JPS5885924A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、％に表面性が向上し、カ
レンダー加工が容易で、高域感度が向上し１さらに高温
高温時の保存性と走行性が良好な磁気記録媒体に関する
。

従来から塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル；−ル共
重合体が磁気テープバインダー用樹脂として広く使用さ
れてきた。

この塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体としては米国０００社の商品名＠ＶＡＧＨ”が代表的
なもので、日本のメーカーも塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコールの比率を９１≦−５％−６−に統一し
て生産している。この共重合体は、比較的安価であるこ
と、溶剤に溶は易いこと、他の樹脂との相客性が良いこ
と、またその分子中にある水酸基のために磁性粉末と良
く親和してその分散性を良くすること岬の利点を有し、
％に分散性が良いために配向度１最大残留磁束書度など
の優れた磁気特性をもたらしている。しかし近年罠なっ
て磁性粉が微粒子化されこれらの樹脂でもかならずしも
分散性が満足出来なくなりこの型の共重体において水酸
基の量を増加した方向で検討した結果、分散性には、赤
外吸収スペクトルのＯＨ／ＣＨの吸収比で（Ｌ７以上に
なるまでＯＨを導入すると適当である事は明確となった
。

しかしこの水酸基の量を増大した共重合体はそのガラス
転移温度が７０℃位と高く、そのために表面加工しＫ＜
＜％にカレンダー加工性が悪く、従って磁性層のカレン
ダー加工後の表面性が向上しにくいという欠点がある。

従って、この分散性を改良した塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体よりなるバインダーは１磁
性層における磁性粉末の分散性及び磁性層表面の平滑鏡
面性の両面から見れば、必ずしも−足できるものと言う
ことができない。即ち、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体は磁性粉末の分散性の藺では良好
であると言えるけれども、磁性層のカレンダー加工後の
表面性が劣るという欠点を有する。

この点にかんがみ、本発明者等は先きにバインダーとし
て上記塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体瞠対してガラス転移点を６５℃以下に下げた樹脂成
分を混合させることにより、磁性粉末の分散性を損わな
いで鍬膜の表面性を向上し、カレンダー加工後の光沢度
の向上をしうろことを見出した（特願昭５６−９４０１
６号等）。

ところが今度は、ガラス転移点が低いため、高温高湿の
条件下での保存性及び走行性が低下することが分った。

従って、本発明は上記の欠点のない磁気記録媒体を提供
することを目的とする。

本発明は、塩化ビニル、アルキルカルボン酸ビニルエス
テル、塩化ビニルと共重合可能な単量体、及ヒアルキル
カルボン酸ビニルエステルのケン化物を構成成分とする
共重合体であって、その赤外吸収スペクトルのＯＨ／　
ＣＩ（吸収比がα２〜１７のものを使用するととによっ
て、カレンダー加工後の光沢度の向上、さらに高温高湿
時の磁気テープの保存、走行性が安定化できた。これは
ケン化物を少めＫおさえることによりガラス転移点の上
昇をおさえると共に、ケン化物の減少で磁性粉の分散性
が低下するのを塩化ビニルと共重合可能な単量体で補う
ととにより達成されたものである。

本発明で使用される共重合体は種々の方法で製造し５る
。例えば塩化ビニル−アルキルカルボン酸ビニル共重合
体をケン化することにより塩化ビニル−アルキルカルボ
ン酸ビニル共重合体のケン化物とし、さらに上記ケン化
した共重合体に塩化ビニルと共１合しうる単量体を反応
させるなどである。他の任意の方法によることも可能で
ある。

本発明で使用されるアルキルカルボン酸ビニルエステル
及びそのケン化物としては酢酸ビニル１プロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル、及び七〇ケン化物等があ
る。また本発明で使用される塩化ビニルと共重合可能な
単量体としては１マレイン酸、フマール酸−メタクリル
酸、それらのエステル類−アクリル酸及びそのエステル
類がある。また上記リケン化（典盤的には塩化ビニル−
アルキルカルボン酸ビニル共重合体のケン化）の際には
１ガラス転移点の低下を行う一方で磁性粉の分散性の低
下への影響を成る程度おさえる必要から前述のように赤
外吸収スペクトルのＯＨ／ＣＨ吸収比をα２〜（Ｌ７に
する必要がある。なおここで示す赤外吸収のＯＨ１に収
は５４５０ｃｍａ　　、ＣＨ吸収は２９５０ｃｓ−”で
あり、ＯＨ／ＣＨはその強度比である。

上記共重合体を構成する単量体は、塩化ビニル５０〜９
０重量襲、アルキルカルゼン酸ビニルエステｋ　５　釉
４０重量襲、塩化ビニルと共１合可能な他の単量体１５
〜１０重量≦、および残部アルキル禽ルボン酸ビニルエ
ステルケン化物の範囲で用いれば所期の効果が達成でき
ることが分った。

本発明の第一の具体的例においては、かかる共重合体と
アクリｐニトリルブタジエンゴふとよりなるバインダー
で磁性粉末を支持体上に固着してなる磁気記録媒体が提
供される。第二の具体例においてはかかる共重合体とウ
レターン樹脂とよりなるバインダーで磁性粉末を支持体
上に固着してなる磁気記録媒体が提供される。

°本発明に使用可能なポリウレタン樹脂としては、その
代表的なものは１日本ボリクレタン社製のニッポ５　ン
２５０４　、＝ツボ’）　７２　Ｓ　Ｏ１、＝ツボラン
５０２２、エツポツン５０５５％バツプレン２２８（い
ずれも商品名）など、米国グツドリッチ社製のニステン
５７０１％ニステン５７０２、ニステン５７０　Ｓｓ　
　ニス、テン５７１１、ニステン５７１５、ニステン５
７１７（いずれも商品名）、大日本インキ社製のクリス
ボン４２１４、クリスボン４ｓｏ７、クリスボン７２０
テ、’ｌ’−５０００、Ｔ　−５００９、？　−５０１
０ｓ　Ｔ　”　５１０２　、Ｔ−５２０５、ｓ２６ｏＭ
ｒ（いずれも商品名）、タイセル化学社製のＥム−２５
４ｓＸム−２５５、Ｅム−２５６、プラクセル２０５、
ブックセル２０８、プラクセル２１２、プラクセル２５
Ｇ、ブックセル２４０１プラクセル３ｏｓｓブツク竜ル
Ｓ　Ｏ５、ブック−に＃５０８ＳプツクセＪ／　Ｓ　２
０　ｓダックセル３３０（いずれも商品名）、成田薬品
工業製のＴ＝　１０４０％　］Ｃ５ｓｏ（いずれも商品
名）等がある。又ニトリルゴムとしては日本イオン社製
のハイカー１０４２、ハイカー１ｏ５２、ハイカー１０
７２、ハイカー１５１２、ハイカー１４３２、ハイカー
１０４５．ハイカー１ｏ５３（いずれも商品名）等があ
る。

以下、比較例と鵜に実施例を挙げて本発明を例示する。

ポリウレタン樹脂にツボ９ｙ１５０５５）４〜１６ｊｌ
添加剤　　　　　　　　　　　　　　　ｏｇ〜２０９磁
性粉（ｒ−ｙｅ、ｏ、　）　　　　　　　１２０〜２ｏ
ｏｙ比較例２− ４〜２４１ 添加剤　　　　　　　　　　　　　　０〜２０ＪＩ研マ
剤　　　　　　　　　　　　　ＩＩ〜５１磁性粉Ｃｒ−
Ｆｅ１ｏ、　＞　　　　　　　　１２０〜２０　ＯＮ比
較例５ ８１１〜１１５ＩＩ ポリウレタン樹脂（二ツボラン＋２ｓｏａ＞　　　４　
　Ａ−２４ｙ添加剤　　　　　　　　　　　　　　。〜
４り磁性粉（ｒ−、ｙｅ、　Ｏｓ　）　　　　　　　１
ｚｏ　〜２ｏｏｙ研ｉ剤　　　　　　　　　　　　　０
〜１ｏ１！注（１）　　括弧内の吸収比で示されるケン
化物を含む５元共重合体である。

（２）括弧内のマレイン酸量な含む６元共重合体である
。

実施例１ 添加剤　　　　　　　　　　　　　　　ロ　〜２０Ｉｉ
研マ１ｌｌＪ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ　　
〜２０Ｊｌ磁性粉末Ｃｒ−Ｆｅｗ　Ｏｓ　）　　　　　
　　１２０〜２００１実施例２ 磁性粉末（Ｃｏ１ｙ　−ｒｅ、　ｏ、　）Ｋ　変更、あ
とは実施例１と同組成 １６１１〜５４１ アクリ謬ニトリルブタジェンゴムにツボール１４５２）
４１〜２１ 添加剤　　　　　　　　　　　　　　　０〜４０ｊ研！
剤　　　　　　　　　　　　　Ｄ〜２０ｊＦ磁性粉末＜
ｒ−ｖｅ、　０８　）　　　　　　　１２　［１〜２０
　ｏｐｌ　６〜５６１ ポリウレタン樹脂にツボラ／≠２３０４）　　　４　〜
２４９添加剤　　　　　　　　　　　　　　◎　〜４０
１研マ剤　　　　　　　　　　　　　ｇ　−ａ口ｌ磁性
＠　（ｒ−ｙｅ、　Ｏ，）　　　　　　　　１２０〜２
００実施例５ 磁性粉（００％　ｒ−ｒｅ、　ＯＨ）　　Ｋ変更、あと
は実施例４と同組成 注（３）括弧内に示す吸収比で示されるケン化物と括弧
内に示す単量体量を含む４元共重合体である。

なお、本発明で用いる共重合体の調製は種々の成分比の
塩化ビニル−酢酸ビール共重合体から出発し【行うこと
ができる。例えば実施例１の共重合体は塩化ビニル：酢
酸ビニル４：４ｓ６：２及び８５：１５（重量比）の塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体に種々の割合でケン化処
瑠及び単量体の共重合を行うことで調製することができ
る。

上記比較例１の組成において、磁性塗料をつくり、それ
を支持体上に塗布した結果の表面性及びカレンダー加工
後の表面性を第１図に示す。一方実施例１の組成につい
ても同様に第１図に示す。

図において実線が塗布後の光沢度で、点線がカレンダー
加工後の光沢度である。このグラフより明Ｖ　　確なよ
５　Ｋ　ＯＨ／ＣＨ吸収比が増加すれば塗布後の光沢が
上昇する。又逆にカレンダー後の光沢はガラス転移点の
関係からＯＨ／　ＣＨ吸収比が多くなると低下して行く
。一方！レイン酸を含む塩化ビニル−酢酸ビニル系バイ
ンダーは単にケン化しただけのより塗布上がりの光沢度
がすぐれカレンダー加工後の光沢度もＯＨ／ＣＨ吸収比
が吸収幅α７だとすぐれている。なお比較例３は実施例
１と同様な結果をもたらす。

又比較例５、実施例４、実施例５をそれぞれテープ化後
高温高温下で保存稜ワク７ラツターを評価した。それか
ら６０℃、ＳＯ≦の環境下で走行した時の事故率を第１
表に示す。この表から明確なようにブレンドした組成は
高温高湿下ではテープの物理特性が悪くなる。

第　　１　　表 上記の如く磁性粉末とし′ｃｙ−ｒｅ、Ｏ＠又はＣ。

被着γ−Ｆｅｚ　ＯＨを用いて本発明を例示したが、そ
の他の磁性粉末として”ｓ０４、ｃｏ被着Ｆｅ、０４等
と合金等も同等に使用することができる。また添加剤（
分散剤、潤滑剤）としては、通常使用される脂肪酸（ン
リスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸）
、シリコーンオイル（ジメチルシロキサン）、帯電防止
剤（金属石けん、第四級アンモニウム塩）、分散剤（脂
肪酸エステル燐酸エステル、ソルビタンエステル、高級
アルコール）等を含めることができる。

４、　　　　　び　　の　　　　　− 第１図は本発明による磁気記録媒体と従来の磁気記録媒
体との特性の差を表わすものである。

第２図・ ＯＨ／ＣＨｏ＆ｑｔｚ 手続補正層 昭和５７年１１Ｊ−］　２４　ｆ’：１特許庁長官　若
　杉和　夫　殿 事件の表示　昭和５６年　特願第１８２２５５　　号発
明の名称　磁気記録媒体 補正をする者 ゛ド件との関係　　　　　　　　　　特許出願人名称　
（ｉｓ０６）東京電気化学工業株式会社代理人 電話２７３−６４３６番 氏　名　　（６７８１）　　弁理上　倉　　内　　基　
　弘゛同 住　所　　　　　　　　　　同　　　　　、１−氏　名
　　（７５６３）　　弁理士　倉　　橋　　　　暎二 ：　。

補正の対象 明細書の発明の詳細な説明・図面の簡単な説明の欄図面
　　　　　　　　　　　　　　　１通補正の、内容　　
別紙の通り （１）　　先きに提出した明細書中篇１１頁下から第５
・行に「示す、」とある次に、次の文を加入する。

「ただし図示のものは重量比で表わして磁性粉対値脂分
の比が４８１．塩化ビニル−酢酸ビニル系共１合体又は
塩化ビ品ループ讐ピオン酸ビニ／Ｉ／系共重合体対メリ
ウレタン樹脂の比が６＝４、添加剤（ソルビタン酸エス
デ＃）対磁性粉３：１００、及び研磨剤なしの組成であ
った。」 （２）明細書第１３頁下からｊｌ！！１行に「及び表」
とあるを削除します。

（３）図面中筒１及び２ｗｉを削除し、新たに添付の第
１１ｉ１１を加入します。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　塩化ビニルと、アルキルカルボン酸ビニルエ
   ステルと、塩化ビニルに対して共重合可能な他の単量体
   と、アルキルカルボン酸ビニルエステルのケン化物とを
   構成成分とする共重合体であってその赤！Ａ吸収スペク
   トルのＯＨ／　ＣＨ吸収比が１２〜（Ｌ７の共重合体、
   及びゴム系バインダーを樹脂成分とし、それに磁性粉末
   を分−したものを支持体に固着して成る磁気記録媒体。
2. （２）　　ゴム系バインダーはアクリロニトリルゴム−
   ウレタン樹脂又はこれら両者である特許請求の範囲第１
   項記載の磁気記録媒体。
3. （３）　　共重合体を基準にして塩化ビニルは５０〜９
   ０重量鳴、アルキルカルボン酸ビニルエステルは５〜４
   ０重量襲重量化ビニルと共重合可能な他の単量体はｔＯ
   〜５．０重量襲、および残部が実質的にアルキルカルボ
   ン酸エステルのケン化物である特許請求の範囲第１又は
   ＠２項記載の磁気記録媒体。