JPS6252363B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録媒体に関し、特に表面性が向
上し、カレンダー加工が容易で、高域感度が向上
し、さらに高温高湿時の保存性と走行性が良好な
磁気記録媒体に関する。 従来から塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルアル
コール共重合体が磁気テープバインダー用樹脂と
して広く使用されてきた。 この塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルアルコー
ル共重合体としては米国UCC社の商品名
“VAGH”が代表的なもので、日本のメーカーも
塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルアルコールの比
率を91％―３％―６％に統一して生産している。
この共重合体は、比較的安価であること、溶剤に
溶け易いこと、他の樹脂との相容性が良いこと、
またその分子中にある水酸基のために磁性粉末と
良く親和してその分散性を良くすること等の利点
を有し、特に分散性が良いために配向度、最大残
留磁束密度などの優れた磁気特性をもたらしてい
る。しかし近年になつて磁性粉が微粒子化されこ
れらの樹脂でもかならずしも分散性が満足出来な
くなりこの型の共重体において水酸基の量を増加
した方向で検討した結果、分散性には、赤外吸収
スペクトルのOH／CHの吸収比で0.7以上になる
までOHを導入すると適当である事は明確となつ
た。しかしこの水酸基の量を増大した共重合体は
そのガラス転移温度が70℃位と高く、そのために
表面加工しにくく特にカレンダー加工性が悪く、
従つて磁性層のカレンダー加工後の表面性が向上
しにくいという欠点がある。従つて、この分散性
を改良した塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルアル
コール共重合体よりなるバインダーは、磁性層に
おける磁性粉末の分散性及び磁性層表面の平滑鏡
面性の両面から見れば、必ずしも満足できるもの
と言うことができない。即ち、塩化ビニル―酢酸
ビニル―ビニルアルコール共重合体は磁性粉末の
分散性の面では良好であると言えるけれども、磁
性層のカレンダー加工後の表面性が劣るという欠
点を有する。 この点にかんがみ、本発明者等は先きにバイン
ダーとして上記塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニル
アルコール共重合体に対してガラス転移点を65℃
以下に下げた樹脂成分を混合させることにより、
磁性粉末の分散性を損わないで塗膜の表面性を向
上し、カレンダー加工後の光沢度の向上をしうる
ことを見出した（特願昭56−94016号等）。ところ
が今度は、ガラス転移点が低いため、高温高湿の
条件下での保存性及び走行性が低下することが分
つた。 従つて、本発明は上記の欠点のない磁気記録媒
体を提供することを目的とする。 本発明は、塩化ビニル、アルキルカルボン酸ビ
ニルエステル、塩化ビニルと共重合可能な単量
体、及びアルキルカルボン酸ビニルエステルのケ
ン化物を構成成分とする共重合体であつて、その
赤外吸収スペクトルのOH／CH吸収比が0.2〜0.7
のものを使用することによつて、カレンダー加工
後の光沢度の向上、さらに高温高湿時の磁気テー
プの保存、走行性が安定化できた。これはケン化
物を少めにおさえることによりガラス転移点の上
昇をおさえると共に、ケン化物の減少で磁性粉の
分散性が低下するのを塩化ビニルと共重合可能な
単量体で補うことにより達成されたものである。 本発明で使用される共重合体は種々の方法で製
造しうる。例えば塩化ビニル―アルキルカルボン
酸ビニル共重合体をケン化することにより塩化ビ
ニル―アルキルカルボン酸ビニル共重合体のケン
化物とし、さらに上記ケン化した共重合体に塩化
ビニルと共重合しうる単量体を反応させるなどで
ある。他の任意の方法によることも可能である。 本発明で使用されるアルキルカルボン酸ビニル
エステル及びそのケン化物としては酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、バーサチツク酸ビニル、及
びそのケン化物等がある。また本発明で使用され
る塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、マ
レイン酸、フマール酸、メタクリル酸、それらの
エステル類、アクリル酸及びそのエステル類があ
る。また上記のケン化（典型的には塩化ビニル―
アルキルカルボン酸ビニル共重合体のケン化）の
際には、ガラス転移点の低下を行う一方で磁性粉
の分散性の低下への影響を或る程度おさえる必要
から前述のように赤外吸収スペクトルのOH／
CH吸収比を0.2〜0.7にする必要がある。なおこ
こで示す赤外吸収のOH吸収は3450cm^-1、CH吸収
は2930cm^-1であり、OH／CHはその強度比であ
る。 上記共重合体を構成する単量体は、塩化ビニル
50〜90重量％、アルキルカルボン酸ビニルエステ
ル５〜40重量％、塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体1.5〜5.0重量％、および残部アルキルカル
ボン酸ビニルエステルケン化物4.0〜10.0重量％
の範囲で用いれば所期の効果が達成できることが
分つた。 本発明の第一の具体的例においては、かかる共
重合体とアクリロニトリルブタジエンゴムとより
なるバインダーで磁性粉末を支持体上に固着して
なる磁気記録媒体が提供される。第二の具体例に
おいてはかかる共重合体とウレタン樹脂とよりな
るバインダーで磁性粉末を支持体上に固着してな
る磁気記録媒体が提供される。 本発明に使用可能なポリウレタン樹脂として
は、その代表的なものは、日本ポリウレタン社製
のニツポラン2304、ニツポラン2301、ニツポラン
3022、ニツポラン5033、パラプレン22S（いずれ
も商品名）など、米国グツドリツチ社製のエステ
ン5701、エステン5702、エステン5703、エステン
5711、エステン5715、エステン5717（いずれも商
品名）、大日本インキ社製のクリスボン4216、ク
リスボン4407、クリスボン7209、Ｔ―5000、Ｔ―
5009、Ｔ―5010、Ｔ―5102、Ｔ―5205、5260MT
（いずれも商品名）、タイセル化学社製のEA―
254、EA―255、EA―256、プラクセル205、プラ
クセル208、プラクセル212、プラクセル230、プ
ラクセル240、プラクセル303、プラクセル305、
プラクセル308、プラクセル320、プラクセル330
（いずれも商品名）、武田薬品工業製のＴ―1040、
E550（いずれも商品名）等がある。又ニトリル
ゴムとしては日本ゼオン社製のハイカ―1042、ハ
イカ―1052、ハイカ―1072、ハイカ―1312、ハイ
カ―1432、ハイカ―1043、ハイカ―1053（いずれ
も商品名）等がある。 以下、比較例と共に実施例を挙げて本発明を例
示する。 比較例 １ 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体注(1)
24ｇ〜36ｇ （OH／CH吸収比：０，0.3，0.5，0.7，0.9） ポリウレタン樹脂（ニツポラン＃5033）
４〜16ｇ 添加剤 ０ｇ〜20ｇ 磁性粉（γ―Fe₂O₃） 120〜200ｇ 比較例 ２ 塩化ビニル―プロピオン酸ビニル系共重合体注
(1) 16ｇ〜36ｇ （OH／CH吸収比：０，0.2，0.4，0.6，0.8） アクリロニトリルブタジエンゴム（ハイカ―
1312） ４〜24ｇ 添加剤 ０〜20ｇ 研マ剤 １ｇ〜５ｇ 磁性粉（γ―Fe₂O₃） 120〜200ｇ 比較例 ３ 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体注(1)
８ｇ〜18ｇ （OH／CH吸収比：0.3，0.5，0.7，0.8，0.9） 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体注(2) （単量体（マレイン酸）量：０，0.5，1.0，
1.5，2.0，2.5，3.0（％）） ８ｇ〜18ｇ ポリウレタン樹脂（ニツポラン＃2304）
４〜24ｇ 添加剤 ０〜40ｇ 磁性粉（γ―Fe₂O₃） 120〜200ｇ 研マ剤 ０〜10ｇ 注(1) 括弧内の吸収比で示されるケン化物を含む
３元共重合体である。 (2) 括弧内のマレイン酸量を含む３元共重合体
である。 実施例 １ 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体注(3) （OH／CH吸収比：０，0.2，0.4，0.5，0.6，
0.7，0.8） （単量体（マレイン酸）量：０，0.5，1.0，
1.5，2.0，2.5，3.0（％）） 16ｇ〜36ｇ ポリウレタン樹脂（ニツポラン＃5033）
４ｇ〜24ｇ 添加剤 ０〜20ｇ 研マ剤 ０〜20ｇ 磁性粉末（γ―Fe₂O₃） 120〜200ｇ 実施例 ２ 磁性粉末（Co，γ―Fe₂O₃）に変更、あとは実
施例１と同組成 実施例 ３ 塩化ビニル―プロピオン酸ビニル系共重合体注
(3) （OH／CH吸収比：０，0.2，0.4，0.5，0.6，
0.7，0.8） （単量体（フマール酸）量：０，0.5，1.0，
1.5，2.0，2.5，3.0（％）） 16ｇ〜36ｇ アクリロニトリルブタジエンゴム（ニツポール
1432） ４ｇ〜24ｇ 添加剤 ０〜40ｇ 研マ剤 ０〜20ｇ 磁性粉末（γ―Fe₂O₃） 120〜200ｇ 実施例 ４ 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体注(3) （OH／CH吸収比：０，0.2，0.4，0.5，0.6，
0.7，0.8） （単量体（マレイン酸）量：０，0.5，1.0，
1.5，2.0，2.5，3.0（％）） 16〜36ｇ ポリウレタン樹脂（ニツポラン＃2304）
４〜24ｇ 添加剤 ０〜40ｇ 研マ剤 ０〜20ｇ 磁性粉（γ―Fe₂O₃） 120〜200ｇ 実施例 ５ 磁性粉（Co，γ―Fe₂O₃）に変更、あとは実施
例４と同組成 注(3) 括弧内に示す吸収比で示されるケン化物
と、括弧内に示す単量体量を含む４元共重
合体である。 なお、本発明で用いる共重合体の調製は種々の
成分比の塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体から出
発して行うことができる。例えば実施例１の共重
合体は塩化ビニル：酢酸ビニル６：４、８：２及
び85：15（重量比）の塩化ビニル―酢酸ビニル共
重合体に種々の割合でケン化処理及び単量体の共
重合を行うことで調製することができる。 上記比較例１の組成において、磁性塗料をつく
り、それを支持体上に塗布した結果の表面性及び
カレンダー加工後の表面性を第１図に示す。一方
実施例１の組成についても同様に第１図に示す。
ただし図示のものは重量比で表わして磁性粉対樹
脂分の比が４：１、塩化ビニル―酢酸ビニル系共
重合体又は塩化ビニル―プロピオン酸ビニル系共
重合体対ポリウレタン樹脂の比が６：４、添加剤
（ソルビタン酸エステル）対磁性粉３：100、及び
研磨剤なしの組成であつた。図において実線が塗
布後の光沢度で、点線がカレンダー加工後の光沢
度である。このグラフより明確なようにOH／
CH吸収比が増加すれば塗布後の光沢が上昇す
る。又逆にカレンダー後の光沢はガラス転移点の
関係からOH／CH吸収比が多くなると低下して
行く。一方マレイン酸を含む塩化ビニル―酢酸ビ
ニル系バインダーは単にケン化しただけのより塗
布上がりの光沢度がすぐれカレンダー加工後の光
沢度もOH／CH吸収比が0.2〜0.7だとすぐれてい
る。なお比較例３は実施例１と同様な結果をもた
らす。 又比較例３、実施例４、実施例５をそれぞれテ
ープ化後高温高湿下で保存後ワウフラツターを評
価した。それから60℃、80％の環境下で走行した
時の事故率を第１表に示す。この表から明確なよ
うにブレンドした組成は高温高湿下ではテープの
物理特性が悪くなる。

【表】 上記の如く磁性粉末としてγ―Fe₂O₃又はCo被
着γ―Fe₂O₃を用いて本発明を例示したが、その
他の磁性粉末としてFe₃O₄、Co被着Fe₃O₄等と合
金等も同等に使用することができる。また、添加
剤（分散剤、潤滑剤）としては、通常使用される
脂肪酸（ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸）、シリコーンオイル（ジメチル
シロキサン）、帯電防止剤（金属石けん、第四級
アンモニウム塩）、分散剤（脂肪酸エステル、燐
酸エステル、ソルビタンエステル、高級アルコー
ル）等を含めることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による磁気記録媒体と従来の磁
気記録媒体との特性の差を表わすものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 共重合体を基準にして塩化ビニル50〜90重量
   ％と、アルキルカルボン酸ビニルエステル５〜40
   重量％と、塩化ビニルと共重合可能な他の単量体
   1.5〜5.0重量％と、アルキルカルボン酸エステル
   のケン化物4.0〜10.0重量％とを構成成分とする
   共重合体であつてその赤外吸収スペクトルの
   OH／CH吸収比が0.2〜0.7の共重合体、及びゴム
   系バインダーを樹脂成分とし、それに磁性粉末を
   分散したものを支持体に固着して成る磁気記録媒
   体。 ２ ゴム系バインダーはアクリロニトリルゴム、
   ウレタン樹脂又はこれら両者である特許請求の範
   囲第１項記載の磁気記録媒体。