JPS6253676A - 多孔性のろ過用構造体 - Google Patents
多孔性のろ過用構造体Info
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- JPS6253676A JPS6253676A JP61201189A JP20118986A JPS6253676A JP S6253676 A JPS6253676 A JP S6253676A JP 61201189 A JP61201189 A JP 61201189A JP 20118986 A JP20118986 A JP 20118986A JP S6253676 A JPS6253676 A JP S6253676A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明はガスおよび蒸気のろ過に特に適する集成吸着剤
(bonded absorbent )構造体、およ
びかかる集成吸着剤構造体を活性ガス・蒸気ろ過要素と
して組み込んだ防毒マスク(respirator )
に関する。この集成吸着剤構造体は全体にわたって実質
的に均一な厚さおよび密度を有しているので全体にわた
って気流の均一性を生じる。
(bonded absorbent )構造体、およ
びかかる集成吸着剤構造体を活性ガス・蒸気ろ過要素と
して組み込んだ防毒マスク(respirator )
に関する。この集成吸着剤構造体は全体にわたって実質
的に均一な厚さおよび密度を有しているので全体にわた
って気流の均一性を生じる。
吸着剤構造体は長い間液体ろ適用に使用されてきており
、いくつかの形態がガス・蒸気の防毒マスク用に41開
発されている。これ等公知の構造体は概して吸着剤材料
の支持の仕方に従って分類され、(a)充填床(pac
ked bed )、(b)充填不織布(1oaded
nonwoven )、(C)充填7オーム(loa
dedfoam )および(d)集成吸着剤がある。
、いくつかの形態がガス・蒸気の防毒マスク用に41開
発されている。これ等公知の構造体は概して吸着剤材料
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ked bed )、(b)充填不織布(1oaded
nonwoven )、(C)充填7オーム(loa
dedfoam )および(d)集成吸着剤がある。
これ等公知の吸着剤構造体のうち、充填床だけが、関係
取り締まシ機関によるガス・蒸気用防毒マスクの認可に
必要な厳重なろ過および気流要件を満足するように十分
に開発されてきた。かかる充填床では吸着剤粒子は入口
と出口領域を覆う硬質グリノPおよびスクリーンによっ
て粒子床上に課され且つそれを通して伝達される圧縮力
によって容器内に拘束される。実際、かかる充填床フィ
ルターはいづれも円筒であり、一定の厚さまたは床法を
有し、しかも平らな入口と出口を有する。
取り締まシ機関によるガス・蒸気用防毒マスクの認可に
必要な厳重なろ過および気流要件を満足するように十分
に開発されてきた。かかる充填床では吸着剤粒子は入口
と出口領域を覆う硬質グリノPおよびスクリーンによっ
て粒子床上に課され且つそれを通して伝達される圧縮力
によって容器内に拘束される。実際、かかる充填床フィ
ルターはいづれも円筒であり、一定の厚さまたは床法を
有し、しかも平らな入口と出口を有する。
吸着剤粒子はスクリーンを介して注がれることによって
層様に充填される。スクリーンは粒子が落下するときに
粒子を散らすので単位体積当たりの密度が実質的に最大
になるように充填された水平に満たされた床を生じる。
層様に充填される。スクリーンは粒子が落下するときに
粒子を散らすので単位体積当たりの密度が実質的に最大
になるように充填された水平に満たされた床を生じる。
強制グリッドおよびスクリーンによって印加される圧縮
力は粒子の移動を抑制するので充填床内での流路化を最
小にする。
力は粒子の移動を抑制するので充填床内での流路化を最
小にする。
充填床フィルター要素を有するガス・蒸気用防毒マスク
は必要な性能パラメーターを満足するけれども、充填床
自体の特性は防毒マスク設計全体に厳しい拘束を課す。
は必要な性能パラメーターを満足するけれども、充填床
自体の特性は防毒マスク設計全体に厳しい拘束を課す。
このように、これ等の円筒状形態はいくらか視覚の障害
になった9防毒マスクの部品の数を増やすことになるフ
ィルター要素を付属物(外部カートリッジ)として防毒
マスクに組み込むことを意図している。防毒マスクのよ
うな容積に敏感な製品に使用するための充填床が遭遇す
る別の問題は保持するグリッドおよびスクリーン自体が
全体の体積を増大させる結果フィルター要素のかさが増
えると云うことである。充填床防毒マスクが連続して塗
料吹き付は分野のような蒸気危険物ばかりでなく粒状物
を含有する環境で使用するために粒状フィルターと直列
に組み合わされている場合にはさらに別の問題に出会う
。
になった9防毒マスクの部品の数を増やすことになるフ
ィルター要素を付属物(外部カートリッジ)として防毒
マスクに組み込むことを意図している。防毒マスクのよ
うな容積に敏感な製品に使用するための充填床が遭遇す
る別の問題は保持するグリッドおよびスクリーン自体が
全体の体積を増大させる結果フィルター要素のかさが増
えると云うことである。充填床防毒マスクが連続して塗
料吹き付は分野のような蒸気危険物ばかりでなく粒状物
を含有する環境で使用するために粒状フィルターと直列
に組み合わされている場合にはさらに別の問題に出会う
。
この状況では、保持グリッドおよびスクリーンは粒状フ
ィルター内に不均一な気流行路を生じ、その結果フィル
ター媒体の利用度を減少させ且つその圧力降下を増大さ
せる。
ィルター内に不均一な気流行路を生じ、その結果フィル
ター媒体の利用度を減少させ且つその圧力降下を増大さ
せる。
米国特許第3,971,373号に記載されているよう
な吸着剤充填不織構造体は不織ウェブを形成する繊維間
の隙間に吸着剤粒子を含有している。
な吸着剤充填不織構造体は不織ウェブを形成する繊維間
の隙間に吸着剤粒子を含有している。
かかる構造体は順応性のある造形防毒マスクの製造を可
能にするので充填床吸着剤構造体の形態によって与えら
れる設計制限を克服する。しかしながら、充填床構造体
で達成される吸着剤粒子の高密度は吸着剤充填不織構造
体では失われる。何故ならば、繊維自体が吸着剤粒子間
のスペーサーとして働くからである。この低い吸着剤密
度は認可できる防毒マスクのろ過要件を達成することを
不可能でないにしても困難にする。何故ならば、十分な
吸着剤粒子を防毒マスクの小さな有効容積内に詰め込む
ことが難しいからである。吸着剤充填不織構造体の別の
形態は吸着剤粒子がペーパー繊維間の間隙に組み込まれ
ている吸着剤ペーパーである:これ等吸着剤ペーパーも
もつと低密度の構造体である。
能にするので充填床吸着剤構造体の形態によって与えら
れる設計制限を克服する。しかしながら、充填床構造体
で達成される吸着剤粒子の高密度は吸着剤充填不織構造
体では失われる。何故ならば、繊維自体が吸着剤粒子間
のスペーサーとして働くからである。この低い吸着剤密
度は認可できる防毒マスクのろ過要件を達成することを
不可能でないにしても困難にする。何故ならば、十分な
吸着剤粒子を防毒マスクの小さな有効容積内に詰め込む
ことが難しいからである。吸着剤充填不織構造体の別の
形態は吸着剤粒子がペーパー繊維間の間隙に組み込まれ
ている吸着剤ペーパーである:これ等吸着剤ペーパーも
もつと低密度の構造体である。
フオーム構造体内に分散され結合された吸着剤粒子を含
有する連続気泡の充填フオーム構造体は様々な用途に、
例えば、自動車の蒸気発生制御用の吸着剤複合体として
(米国特許第3,813,347号)、液体または蒸気
形態の有毒な化学薬品に対する防護被服に特に適するカ
ーボン含浸フオームとして(米国特許第4,046,9
39号)、および含浸フオームシート脱臭剤中敷として
(米国再発行特許第29,501号)開発されている。
有する連続気泡の充填フオーム構造体は様々な用途に、
例えば、自動車の蒸気発生制御用の吸着剤複合体として
(米国特許第3,813,347号)、液体または蒸気
形態の有毒な化学薬品に対する防護被服に特に適するカ
ーボン含浸フオームとして(米国特許第4,046,9
39号)、および含浸フオームシート脱臭剤中敷として
(米国再発行特許第29,501号)開発されている。
充填フオーム構造体の大部分けやはシ充填不織構造体の
制限された密度と云う欠点になやまされており、従って
その防毒マスクでの使用を制限する。
制限された密度と云う欠点になやまされており、従って
その防毒マスクでの使用を制限する。
集成吸着剤構造体は多年の間抜体フィルターとして利用
されてきた。これ等構造体は防毒マスクやその他の重大
な空気フィルター用途に必要とされる高い吸着剤密度の
可能性を有していたけれども、これ等可能性は承認も開
発もされていない。
されてきた。これ等構造体は防毒マスクやその他の重大
な空気フィルター用途に必要とされる高い吸着剤密度の
可能性を有していたけれども、これ等可能性は承認も開
発もされていない。
既知の集成吸着剤構造体は主に2つに分類される:即ち
、汚染物が吸着剤粒子によって吸着される前にその粒子
のまわυの重合体結合剤被膜をまず通過しなければなら
ないところのものと、汚染物が吸着剤表面の未被覆領域
を通って吸着剤粒子と出会うところのものに分類される
。
、汚染物が吸着剤粒子によって吸着される前にその粒子
のまわυの重合体結合剤被膜をまず通過しなければなら
ないところのものと、汚染物が吸着剤表面の未被覆領域
を通って吸着剤粒子と出会うところのものに分類される
。
吸着剤粒子が重合体結合剤によって被覆されているとこ
ろの集成吸着剤構造体の例としては、集成吸着剤被覆を
有する半硬質材料に関する米国特許第3,091,55
0号、および蒸気吸着剤が好ましくは一体成形ハニカム
構造の活性炭本体の層から形成されているところの内燃
機関の燃料蒸気を吸着するための装置に関する米国特許
第4.”)86.947号がある。
ろの集成吸着剤構造体の例としては、集成吸着剤被覆を
有する半硬質材料に関する米国特許第3,091,55
0号、および蒸気吸着剤が好ましくは一体成形ハニカム
構造の活性炭本体の層から形成されているところの内燃
機関の燃料蒸気を吸着するための装置に関する米国特許
第4.”)86.947号がある。
吸着剤粒子表面の一部が裸出している第二のタイプの集
成吸着剤構造体は米国特許第3,217,715号、第
3,353,544号、第3,354,886号、第3
,375,933号1、第3,474,300号、第3
.544,507号、第3,645,072号、第3.
721,072号、第3,919,369号、第4.0
61,807号、および第5,538.(] 20号に
よって例示される。これ等集成吸着剤構造体に意図され
る無数の用途のなかで、米国特許第6.544,507
号だけが、形成された凝集カーボン粒子をガス・マスク
フィルターとして(多分、充填床カートリッジとして)
使用できると云うことをついでに示唆しているにすぎな
い。米国特許第3.538,020号はポリウレタンの
ような重合体材料のマトリックス中に緊密に詰め込まれ
た隣接関係で結び合わされたイオン交換樹脂や活性炭や
マンガングリーンサンドやおが屑等のような流動処理用
凝集粒子からなる集成吸着体に関し、その凝集粒子は充
填床にあるように本質的に間隙を有している。しかしな
がら、隙間容積のかなυの部分は結合剤マトリックスに
よって占められているであろうので集成構造体における
圧力降下の増大を生じることが予想される。この特許に
は防毒マスク用途が示唆されていないので、かかる構造
体に関して推論される防毒マスク用途の可能性があった
にしても、それは充填床フィルターカートリッジの代わ
シとしてであろう。この特許および多数の上記特許は集
成吸着剤構造体が所望の形状に成形できることを述べて
いるが、例示されている形状の大部分は平坦または円筒
体である。米国特許第3,721,072号は波型の一
体の長い表面形状に結合された活性炭粒体からなる異な
る造形フィルターを開示しているが、このフィルターは
特許権者によれば空気取扱システムに特に有効である。
成吸着剤構造体は米国特許第3,217,715号、第
3,353,544号、第3,354,886号、第3
,375,933号1、第3,474,300号、第3
.544,507号、第3,645,072号、第3.
721,072号、第3,919,369号、第4.0
61,807号、および第5,538.(] 20号に
よって例示される。これ等集成吸着剤構造体に意図され
る無数の用途のなかで、米国特許第6.544,507
号だけが、形成された凝集カーボン粒子をガス・マスク
フィルターとして(多分、充填床カートリッジとして)
使用できると云うことをついでに示唆しているにすぎな
い。米国特許第3.538,020号はポリウレタンの
ような重合体材料のマトリックス中に緊密に詰め込まれ
た隣接関係で結び合わされたイオン交換樹脂や活性炭や
マンガングリーンサンドやおが屑等のような流動処理用
凝集粒子からなる集成吸着体に関し、その凝集粒子は充
填床にあるように本質的に間隙を有している。しかしな
がら、隙間容積のかなυの部分は結合剤マトリックスに
よって占められているであろうので集成構造体における
圧力降下の増大を生じることが予想される。この特許に
は防毒マスク用途が示唆されていないので、かかる構造
体に関して推論される防毒マスク用途の可能性があった
にしても、それは充填床フィルターカートリッジの代わ
シとしてであろう。この特許および多数の上記特許は集
成吸着剤構造体が所望の形状に成形できることを述べて
いるが、例示されている形状の大部分は平坦または円筒
体である。米国特許第3,721,072号は波型の一
体の長い表面形状に結合された活性炭粒体からなる異な
る造形フィルターを開示しているが、このフィルターは
特許権者によれば空気取扱システムに特に有効である。
どの特許も特に防毒マスク用途に言及していないばか9
か、低い圧力降下と均一な気流での高い動的容量と高効
率の汚染物除去が本質的特徴であるところの防毒マスク
用フィルター要素としてかかる集成吸着剤構造体が使用
できると云うことを結論づけるための基礎を何ら提供し
ていないと云うことは依然として事実である。
か、低い圧力降下と均一な気流での高い動的容量と高効
率の汚染物除去が本質的特徴であるところの防毒マスク
用フィルター要素としてかかる集成吸着剤構造体が使用
できると云うことを結論づけるための基礎を何ら提供し
ていないと云うことは依然として事実である。
発明の概要
本発明はガス・蒸気ろ適用に特に適する多孔性集成吸着
剤構造体、およびかかる構造体を活性ガス・蒸気ろ過要
素として組み込んだ防毒マスクに関する。これ等防毒マ
スクは危険なガスや蒸気を含有する環境での作業者の呼
吸を保護できる。この集成吸着剤構造体は吸着剤粒体(
granule )と重合体結合剤粒子(partic
le )を制御された圧縮によって、構造体全体に均一
な低圧力降下と気流を生じさせる均−且つ制御された密
度および通気性の多孔性一体構造体に結合させることに
よって製造される。
剤構造体、およびかかる構造体を活性ガス・蒸気ろ過要
素として組み込んだ防毒マスクに関する。これ等防毒マ
スクは危険なガスや蒸気を含有する環境での作業者の呼
吸を保護できる。この集成吸着剤構造体は吸着剤粒体(
granule )と重合体結合剤粒子(partic
le )を制御された圧縮によって、構造体全体に均一
な低圧力降下と気流を生じさせる均−且つ制御された密
度および通気性の多孔性一体構造体に結合させることに
よって製造される。
発明の詳細
図面を参考にしながら説明する。第1図〜第6図は防毒
マスク100表面積の主要部分を占める大面積の集合吸
着剤ろ過要素20を有する防毒マスフ10(鼻と口を覆
い、顎の下まで密封する)の片面を示す。特に第6図か
ら明らかなように、集成吸着剤ろ過要素20は防毒マス
ク10の弾性フェイスピース11中に直接組み込まれて
いる。
マスク100表面積の主要部分を占める大面積の集合吸
着剤ろ過要素20を有する防毒マスフ10(鼻と口を覆
い、顎の下まで密封する)の片面を示す。特に第6図か
ら明らかなように、集成吸着剤ろ過要素20は防毒マス
ク10の弾性フェイスピース11中に直接組み込まれて
いる。
集成吸着剤ろ過要素20と弾性フェイスピース11との
間のエツジシール12はホットメルト接着剤や、ホット
メルト発泡接着剤や、ラテックス接着剤のような適する
接着剤材料によって構成されている。木取外の溶剤を含
有する接着剤は避けるべきである。防毒マスク10は図
示されているように、他の点では通常のものとおなしで
あるのでここではそれ以上説明しない。勿論、本発明の
集成吸着剤構造体は荒充填床(loose packe
d bed)カートリッジ、キャニスタ−1およびフィ
ルター要素を利用する無数のその他防毒マスクにおいて
等しく有効であると云うことを理解すべきである。
間のエツジシール12はホットメルト接着剤や、ホット
メルト発泡接着剤や、ラテックス接着剤のような適する
接着剤材料によって構成されている。木取外の溶剤を含
有する接着剤は避けるべきである。防毒マスク10は図
示されているように、他の点では通常のものとおなしで
あるのでここではそれ以上説明しない。勿論、本発明の
集成吸着剤構造体は荒充填床(loose packe
d bed)カートリッジ、キャニスタ−1およびフィ
ルター要素を利用する無数のその他防毒マスクにおいて
等しく有効であると云うことを理解すべきである。
かかるその他の防毒マスクの例はガスマスクや粉塵空気
清浄用防毒マスクである。
清浄用防毒マスクである。
本発明の集成吸着剤構造体はまず吸着剤粒体21と結合
剤粒子22を一様均一に混合プレンPし、そしてその混
合物を圧縮し熱接合させて制御された均一密度の多孔性
一体構造体20にすることによって製造される。有効な
吸着剤粒体は長さ/直径のアスペクト比が1〜−20で
あるほぼ球形から長い粒体までの様々な形状を有するこ
とができる。
剤粒子22を一様均一に混合プレンPし、そしてその混
合物を圧縮し熱接合させて制御された均一密度の多孔性
一体構造体20にすることによって製造される。有効な
吸着剤粒体は長さ/直径のアスペクト比が1〜−20で
あるほぼ球形から長い粒体までの様々な形状を有するこ
とができる。
第4図に示されているように、吸着剤粒体21の表面上
の結合剤粒子22の一様均一分布は必須であり、そして
最適結果を得るだめには結合剤粒子22の凝集は回避さ
れるべきである。吸着剤粒体と結合剤粒子は、特に結合
剤粒子が200メツシュ(米国標準シーブ)以上の範囲
の小さいサイズでは、粒体に対する粒子の吸引力が粒子
の粒体から離れようとする力を越す場合には、ゾライデ
レンーされることができる。それより大きな結合剤粒子
が使用される場合または吸引力が弱い場合には、吸着剤
粒体と結合剤粒子を均一に混合ブレンドするためには湿
式混合が使用される。乾式であろうと湿式であろうと、
混成バッチの数個所の顕微鏡検査は混合が均一であり且
つ結合剤粒子が吸着剤粒体のまわうに一様に分布されて
いて有意に凝集していないことを確かめるのに有効であ
る。
の結合剤粒子22の一様均一分布は必須であり、そして
最適結果を得るだめには結合剤粒子22の凝集は回避さ
れるべきである。吸着剤粒体と結合剤粒子は、特に結合
剤粒子が200メツシュ(米国標準シーブ)以上の範囲
の小さいサイズでは、粒体に対する粒子の吸引力が粒子
の粒体から離れようとする力を越す場合には、ゾライデ
レンーされることができる。それより大きな結合剤粒子
が使用される場合または吸引力が弱い場合には、吸着剤
粒体と結合剤粒子を均一に混合ブレンドするためには湿
式混合が使用される。乾式であろうと湿式であろうと、
混成バッチの数個所の顕微鏡検査は混合が均一であり且
つ結合剤粒子が吸着剤粒体のまわうに一様に分布されて
いて有意に凝集していないことを確かめるのに有効であ
る。
第4図は結合剤粒子22が吸着剤粒体21を結合させる
結合プロセス中の状態を図示している。
結合プロセス中の状態を図示している。
吸着剤粒体は結合剤粒子によって間隔を置かれており、
そしてプレス条件および圧縮度に依存してもつと高い密
度およびもつと低い透過度の状態に圧縮されてもよい。
そしてプレス条件および圧縮度に依存してもつと高い密
度およびもつと低い透過度の状態に圧縮されてもよい。
本発明に有効であることが判明した結合剤材料は熱可塑
性材料、熱硬化性材料等である。しかしながら、かかる
材料全てが満足な結合剤であるとはいえないので、候補
の結合剤材料を選別するために次のような試験が案出さ
れた。
性材料、熱硬化性材料等である。しかしながら、かかる
材料全てが満足な結合剤であるとはいえないので、候補
の結合剤材料を選別するために次のような試験が案出さ
れた。
この試験は重合体結合剤材料の適性を、その軟化挙動、
溶融挙動、および流動挙動によって決定する。熱硬化性
結合剤は比較的低温で溶融し、(架橋によって)粘度を
増し、熱い間に堅固になり、そして冷却で固化する。熱
可塑性結合剤は加熱されたときに軟化し、溶融し、そし
て温度の増大とともに粘度を失う。
溶融挙動、および流動挙動によって決定する。熱硬化性
結合剤は比較的低温で溶融し、(架橋によって)粘度を
増し、熱い間に堅固になり、そして冷却で固化する。熱
可塑性結合剤は加熱されたときに軟化し、溶融し、そし
て温度の増大とともに粘度を失う。
結合剤材料によって実質的に被覆されていない吸着剤粒
体表面をもった連続多孔性構造を有することが必須であ
る本発明にとって有効な結合剤としての資格を得るため
には、結合剤はその加工温度に加熱されたときに被験表
面を濡らさなければならないがその上を流延してはなら
ない。被験表面上を流延する結合剤材料はシャープな融
点および/または低溶融粘度を有する傾向がある。有効
な結合剤材料は比較的大きな温度範囲にわたって溶融ま
たは軟化し且つ流延抵抗性であるものである;即ち、そ
れ等はシャープな融点を持たないか又は高い溶融粘度を
有する。重合体の湿潤および流延特性は被験表面での結
合剤の接触角を測定することによって求めることができ
る。加工中、合格結合剤材料の接触角は45〜165で
あるべきであシ、好ましくは75〜105であるべきで
ある。これ等接触角は過度の流延金体わない十分な湿潤
特性を表わす。
体表面をもった連続多孔性構造を有することが必須であ
る本発明にとって有効な結合剤としての資格を得るため
には、結合剤はその加工温度に加熱されたときに被験表
面を濡らさなければならないがその上を流延してはなら
ない。被験表面上を流延する結合剤材料はシャープな融
点および/または低溶融粘度を有する傾向がある。有効
な結合剤材料は比較的大きな温度範囲にわたって溶融ま
たは軟化し且つ流延抵抗性であるものである;即ち、そ
れ等はシャープな融点を持たないか又は高い溶融粘度を
有する。重合体の湿潤および流延特性は被験表面での結
合剤の接触角を測定することによって求めることができ
る。加工中、合格結合剤材料の接触角は45〜165で
あるべきであシ、好ましくは75〜105であるべきで
ある。これ等接触角は過度の流延金体わない十分な湿潤
特性を表わす。
被験表面のためには、平らな表面を有する加熱された台
が使用される。台表面の表面エネルギーは結合剤材料の
湿潤特性の反復を確保するだめに吸着剤粒体の表面エネ
ルギーに適合すべきである。
が使用される。台表面の表面エネルギーは結合剤材料の
湿潤特性の反復を確保するだめに吸着剤粒体の表面エネ
ルギーに適合すべきである。
温度の読み取シは、結合剤粒子が表面張力平滑化を示し
始める時T1;表面張力効果が粒子をして加熱表面上の
滑らかな曲線液滴に引き伸ばす時T2;および結合剤材
料が加熱表面上でフィルムとして流延する時T3に行わ
れる。本発明の集成吸着剤構造体を製造するのに理想的
な結合剤加工温度は′r2である。重合体結合剤におけ
る有効な加工温度はT1〜T3のどこかに見出すことが
できるが、一般には、大部分の重合体結合剤はT2から
T2とT3のほぼ中間までの加工温度に於ける所望の接
触角の範囲内で良好な結合特性を有することが明らかに
されよう。様々な重合体結合剤について最も有効な範囲
はこの試験および次に記載されている試験即ちピック試
験とクーポン試験によって経験的に求めることができる
。
始める時T1;表面張力効果が粒子をして加熱表面上の
滑らかな曲線液滴に引き伸ばす時T2;および結合剤材
料が加熱表面上でフィルムとして流延する時T3に行わ
れる。本発明の集成吸着剤構造体を製造するのに理想的
な結合剤加工温度は′r2である。重合体結合剤におけ
る有効な加工温度はT1〜T3のどこかに見出すことが
できるが、一般には、大部分の重合体結合剤はT2から
T2とT3のほぼ中間までの加工温度に於ける所望の接
触角の範囲内で良好な結合特性を有することが明らかに
されよう。様々な重合体結合剤について最も有効な範囲
はこの試験および次に記載されている試験即ちピック試
験とクーポン試験によって経験的に求めることができる
。
この試験は結合長さを測定するだめに設計されている。
標準吸着剤即ちライトコ活性炭950(ライトコ・ケミ
カル社)18X40メツシュが使用される。粒子状の被
験結合剤材料をその流延温度T3に加熱し、そしてもど
の結合剤粒子の直径にほぼ等しい深さのフィルムに展開
するにまかせる。重合体温度がT2に調節された後、そ
の熱い結合剤フィルムの表面中に成る量の標準吸着剤粒
体を(耐熱性グローブによって)軽くプレスする。それ
から、その試験片を室温に冷却する。骨結合剤フィルム
から剥がす。
カル社)18X40メツシュが使用される。粒子状の被
験結合剤材料をその流延温度T3に加熱し、そしてもど
の結合剤粒子の直径にほぼ等しい深さのフィルムに展開
するにまかせる。重合体温度がT2に調節された後、そ
の熱い結合剤フィルムの表面中に成る量の標準吸着剤粒
体を(耐熱性グローブによって)軽くプレスする。それ
から、その試験片を室温に冷却する。骨結合剤フィルム
から剥がす。
その粒体が結合剤フィルム中に実質的に残留物を残さず
にきれいに剥ぎ取られる場合には、破壊は界面的であり
、吸着剤と被験結合剤材料との間の不十分な接合強さを
意味している。
にきれいに剥ぎ取られる場合には、破壊は界面的であり
、吸着剤と被験結合剤材料との間の不十分な接合強さを
意味している。
吸着剤粒体の一部が結合剤フィルム中に残っている場合
には、これは吸着剤粒体内での凝集破壊を意味し、十分
な接合強さを意味する。
には、これは吸着剤粒体内での凝集破壊を意味し、十分
な接合強さを意味する。
結合剤材料の一部が吸着剤粒体に接着していた場合には
、これは結合剤材料の凝集破壊を意味し、さらに試験す
る必要がある。
、これは結合剤材料の凝集破壊を意味し、さらに試験す
る必要がある。
この試験は、結合剤材料の凝集破壊が起こった場合、良
好な接着性に有害な吸着剤粒体と結合剤材料との間に化
学反応もしくはその他の反応が疑がわ汎る場合、または
異なる非標準吸着剤が使用される場合に特に有効である
。クーポンは被験成分を均一に混合ズレンPした後、そ
の混合物を圧縮し加熱接合させて所望の性質の測定に都
合のよい大きさにすることによって作製される。
好な接着性に有害な吸着剤粒体と結合剤材料との間に化
学反応もしくはその他の反応が疑がわ汎る場合、または
異なる非標準吸着剤が使用される場合に特に有効である
。クーポンは被験成分を均一に混合ズレンPした後、そ
の混合物を圧縮し加熱接合させて所望の性質の測定に都
合のよい大きさにすることによって作製される。
吸着剤粒体と結合剤粒子との均一混合物は、乾燥混合さ
れた場合も又は水で安定化されている場合も、いくつか
の手段によって本発明の集成吸着剤構造体に転化できる
。
れた場合も又は水で安定化されている場合も、いくつか
の手段によって本発明の集成吸着剤構造体に転化できる
。
図面を参照にしながら説明する。第5図と第6図は円筒
形態の集成吸着剤構造体20を製造するための型を示し
ている。吸着剤粒体と結合剤粒子の混合物30の測定さ
れた量を型40のキャビティに装填し、そしてその加工
温度Tに加熱する。
形態の集成吸着剤構造体20を製造するための型を示し
ている。吸着剤粒体と結合剤粒子の混合物30の測定さ
れた量を型40のキャビティに装填し、そしてその加工
温度Tに加熱する。
特に、結合剤材料が重合体結合剤溶融試験で測定された
ときに狭い加工温度範囲を有する場合には、加熱工程に
は注意を払わなければならない。適切な加工温度に達し
たら、加熱混合物はピストン41によって、調節可能な
ストップ42を介して与えられる予め定められた厚さに
までプレスされる。冷却後、型から集成吸着剤構造体2
0が取り出される。代替法として、構造体20は温かい
うちに取り出すことも可能である。この場合には、構造
体20の変形を避けるために注意を払わなければならな
い。テフロンまたはその他離型剤を被覆されている型は
構造体20を型から容易に取り出すために有効であるこ
とが判明した。
ときに狭い加工温度範囲を有する場合には、加熱工程に
は注意を払わなければならない。適切な加工温度に達し
たら、加熱混合物はピストン41によって、調節可能な
ストップ42を介して与えられる予め定められた厚さに
までプレスされる。冷却後、型から集成吸着剤構造体2
0が取り出される。代替法として、構造体20は温かい
うちに取り出すことも可能である。この場合には、構造
体20の変形を避けるために注意を払わなければならな
い。テフロンまたはその他離型剤を被覆されている型は
構造体20を型から容易に取り出すために有効であるこ
とが判明した。
よシ迅速な成形加工は、吸着剤粒体と結合剤粒子とのブ
レンド混合物を別に加熱し、該混合物の測定された量を
トランスファー成形用型(図示されていない)から型キ
ャビティへ移送し、そしてその混合物を上記のようにピ
ストン41で予め定められた厚さにプレスすることによ
って行うことができる。この方法では、型は室温もしく
はその平衡操作温度であるか又は外部手段によって冷却
されてもよい。型から集成構造体を取シ出すのに要する
時間はかなシ短縮される。
レンド混合物を別に加熱し、該混合物の測定された量を
トランスファー成形用型(図示されていない)から型キ
ャビティへ移送し、そしてその混合物を上記のようにピ
ストン41で予め定められた厚さにプレスすることによ
って行うことができる。この方法では、型は室温もしく
はその平衡操作温度であるか又は外部手段によって冷却
されてもよい。型から集成構造体を取シ出すのに要する
時間はかなシ短縮される。
第7図と第8図は第1図〜第6図に図示されているよう
な複心曲線形態の集成吸着剤構造体20を製造するのに
使用される型を示している。吸着剤粒体と結合剤粒子3
0との加熱混合物30の測定された量がトランスファー
成形用型(図示されていない)から型50のキャビティ
へ移送される。
な複心曲線形態の集成吸着剤構造体20を製造するのに
使用される型を示している。吸着剤粒体と結合剤粒子3
0との加熱混合物30の測定された量がトランスファー
成形用型(図示されていない)から型50のキャビティ
へ移送される。
それから、湾曲凹面52Aを有するピストン51は型5
0のなかをストン&53によって予め定められた深さま
で前進して凸面52との関係で予め定められた一定厚さ
の湾曲集成吸着剤構造体20を形成する。この手順では
形成される構造体20の密度の調節は好ましくは、ピス
トン運動を調整するかわりにキャビティに装填される混
合物30の量を変動させることによってなされる。成形
構造体20は温かいうちに型から取p出すことができる
が、その構造体は冷却するまで正確な湾曲を維持するよ
うに形状整合安置床に置かれることが重要である。
0のなかをストン&53によって予め定められた深さま
で前進して凸面52との関係で予め定められた一定厚さ
の湾曲集成吸着剤構造体20を形成する。この手順では
形成される構造体20の密度の調節は好ましくは、ピス
トン運動を調整するかわりにキャビティに装填される混
合物30の量を変動させることによってなされる。成形
構造体20は温かいうちに型から取p出すことができる
が、その構造体は冷却するまで正確な湾曲を維持するよ
うに形状整合安置床に置かれることが重要である。
上記成形手順においては、吸着剤粒体と結合剤粒子との
加熱混合物の変形および流動には細心の注意を払わなけ
ればならない。集成吸着剤構造体全体を通じての均一な
気流は防毒マスク用途には不可欠であるから、成形加工
中に加熱混合物の半径方向のシフトを最小にすることが
特に重要である。半径方向のシフトは半径方向における
混合物の大量移動である。半径方向のシフトは圧縮が全
体に軸方向である第5図と第6図に図示されている型□
では実質的に回避される。第7図と第8図に示されてい
る型では加熱混合物のいくらかの半径方向シフトが存在
するであろうが、シフトは最小であって成形構造体の均
一性に有害な影響を与えない。極めてきわどい湾曲構造
体をつくるには、加熱混合物は半径方向シフトを回避す
るために型に装填される前に予備造形されることもある
。
加熱混合物の変形および流動には細心の注意を払わなけ
ればならない。集成吸着剤構造体全体を通じての均一な
気流は防毒マスク用途には不可欠であるから、成形加工
中に加熱混合物の半径方向のシフトを最小にすることが
特に重要である。半径方向のシフトは半径方向における
混合物の大量移動である。半径方向のシフトは圧縮が全
体に軸方向である第5図と第6図に図示されている型□
では実質的に回避される。第7図と第8図に示されてい
る型では加熱混合物のいくらかの半径方向シフトが存在
するであろうが、シフトは最小であって成形構造体の均
一性に有害な影響を与えない。極めてきわどい湾曲構造
体をつくるには、加熱混合物は半径方向シフトを回避す
るために型に装填される前に予備造形されることもある
。
混合物30の大きな半径方向シフトを伴う第9図と第1
0図に示された型30は防毒マスクやその他の動的用途
に使用するための集成吸着剤構造体の製造には避けねは
ならない。得られる構造体は中心部で高く端周辺で低い
著しい密度勾配を有し、それに対応してバラツキのある
気流および圧力降下を示す。
0図に示された型30は防毒マスクやその他の動的用途
に使用するための集成吸着剤構造体の製造には避けねは
ならない。得られる構造体は中心部で高く端周辺で低い
著しい密度勾配を有し、それに対応してバラツキのある
気流および圧力降下を示す。
防毒マスクを商業的に実行するには関連行政域シ締まり
機関の認可を必要とすることが大部以前から認識されて
いる。米国においては、適用できる規制は1984年7
月1日付は連邦登録、連邦規制基準、タイトル30、第
1章のサブチャツタ−Bのパート IIのサブパートL
(以後、300FRパートIエサデパートおよびセクシ
ョン、またはUSAと呼ぶ)に含まれている。類似規制
は他の国からも発行されている。西ドイツの規制は広く
西ヨーロッパでも従っており、防毒マスク用に適用でき
る西ドイツ規制はDIN 6181パートエ(以後DI
Nと呼ぶ)である。
機関の認可を必要とすることが大部以前から認識されて
いる。米国においては、適用できる規制は1984年7
月1日付は連邦登録、連邦規制基準、タイトル30、第
1章のサブチャツタ−Bのパート IIのサブパートL
(以後、300FRパートIエサデパートおよびセクシ
ョン、またはUSAと呼ぶ)に含まれている。類似規制
は他の国からも発行されている。西ドイツの規制は広く
西ヨーロッパでも従っており、防毒マスク用に適用でき
る西ドイツ規制はDIN 6181パートエ(以後DI
Nと呼ぶ)である。
化学カートリッジ防毒マスク用のフィルターカートリッ
ジの小規模試験は様々なガスおよび蒸気について3 Q
CFRパー) IIサグパートLセクション11.1
62−8に記載されている。第11図に示されている装
置は本発明の集成吸着剤構造体20を四塩化炭素(CC
I、 )有機蒸気に対して試験するのに使用された。装
置70は一定濃度および流量の被験ガス/蒸気がオリフ
ィス72、対向バッフル73を通って流入し被験集成吸
着剤構造体20を通ってオリフィス74から検出器(図
示されていない)へ出るようなチャンバー71とストリ
ップチャートレコーダー(やはり図示されていない)を
有している。集成吸着剤構造体20は接点75で通常の
模型用クレーによって試験取り付は具に密封されている
。
ジの小規模試験は様々なガスおよび蒸気について3 Q
CFRパー) IIサグパートLセクション11.1
62−8に記載されている。第11図に示されている装
置は本発明の集成吸着剤構造体20を四塩化炭素(CC
I、 )有機蒸気に対して試験するのに使用された。装
置70は一定濃度および流量の被験ガス/蒸気がオリフ
ィス72、対向バッフル73を通って流入し被験集成吸
着剤構造体20を通ってオリフィス74から検出器(図
示されていない)へ出るようなチャンバー71とストリ
ップチャートレコーダー(やはり図示されていない)を
有している。集成吸着剤構造体20は接点75で通常の
模型用クレーによって試験取り付は具に密封されている
。
フィルター要素の有効寿命は特定された一定濃度の汚染
物の流れに曝して流出流中に特定濃度の汚染物が検出さ
れるまでに要した時間である。フィルター要素の通気抵
抗は一定流量の空気をフィルター要素に通して圧力降下
をm1H20で測定することによって求められる。米国
および西1イッの管理基準の要求は第1表に記載されて
いる。
物の流れに曝して流出流中に特定濃度の汚染物が検出さ
れるまでに要した時間である。フィルター要素の通気抵
抗は一定流量の空気をフィルター要素に通して圧力降下
をm1H20で測定することによって求められる。米国
および西1イッの管理基準の要求は第1表に記載されて
いる。
有効寿命と充填床または集成吸着剤フィルター特性との
間の関係をさらに解明すると、有効寿命は成る最小の充
填床または集成吸着剤厚さでは零である。この最小厚さ
を越えて増大すると対応して増大した有効寿命を生じる
。断面積が一定である平らな円筒形態の構造体では、有
効寿命と最小床架を越す床厚の増大との間には直線関係
がある。
間の関係をさらに解明すると、有効寿命は成る最小の充
填床または集成吸着剤厚さでは零である。この最小厚さ
を越えて増大すると対応して増大した有効寿命を生じる
。断面積が一定である平らな円筒形態の構造体では、有
効寿命と最小床架を越す床厚の増大との間には直線関係
がある。
流れ方向の変化に対して法線の断面積が床架として最小
床架に加算される湾曲形態の構造体では、有効寿命と床
架または床厚との間にはもっと複雑な関係がある。
床架に加算される湾曲形態の構造体では、有効寿命と床
架または床厚との間にはもっと複雑な関係がある。
第 1 表
流量(lpm) 64 30被験が
、x、 CCl4 CCl4被験ガ
ス濃度 1000 101000(pp 相対湿度(チ) 50 75温度(’
C) 25 20破過濃度
5 10(ppm) 有効寿命 50 80吸入 通気抵抗 (真I H2O) 30lpm 10.2595
lpm 4185lpm
4o +30 CFRパートエエ、
サグパートム1セクシヨン11.162−8(b)は、
2個のフィルター要素が平行に使用される場合には、試
験要求がその組み合わせフィルター要素に適用されるこ
とを規定している。
、x、 CCl4 CCl4被験ガ
ス濃度 1000 101000(pp 相対湿度(チ) 50 75温度(’
C) 25 20破過濃度
5 10(ppm) 有効寿命 50 80吸入 通気抵抗 (真I H2O) 30lpm 10.2595
lpm 4185lpm
4o +30 CFRパートエエ、
サグパートム1セクシヨン11.162−8(b)は、
2個のフィルター要素が平行に使用される場合には、試
験要求がその組み合わせフィルター要素に適用されるこ
とを規定している。
別に言及されていないかぎり、2個構成の集成吸着剤構
造体は第1表に記載されている項目の一方に従って試験
された。構成1は第1図〜第6図に示されているような
造形体であり、体積140cc、外表面積90 cm2
、内表面積45 cm2、および厚さ1.9cmを有し
ていた。構成2は外径6.5cmおよび内径4.6 c
mを有する球状シェルの一部であった。この造形体は2
.14ステラジアン立体角(球の中心から測定したとき
)に当たるシェル部分を採ることによって得られた。こ
の造形体は体積126cc、外表面積90 cm2、内
表面積450m2、および厚さ1.9cmを有していた
。
造体は第1表に記載されている項目の一方に従って試験
された。構成1は第1図〜第6図に示されているような
造形体であり、体積140cc、外表面積90 cm2
、内表面積45 cm2、および厚さ1.9cmを有し
ていた。構成2は外径6.5cmおよび内径4.6 c
mを有する球状シェルの一部であった。この造形体は2
.14ステラジアン立体角(球の中心から測定したとき
)に当たるシェル部分を採ることによって得られた。こ
の造形体は体積126cc、外表面積90 cm2、内
表面積450m2、および厚さ1.9cmを有していた
。
本発明は下記実施例によってよシ良く理解されよう。実
施例に報告されている重合体結合剤粒子の粒子サイズは
下記の2つの分級法の一つによって測定された実際の粒
子サイズ分布である。第一の方法はタイラー・インダス
トリアル・ゾロダクツ製のモデルBロタッゾ試験用シー
ブ°シェーカーを利用した。その手屓は降順メツシュサ
イズでスタック配列された6個のUS標準シーズのセッ
トを利用する。重合体結合剤サンプルの分級に使用され
たシープサイズは65メツシュ〜400メツシュの範囲
にあった。具体的な分級実験においては、50.100
.140.200,325、および400メツシュシー
ブからなるシーズセットが使用された。50メツシュシ
ープに100Pのサンプル重合体結合剤粒子を装填し、
シーブシェーカーのスタック上に置き、シェーカーを1
0分間操作した。各シーズを秤量してシーズ上に残った
重合体粒子の量を測定した。それから、重合体結合剤粒
子サイズは粒子の少なくとも85重量%を分級する最も
荒いシーズによって始まるシープサイズの最小範囲とし
て表わされる。従って、報告されている1 00X32
5メツシュの粒子サイズはすべての粒子が100メツシ
ュのシーズを通過し、そして重合体粒子の少なくとも8
5%が指定範囲内のサイズを有することを意味する。
施例に報告されている重合体結合剤粒子の粒子サイズは
下記の2つの分級法の一つによって測定された実際の粒
子サイズ分布である。第一の方法はタイラー・インダス
トリアル・ゾロダクツ製のモデルBロタッゾ試験用シー
ブ°シェーカーを利用した。その手屓は降順メツシュサ
イズでスタック配列された6個のUS標準シーズのセッ
トを利用する。重合体結合剤サンプルの分級に使用され
たシープサイズは65メツシュ〜400メツシュの範囲
にあった。具体的な分級実験においては、50.100
.140.200,325、および400メツシュシー
ブからなるシーズセットが使用された。50メツシュシ
ープに100Pのサンプル重合体結合剤粒子を装填し、
シーブシェーカーのスタック上に置き、シェーカーを1
0分間操作した。各シーズを秤量してシーズ上に残った
重合体粒子の量を測定した。それから、重合体結合剤粒
子サイズは粒子の少なくとも85重量%を分級する最も
荒いシーズによって始まるシープサイズの最小範囲とし
て表わされる。従って、報告されている1 00X32
5メツシュの粒子サイズはすべての粒子が100メツシ
ュのシーズを通過し、そして重合体粒子の少なくとも8
5%が指定範囲内のサイズを有することを意味する。
第二の方法はシーズシェーカー法によって分級するには
細かすぎる(400メツシュより細かい)重合体結合剤
粒子を分級するのに使用された。この第二の方法では、
被験重合体結合剤粒子は顕微鏡スライP上に空気分散さ
れ、そして必要ならばさらに屈折率1.632の油中に
分散された。各サンプル材料について2つのスライドを
上記のように用意し、そして各サンプル重合体につき全
体で10枚の顕微鏡写真を撮った。、、顕微鏡写真から
、少なくとも400個の粒子を計数し、測定し、そして
ヒストグラムにした。報告されている粒子サイズ分布は
40ロメツシュで始まり計数粒子の少なくとも85%を
含むヒストグラムの最小区分である。従って、報告され
ている625X5000メツシュ(2,5μ〜20μ)
の粒子サイズは粒子の85チが指定範囲内の直径を有す
ることを意味する。
細かすぎる(400メツシュより細かい)重合体結合剤
粒子を分級するのに使用された。この第二の方法では、
被験重合体結合剤粒子は顕微鏡スライP上に空気分散さ
れ、そして必要ならばさらに屈折率1.632の油中に
分散された。各サンプル材料について2つのスライドを
上記のように用意し、そして各サンプル重合体につき全
体で10枚の顕微鏡写真を撮った。、、顕微鏡写真から
、少なくとも400個の粒子を計数し、測定し、そして
ヒストグラムにした。報告されている粒子サイズ分布は
40ロメツシュで始まり計数粒子の少なくとも85%を
含むヒストグラムの最小区分である。従って、報告され
ている625X5000メツシュ(2,5μ〜20μ)
の粒子サイズは粒子の85チが指定範囲内の直径を有す
ることを意味する。
実施例1
吸着剤粒体と重合体結合剤粒子とのバッチは、821景
%のウィト;活性炭950.18X40メツシュ(ライ
トコ・ケミカル社)を18N景%のナイロン11粉末N
CAl 535ECK、 140x400メツシュ(
ポリマー・コーホ)と乾式混合することによって製造さ
れた。混合は1ガロン容器でその容器をその長軸のまわ
りに80rpmで10分間回転させることによって行わ
れた。この混合物14.669を内径4.76 cmの
アルミニウム管数個の各々に充填した。管ひよびその内
容物を205℃の温度にした後、管を室温に冷却した。
%のウィト;活性炭950.18X40メツシュ(ライ
トコ・ケミカル社)を18N景%のナイロン11粉末N
CAl 535ECK、 140x400メツシュ(
ポリマー・コーホ)と乾式混合することによって製造さ
れた。混合は1ガロン容器でその容器をその長軸のまわ
りに80rpmで10分間回転させることによって行わ
れた。この混合物14.669を内径4.76 cmの
アルミニウム管数個の各々に充填した。管ひよびその内
容物を205℃の温度にした後、管を室温に冷却した。
その構造体は良好な強さを示し、そして次のよ5に四塩
化炭素の挑戦下で試験された。
化炭素の挑戦下で試験された。
8.0−07分で流nる四塩化炭素の1000 ppr
n挑戦を2つの集成吸着剤構造体の各々に通過させた。
n挑戦を2つの集成吸着剤構造体の各々に通過させた。
一方のサンプルの5 pprn破過までの有効寿命は7
0分であり、そして圧力降下は7.4mmH2Oであっ
た。もつ一方のサンプルの有効寿命および圧力降下は7
2分および6.4ルH20であった。
0分であり、そして圧力降下は7.4mmH2Oであっ
た。もつ一方のサンプルの有効寿命および圧力降下は7
2分および6.4ルH20であった。
試験流量はUSA要求64lpmの12.5%にすぎな
かったが、サンプルの作用面面積も比較充填尿防毒マス
クの範囲の作用面面積の約12.5%であったことに留
意すべきである。
かったが、サンプルの作用面面積も比較充填尿防毒マス
クの範囲の作用面面積の約12.5%であったことに留
意すべきである。
実施例2
吸着剤粒体と重合体結合剤粒子とのパッチは、実施例1
の逍9.82重量%のウィト;活性炭950.18X4
0メツシュを18重量%のナイロン11粉末NCA 1
565 SGJ 100 X 400 メツシュ(ポリ
マー・コーホ)と乾式混合することによって製造された
。混合に先だって、ナイロン粉末は200X4CJOメ
ツシュサイズ分布になるように200メツシュスクリー
ンに通された。
の逍9.82重量%のウィト;活性炭950.18X4
0メツシュを18重量%のナイロン11粉末NCA 1
565 SGJ 100 X 400 メツシュ(ポリ
マー・コーホ)と乾式混合することによって製造された
。混合に先だって、ナイロン粉末は200X4CJOメ
ツシュサイズ分布になるように200メツシュスクリー
ンに通された。
この混合物を205°Cで結合させて約130gの重さ
のドーム形状の防毒マスクフィルター要素にした。ドー
ムは半球であり、外径12.06c!n。
のドーム形状の防毒マスクフィルター要素にした。ドー
ムは半球であり、外径12.06c!n。
壁厚1.59cm、および内径8.88ffを有してい
た。
た。
この半球は中央オリフィスを有する平らなプレートにぞ
封され、そして次のよ5に試験された。
封され、そして次のよ5に試験された。
空気中1000 ppIII四塩化炭素の64J3/分
のUSA要求に従った試験挑戦を慣遺体中に外側7)h
らり3側へ流して通過させた。有効寿命は50分の試験
要求に比べて30分以上であった。圧力降下は85−0
7分で測定されたとき401mmH2Oの試験要求に比
べてIDNlH2O未膚であった。
のUSA要求に従った試験挑戦を慣遺体中に外側7)h
らり3側へ流して通過させた。有効寿命は50分の試験
要求に比べて30分以上であった。圧力降下は85−0
7分で測定されたとき401mmH2Oの試験要求に比
べてIDNlH2O未膚であった。
実施例6
活性炭粒体と重合体結合剤粒子との混合物を実施例2に
従って製造した。この混合物24.4 、Fを内径2.
503のガラス管6不の各々に入れ、そして管軸に垂直
に置かれた摩擦装着鋼スクリーンによって管内に保持し
た。管に1.2、お↓び6のラベルを付けた。さらに別
の6本の菅(番号4.5、および6)の各々にウィト;
950(18X40メツシュ)活性炭20.0 gを結
合剤無しで入れた。この活性炭は同様に保持され、そし
て振とうされて最大密度に充填(pack )された。
従って製造した。この混合物24.4 、Fを内径2.
503のガラス管6不の各々に入れ、そして管軸に垂直
に置かれた摩擦装着鋼スクリーンによって管内に保持し
た。管に1.2、お↓び6のラベルを付けた。さらに別
の6本の菅(番号4.5、および6)の各々にウィト;
950(18X40メツシュ)活性炭20.0 gを結
合剤無しで入れた。この活性炭は同様に保持され、そし
て振とうされて最大密度に充填(pack )された。
菅1.2、および6を0.62 CM厚の銅H(021
0℃恒温箱で10分間加熱した後、6本の青金ての圧力
降下特性を比較した。菅1.2、および6の内容物は他
の管のたった約10%の非常洸低い圧力降下を有した。
0℃恒温箱で10分間加熱した後、6本の青金ての圧力
降下特性を比較した。菅1.2、および6の内容物は他
の管のたった約10%の非常洸低い圧力降下を有した。
それから、管1.2、および6を丹加熱し、そして穂や
かな手動印加圧力によって熱圧縮した。こ5して充填さ
れた長さを測定したところ、それは管4.5、および6
の充填長に本質的に等しいことが分かった。
かな手動印加圧力によって熱圧縮した。こ5して充填さ
れた長さを測定したところ、それは管4.5、および6
の充填長に本質的に等しいことが分かった。
6本の菅全部に10−e/分で流れる空気中の3000
ppm四塩化炭素の挑戦を受けさせた。
ppm四塩化炭素の挑戦を受けさせた。
1.0%(30ppm )破過までの有効寿命を測定し
た。結果は第2表に示されている。
た。結果は第2表に示されている。
3000− ppm CCl4に曝された集成および非
集成吸着剤 1 9 274 69.52 9
251 40.569 213 41.
0 4 8.9 20649.0 5 9.2 178 51.06 9.
0 206 48.5実施例4 80重債%の18X40メツシュ活性炭粒体(ライトコ
950)と20M蛍チの40×20Oメツシュポリウレ
タン粒子(−フィンp −6429)のドライミックス
を製造した。数分間の機械的混合では、この2つの材料
は繁否に混合しないよ5であった。必要な混合均一性を
達成するために、(混合物の)46mfft俤の水を添
加し念。機械的混合を数分間続行して非常に一様な緊密
混合物を生じた。
集成吸着剤 1 9 274 69.52 9
251 40.569 213 41.
0 4 8.9 20649.0 5 9.2 178 51.06 9.
0 206 48.5実施例4 80重債%の18X40メツシュ活性炭粒体(ライトコ
950)と20M蛍チの40×20Oメツシュポリウレ
タン粒子(−フィンp −6429)のドライミックス
を製造した。数分間の機械的混合では、この2つの材料
は繁否に混合しないよ5であった。必要な混合均一性を
達成するために、(混合物の)46mfft俤の水を添
加し念。機械的混合を数分間続行して非常に一様な緊密
混合物を生じた。
各約29gの6つの増分(A、B、およびCのラベルを
付けた)を実施例1に記載されているように金属管の中
に入れた。これ等管は材料が材料中の温度プローブ1(
よって測定されたときに210℃に達するまで210℃
のオープン内に置いた。
付けた)を実施例1に記載されているように金属管の中
に入れた。これ等管は材料が材料中の温度プローブ1(
よって測定されたときに210℃に達するまで210℃
のオープン内に置いた。
それから、管をオープンから取り出し、内容物を5 p
siの円筒ピストンで一様にプレスし、そnから冷却し
友。
siの円筒ピストンで一様にプレスし、そnから冷却し
友。
同じ炭素および炭素itを有する荒充填床と蛋ぺてこれ
寺集成構造体を試験するために、内径4.66C7nを
有するA′、B′、D′、およびD′ のラベル?付け
た管は最大充填密度を確保するために上面と底面に粗ス
クリーンを有する0、5c!n長さの円筒中に18X4
0炭素粒体を通すことによって充填された。
寺集成構造体を試験するために、内径4.66C7nを
有するA′、B′、D′、およびD′ のラベル?付け
た管は最大充填密度を確保するために上面と底面に粗ス
クリーンを有する0、5c!n長さの円筒中に18X4
0炭素粒体を通すことによって充填された。
作用面面a 70 c!n”を通る30lpm流量をベ
ースに基づい之試験粂件は7.51lpm流量、110
00pp CCl4試験ガス、16%鮒、および26°
C空気であった。試験は流出流中にi o ppmが検
出されるまで行われた。結果は第6表に示さ九ている。
ースに基づい之試験粂件は7.51lpm流量、110
00pp CCl4試験ガス、16%鮒、および26°
C空気であった。試験は流出流中にi o ppmが検
出されるまで行われた。結果は第6表に示さ九ている。
ポリウレタン集成炭素 荒充填床A
B CA’ B’ C’ D’実力例
5 第1図〜第6図に示されている形状1のフィルター要素
20を製造するために第7図および第8図に図解されて
いるモデルを使用した。これ??2つの梁成吸着剤フィ
ルターは互いの鏡像であり、そして下記のように製造さ
れた。
B CA’ B’ C’ D’実力例
5 第1図〜第6図に示されている形状1のフィルター要素
20を製造するために第7図および第8図に図解されて
いるモデルを使用した。これ??2つの梁成吸着剤フィ
ルターは互いの鏡像であり、そして下記のように製造さ
れた。
Meを使用した。直径7.3cI11を有する長さ
10cIr1の円筒21固の間に円フィルターを置いた
。
速計てS、1.モデル/16765[](サーモ・シス
テム社)を使用した。直径7.3cI11を有する長さ
10cIr1の円筒21固の間に円フィルターを置いた
。
模型用クレーで端を密封し、モして黙示風速計プローブ
に対する接近を可能にするためにフィルターの表面の丁
度上の周面のまわりに8個の′#間隔の穴を開けた。流
出流用のプレナムを付与するため且つフィルターの流入
側に対するエツジ効果を減少させるために円筒を使用し
た。85lpmの気流がフィルターを通過し、その間に
速度が9個所、即ち、周面(端から0.7c1n)のま
わりの等間隔の8個所と各フィルターの中心1個所で測
定された。試験標阜として、3Mグレード175テグラ
グラスの厚さQ、t54cmX 直径7.3(m片を使
用した。テグラグラスは六方晶密充填体に非常に似た態
様で互いに結合された均一ガラス球から成る非常に均一
な多孔質体である。
に対する接近を可能にするためにフィルターの表面の丁
度上の周面のまわりに8個の′#間隔の穴を開けた。流
出流用のプレナムを付与するため且つフィルターの流入
側に対するエツジ効果を減少させるために円筒を使用し
た。85lpmの気流がフィルターを通過し、その間に
速度が9個所、即ち、周面(端から0.7c1n)のま
わりの等間隔の8個所と各フィルターの中心1個所で測
定された。試験標阜として、3Mグレード175テグラ
グラスの厚さQ、t54cmX 直径7.3(m片を使
用した。テグラグラスは六方晶密充填体に非常に似た態
様で互いに結合された均一ガラス球から成る非常に均一
な多孔質体である。
各試験サンプルに対する速度測定結果は次の通シであっ
た: a)ケグラグラス−9個所の各々で66cIrI/sb
)本発明の集成吸着剤−〇°、45°、90°、165
°、225°位置で666In/s;中心および180
°位置で61cm/s、そして315°位置で7 i
Cm/ s C) 先光tX#−0°、45°、90’118 [
]’。
た: a)ケグラグラス−9個所の各々で66cIrI/sb
)本発明の集成吸着剤−〇°、45°、90°、165
°、225°位置で666In/s;中心および180
°位置で61cm/s、そして315°位置で7 i
Cm/ s C) 先光tX#−0°、45°、90’118 [
]’。
225°、および615°位置で610/s;155゜
および270°位置で6661n/ s、そして中心位
置で56(:I11/s 本発明の集成吸着剤の傳造体の全面ft償切る気流の均
一性は実質的に均一であジ、且つ防毒マスクに現在使用
されている先光置床構造体の気流特性と少なくとも均等
であると云うことが認められよう。
および270°位置で6661n/ s、そして中心位
置で56(:I11/s 本発明の集成吸着剤の傳造体の全面ft償切る気流の均
一性は実質的に均一であジ、且つ防毒マスクに現在使用
されている先光置床構造体の気流特性と少なくとも均等
であると云うことが認められよう。
実施例11
ウィト:118X’40メツシュ950炭素と40×2
00メツシュ・クィンP−6429ポリウレタンの6バ
ツチが30〜85重量%の範囲の炭素量で実施例4の通
りKm合された。球状シェルの型(形状2)を使用して
6バツチの各々から6個のサンプルを作製し、それから
TJSA標準通シに試験した。たった1個の形状2の要
素は概略2の係数だけ圧力降下が尚く且つ有効寿命が低
くなるように試験された。これ寺試験の精米は規格化さ
れた有効寿命および圧力降下と共に第9表に示されてい
る。
00メツシュ・クィンP−6429ポリウレタンの6バ
ツチが30〜85重量%の範囲の炭素量で実施例4の通
りKm合された。球状シェルの型(形状2)を使用して
6バツチの各々から6個のサンプルを作製し、それから
TJSA標準通シに試験した。たった1個の形状2の要
素は概略2の係数だけ圧力降下が尚く且つ有効寿命が低
くなるように試験された。これ寺試験の精米は規格化さ
れた有効寿命および圧力降下と共に第9表に示されてい
る。
結果t/′i30%以上のI合体含有量が有効寿命また
は圧力降下に対して力讐であることを示している。これ
′#チレベルでの尚い圧力降下と低下した有効寿命は・
・−7マスク防毒マスクには一般に許容できないが、粉
塵空気清浄用防毒マスクにおけるように強さが最大の必
須設計パラメーターである場合には有効であるかも知れ
ない。
は圧力降下に対して力讐であることを示している。これ
′#チレベルでの尚い圧力降下と低下した有効寿命は・
・−7マスク防毒マスクには一般に許容できないが、粉
塵空気清浄用防毒マスクにおけるように強さが最大の必
須設計パラメーターである場合には有効であるかも知れ
ない。
実施例12
10種類の重合体?ライトコ950(18x40メツシ
ュ)活性炭と80M量%炭素/20重量%重合体の比で
混合した。乾燥状態で機械的に混合しない混合物には水
を添加した。これ等混合物から第5図および第6図に図
示されている型によって円筒集成吸着体(直径9.1c
rn、高さi、9cIn)を製造した。
ュ)活性炭と80M量%炭素/20重量%重合体の比で
混合した。乾燥状態で機械的に混合しない混合物には水
を添加した。これ等混合物から第5図および第6図に図
示されている型によって円筒集成吸着体(直径9.1c
rn、高さi、9cIn)を製造した。
現在入手可能な充填床カートリッジ防毒マスクの代表的
懸念はあらっぽい使用および取扱条件が先光填入内での
流れの流路化を導くことがあると云うことである。本発
明の集成吸着剤構造体は一体構造であるので、流路化は
問題ではない。しかしながら、荒い取扱または使用条件
下では集成フィルター要素の亀裂または破壊に遭遇する
かも知れない。この理由から、梁成吸漕体は次のような
方法で#衝撃性について試験された。
懸念はあらっぽい使用および取扱条件が先光填入内での
流れの流路化を導くことがあると云うことである。本発
明の集成吸着剤構造体は一体構造であるので、流路化は
問題ではない。しかしながら、荒い取扱または使用条件
下では集成フィルター要素の亀裂または破壊に遭遇する
かも知れない。この理由から、梁成吸漕体は次のような
方法で#衝撃性について試験された。
円筒集成吸着体は2aiMの高さからコンクリート床上
に落下された。円筒軸に対して法巌の表面は床に平行に
なるように保持され、それから架台から離された。圧力
降下試験で破壊されないそれ等集成構造体はUSA標準
に従って動的吸着容量について試験された。動的吸着試
験は10分間行われた;流出気流が破過譲度(即ち、5
ppm CCl4.)に通しない場合には、それは衝
撃試験によって損傷されなかったとみなされた。これ等
試験の結果は第10表および第11表中に示されている
。第10表は2.5 mの高さでの衝撃試験の結果を示
し、そして第11表は6mの高さでの試験結果を示して
いる:各試験には別個の分層構造体が使用された。
に落下された。円筒軸に対して法巌の表面は床に平行に
なるように保持され、それから架台から離された。圧力
降下試験で破壊されないそれ等集成構造体はUSA標準
に従って動的吸着容量について試験された。動的吸着試
験は10分間行われた;流出気流が破過譲度(即ち、5
ppm CCl4.)に通しない場合には、それは衝
撃試験によって損傷されなかったとみなされた。これ等
試験の結果は第10表および第11表中に示されている
。第10表は2.5 mの高さでの衝撃試験の結果を示
し、そして第11表は6mの高さでの試験結果を示して
いる:各試験には別個の分層構造体が使用された。
第11表
ホリマー社
PCA−1544A−ECH(ポリエステル) 6
6.86 100X525クィンP−5429(ポリ
ウレタン) 62.12 40X200クイ
/P−455(ボリウレタ/) 63.40
50x200ポリマ一社NCA77(ナイロン11
) 64.19 50X32,5ポリマ一
社NCA 1535SGJ (ナイロン11)62.5
6 100X400U、S、インダストリアルFE
5+2 (エチレン・酢酸ビニル共重合体) 61.9
2 1250X5000U、S、インダストリアルF
N 524 (LDPE)50.85 400×50
00イーストマンFA252(ポリエステル) 61
.Q9 50X400U、S、インダストリアルF
N510(LDpE)65.54 400x250
口2 B −−−一 5 ND 1tJ 26・65
ND 10 24.52
B −一 1 B −一 5 ND 10 27.05
B −−−− 5ND 1口 61.6 5 B −一 4 B ’−−−一 試験の可能な結果、即ち、ばらばらな片に破壊、可視亀
裂、および可視損傷なしについては、表の結果欄に示さ
れているように第一と第三の結果だけが認められた。耐
衝撃性のデータは適する重合体選択について非常に有効
なパラメーターを与える。2.5 mの衝撃試験に合格
した構造体は防毒マスク用途用の構造を満足することが
決定された。
6.86 100X525クィンP−5429(ポリ
ウレタン) 62.12 40X200クイ
/P−455(ボリウレタ/) 63.40
50x200ポリマ一社NCA77(ナイロン11
) 64.19 50X32,5ポリマ一
社NCA 1535SGJ (ナイロン11)62.5
6 100X400U、S、インダストリアルFE
5+2 (エチレン・酢酸ビニル共重合体) 61.9
2 1250X5000U、S、インダストリアルF
N 524 (LDPE)50.85 400×50
00イーストマンFA252(ポリエステル) 61
.Q9 50X400U、S、インダストリアルF
N510(LDpE)65.54 400x250
口2 B −−−一 5 ND 1tJ 26・65
ND 10 24.52
B −一 1 B −一 5 ND 10 27.05
B −−−− 5ND 1口 61.6 5 B −一 4 B ’−−−一 試験の可能な結果、即ち、ばらばらな片に破壊、可視亀
裂、および可視損傷なしについては、表の結果欄に示さ
れているように第一と第三の結果だけが認められた。耐
衝撃性のデータは適する重合体選択について非常に有効
なパラメーターを与える。2.5 mの衝撃試験に合格
した構造体は防毒マスク用途用の構造を満足することが
決定された。
実施例16
30 CFRパート11、サブパートL1セクション1
1.162−4.5、および6に記載されているラッカ
ーおよびエナメル・ミスト試験エーロゾルが製造され、
そして下記のようなペイント・スプレィ・プレフィルタ
−を取り付けられた集成吸着剤フィルター中に通された
。使用されたラッカーはダイク・はけ塗用ラッカー15
004とダイコラツカ−シンナーとの50150容量混
合物であり、両者ともジエームズB、ディ・アンド、コ
ンパニーから入手できる。使用されるエナメルはカリホ
ルニア州ユニオン・オイル社のAMSCO部門からのガ
ムスピリットテレピン油50容量部とPP()インダス
トリー社のコーテング・アンド・レジン部門からの「ク
イック・ドライ」エナメル腐54−352の50容量部
とであった。
1.162−4.5、および6に記載されているラッカ
ーおよびエナメル・ミスト試験エーロゾルが製造され、
そして下記のようなペイント・スプレィ・プレフィルタ
−を取り付けられた集成吸着剤フィルター中に通された
。使用されたラッカーはダイク・はけ塗用ラッカー15
004とダイコラツカ−シンナーとの50150容量混
合物であり、両者ともジエームズB、ディ・アンド、コ
ンパニーから入手できる。使用されるエナメルはカリホ
ルニア州ユニオン・オイル社のAMSCO部門からのガ
ムスピリットテレピン油50容量部とPP()インダス
トリー社のコーテング・アンド・レジン部門からの「ク
イック・ドライ」エナメル腐54−352の50容量部
とであった。
集成吸着剤要素は厚30.84CrlL、外アール6.
50α、内アール5.66α:の各球状セグメントであ
り;使用されたシェル部分は2.14ステラジアン立体
角に対するものであった。集成吸着剤構造体の組成物は
実施例4に従って製造された。エナメル試験で使用され
た2つの要素の各々の外表面(90cm”)’e横切っ
て比較的粗い不織フェルト材料のペイント・スプレー・
プレフィルタ−が取り付けられた。ラッカー試験に使用
されたペイント・スプレー・プレフィルタ−は90cr
IL2表面全カバーするのに十分な3M48718プレ
フイルターウエデの部分であり友。
50α、内アール5.66α:の各球状セグメントであ
り;使用されたシェル部分は2.14ステラジアン立体
角に対するものであった。集成吸着剤構造体の組成物は
実施例4に従って製造された。エナメル試験で使用され
た2つの要素の各々の外表面(90cm”)’e横切っ
て比較的粗い不織フェルト材料のペイント・スプレー・
プレフィルタ−が取り付けられた。ラッカー試験に使用
されたペイント・スプレー・プレフィルタ−は90cr
IL2表面全カバーするのに十分な3M48718プレ
フイルターウエデの部分であり友。
使用された要素はレフトまたはライト防毒マスク要素用
に使用された要素にサイズが似ていた(厚さがより薄い
ことを除いて)。たった1つの要素が使用されたので、
32lpm流れ要求は16lpmに減少された。両試験
が要求された2時間66分間走行され、それから集成吸
着剤要素は目視検査され、そして実施例12のショック
試験を受け、そして物理的性質に明らかな欠陥金示さな
かったことが判明した。ペイント・スプレー・プレフィ
ルタ−・ウェブ全通る気流はプレフィルタ−全表面上の
ペイント・スプレー粒子の滑らかな付着によって証明さ
れるように均一である。
に使用された要素にサイズが似ていた(厚さがより薄い
ことを除いて)。たった1つの要素が使用されたので、
32lpm流れ要求は16lpmに減少された。両試験
が要求された2時間66分間走行され、それから集成吸
着剤要素は目視検査され、そして実施例12のショック
試験を受け、そして物理的性質に明らかな欠陥金示さな
かったことが判明した。ペイント・スプレー・プレフィ
ルタ−・ウェブ全通る気流はプレフィルタ−全表面上の
ペイント・スプレー粒子の滑らかな付着によって証明さ
れるように均一である。
実施例14
フィルター要素の有効寿命は流出流に汚染物の特定濃度
が検出されるまでに要する特定の一定汚染流による曝露
時間であると云うことが以前から指示されている。与え
られた断面積のフィルター要素の厚さまfcは深さは勿
論フィルター要素の体積の主な決定要素である。特定の
床深では、防毒マスクフィルター要素は汚染物が直ちに
検出される0分の有効寿命’kWしているであろう。こ
れはフィルター要素にとって最小床法である。この最/
J%厚全越丁厚さまたは床深さの増大はフィルター要素
の体積、従って対応して有効寿命全増大させるであろう
。
が検出されるまでに要する特定の一定汚染流による曝露
時間であると云うことが以前から指示されている。与え
られた断面積のフィルター要素の厚さまfcは深さは勿
論フィルター要素の体積の主な決定要素である。特定の
床深では、防毒マスクフィルター要素は汚染物が直ちに
検出される0分の有効寿命’kWしているであろう。こ
れはフィルター要素にとって最小床法である。この最/
J%厚全越丁厚さまたは床深さの増大はフィルター要素
の体積、従って対応して有効寿命全増大させるであろう
。
本発明の集成吸着剤構造体のための最φ床法は標準10
0 ppm酢酸イソアミル試験雰囲気を使用して測定さ
れた。酢酸イソアミルは四塩化炭素に似た動的ろ過特性
を有するこ−とが知られていることおよび低濃度でも特
異なバナナ様の臭いtWすることから酢酸イソアミルが
選択された。直径7.31m を有する集成吸着剤構造
体が6Mイージ・エア防毒マスク、467300の右側
に取p付けられた。左側には標準充填床防毒マスクカー
) IJツジ(3Mカートリッジ、%7251)が取り
付けられた。右側を遮断し友とき、各被験物は非漏洩面
密封を立証し友。それから、左側全遮断し友とき、被験
物は集成吸着剤構造体単独を通して呼吸することができ
た。実施例5の組成物および加工条件に従って製造され
た円筒集成吸着剤構造体についての結果は第12表に表
されている。
0 ppm酢酸イソアミル試験雰囲気を使用して測定さ
れた。酢酸イソアミルは四塩化炭素に似た動的ろ過特性
を有するこ−とが知られていることおよび低濃度でも特
異なバナナ様の臭いtWすることから酢酸イソアミルが
選択された。直径7.31m を有する集成吸着剤構造
体が6Mイージ・エア防毒マスク、467300の右側
に取p付けられた。左側には標準充填床防毒マスクカー
) IJツジ(3Mカートリッジ、%7251)が取り
付けられた。右側を遮断し友とき、各被験物は非漏洩面
密封を立証し友。それから、左側全遮断し友とき、被験
物は集成吸着剤構造体単独を通して呼吸することができ
た。実施例5の組成物および加工条件に従って製造され
た円筒集成吸着剤構造体についての結果は第12表に表
されている。
第12表
1 14.58 0.66 な し わすか
2 14−50 0.66 な し ゎすが
3 21.74 0.98 な
し な し4 21.56 0.9
8 な し な し0−66cr
ILフイルターはほぼ最小床法に於ける厚さであり、も
つと厚い0.98clnのフィルターは呼吸流量の範囲
向きの最小床法を越す厚さであることが認識されよう。
2 14−50 0.66 な し ゎすが
3 21.74 0.98 な
し な し4 21.56 0.9
8 な し な し0−66cr
ILフイルターはほぼ最小床法に於ける厚さであり、も
つと厚い0.98clnのフィルターは呼吸流量の範囲
向きの最小床法を越す厚さであることが認識されよう。
直径7.31 anの有効フィルター要素は従って0.
66JIlより大ぎい厚さを有していなければならない
。
66JIlより大ぎい厚さを有していなければならない
。
実施例15
この実施例は集成吸着剤のための密民と透気性との間の
関係を説明しており、そして防毒マスク設計に応用する
ための透気性基準全確立する。
関係を説明しており、そして防毒マスク設計に応用する
ための透気性基準全確立する。
18種類の集成吸着剤構造体t−実施例4に概説されて
いるプロセスに従って製造した。第5図および第6図に
示されているような型全使用して直径9.2cIrLお
よび高さ1.90の円筒集成吸着剤要素を製造した。型
に装填される材料の重さ金変えることによって1セツト
当fcり6珈の要素からなる6組のセットが製造された
。エツジが密封され、そして42.51−pmの流れが
個々の要素中に軸方向に通された。圧力降下測定全使用
してダーシイの法則によって集成吸着剤材料の透気度を
算出し、その結果全第16表に示した。
いるプロセスに従って製造した。第5図および第6図に
示されているような型全使用して直径9.2cIrLお
よび高さ1.90の円筒集成吸着剤要素を製造した。型
に装填される材料の重さ金変えることによって1セツト
当fcり6珈の要素からなる6組のセットが製造された
。エツジが密封され、そして42.51−pmの流れが
個々の要素中に軸方向に通された。圧力降下測定全使用
してダーシイの法則によって集成吸着剤材料の透気度を
算出し、その結果全第16表に示した。
−第13嚢−
1量 嵩密度 炭素密度 圧力降下 透過度(
!i) (g/cc) (g、#−)
42−5lpm X10−’(I’ll H20)
CcIrL2)53.84 0.43 0
.34 5.4 7.053.44 0
.42 0−34 5.6 6.75
5.00 0.44 0.35 5.8
6.559.34 0.47 0.38
8.4 4.559.20 0.47
0.3B 7.8 4.858.7
6 0.47 0.3B 9.2
7L162.98 0.50 0.40
15.2 2.562.80 0.50
0.40 11.8 3.262−610.
50 0.40 13.2 2.966
.76 0.53 0.42 17.0
2.266.59 0.53 0.42
17.6 2−166.42 0.53
0.42 15.6 2.470.70
CL56 0.45 34.8 1
.170.36 0.56 0.45 25
.2 1.570.62 0.56
0.45 29.2 1.374.26
0−59 0.47 42−6
0L974.22 0.59 0.47
29.8 1.375.26 0
.30 0.48 62 0.
7* 試験FX 42−5lpmで一つの要素で行われ
たので圧力降下は規格化されなかった。
!i) (g/cc) (g、#−)
42−5lpm X10−’(I’ll H20)
CcIrL2)53.84 0.43 0
.34 5.4 7.053.44 0
.42 0−34 5.6 6.75
5.00 0.44 0.35 5.8
6.559.34 0.47 0.38
8.4 4.559.20 0.47
0.3B 7.8 4.858.7
6 0.47 0.3B 9.2
7L162.98 0.50 0.40
15.2 2.562.80 0.50
0.40 11.8 3.262−610.
50 0.40 13.2 2.966
.76 0.53 0.42 17.0
2.266.59 0.53 0.42
17.6 2−166.42 0.53
0.42 15.6 2.470.70
CL56 0.45 34.8 1
.170.36 0.56 0.45 25
.2 1.570.62 0.56
0.45 29.2 1.374.26
0−59 0.47 42−6
0L974.22 0.59 0.47
29.8 1.375.26 0
.30 0.48 62 0.
7* 試験FX 42−5lpmで一つの要素で行われ
たので圧力降下は規格化されなかった。
ハーフマスク防毒マスクに基づぎ、そして851Smに
於いて4 Q mmH2O吸入呼吸抵抗のUSA基準を
使用したとぎ、この実施例の円筒集成吸着剤構造体のう
ちの2つは各々を通って流れる42.5lpmでは約1
−OX 10−’儂2または約100ダーシ(1ダーシ
ー9.87 X 10−’ cm2)の透気度限界を有
すべきであることは明らかである。
於いて4 Q mmH2O吸入呼吸抵抗のUSA基準を
使用したとぎ、この実施例の円筒集成吸着剤構造体のう
ちの2つは各々を通って流れる42.5lpmでは約1
−OX 10−’儂2または約100ダーシ(1ダーシ
ー9.87 X 10−’ cm2)の透気度限界を有
すべきであることは明らかである。
形状1の集成吸着剤構造体も第8表の最大炭素密度に合
わせて製造され、セして42−5lpmで試験された。
わせて製造され、セして42−5lpmで試験された。
圧力降下情報はFl 1−OX 10−’ cm”の透
気度限界を指示した。この実施例の円筒構造体に比べて
形状1の構造体について得られた類似の透気度限界はそ
れ等の非類似形態にもかかわらず2つの構造体について
ほぼ等しい流れ抵抗を意味する。
気度限界を指示した。この実施例の円筒構造体に比べて
形状1の構造体について得られた類似の透気度限界はそ
れ等の非類似形態にもかかわらず2つの構造体について
ほぼ等しい流れ抵抗を意味する。
実施例16
粉塵空気清浄器における集成吸着剤フィルターを使用す
ることの実用性を立証するために、400Sの8×16
メツシュ活性炭粒体(ライトコ965)と100gの4
0X200メツシュポリウレタン粒子(フィンp−34
29)を実施例4の通りに水250.9によって混合し
た。それから、混合物を長方形のプリズムの型に装填し
、195°Cに加熱し、それから、17crrL×17
cm×6cmの寸法を頁する最終形状にプレスした。そ
れから、その得られた集成吸着剤フィルターはN工OB
H承認済みの商業的に入手できる粉塵空気清浄器(粉塵
空気清浄器、モデルW−2801,3M社)の先光置床
フィルター要素をこの集成吸着剤長方形フィルターで置
き換えることによって試験された。
ることの実用性を立証するために、400Sの8×16
メツシュ活性炭粒体(ライトコ965)と100gの4
0X200メツシュポリウレタン粒子(フィンp−34
29)を実施例4の通りに水250.9によって混合し
た。それから、混合物を長方形のプリズムの型に装填し
、195°Cに加熱し、それから、17crrL×17
cm×6cmの寸法を頁する最終形状にプレスした。そ
れから、その得られた集成吸着剤フィルターはN工OB
H承認済みの商業的に入手できる粉塵空気清浄器(粉塵
空気清浄器、モデルW−2801,3M社)の先光置床
フィルター要素をこの集成吸着剤長方形フィルターで置
き換えることによって試験された。
粉塵空気清浄用防毒マスク用のキャニスタ−およびカー
) IJソジについての小規模試験は30CFRパート
11、サブパートM1セクション11.183−7に説
明されている。小規模試験は1000 ppmの濃度の
四塩化炭素、17[]lpmの流量、室温(25°±5
°C)で50±5%の相対湿度全特定する。最小有効寿
命は流出濃度が5 ppmに達したときの測定で50分
である。85lpmに於ける粉塵空気清浄用防毒マスク
の最大許容抵抗(圧力降下)は有効寿命試験(3Q C
FRパート11、サブパートM1セクション11.18
3−1)後の測定で70龍H20である。
) IJソジについての小規模試験は30CFRパート
11、サブパートM1セクション11.183−7に説
明されている。小規模試験は1000 ppmの濃度の
四塩化炭素、17[]lpmの流量、室温(25°±5
°C)で50±5%の相対湿度全特定する。最小有効寿
命は流出濃度が5 ppmに達したときの測定で50分
である。85lpmに於ける粉塵空気清浄用防毒マスク
の最大許容抵抗(圧力降下)は有効寿命試験(3Q C
FRパート11、サブパートM1セクション11.18
3−1)後の測定で70龍H20である。
これ等試験の結果は第14表に示されている。
第14表
フィルター M効寿命 圧力降下(851S
m)(分) (’l”H20) 集成吸着剤 80 3荒充填
床フイルター 118 8最小有効寿命の
要求にはいくからの混乱がおるらしい。1972年6月
に最初に発行されたときには、50分の有効寿命が適用
規定によって要求されていた。しかしながら、1984
年7月に発行されたときには、最小有効寿命は指定され
ていない。現在利用できる情報は、Nl06Hは粉塵空
気清浄用防毒マスク用のキャニスタ−およびカートリッ
ジの承認には50分の最小有効寿命が要求されているこ
とである。
m)(分) (’l”H20) 集成吸着剤 80 3荒充填
床フイルター 118 8最小有効寿命の
要求にはいくからの混乱がおるらしい。1972年6月
に最初に発行されたときには、50分の有効寿命が適用
規定によって要求されていた。しかしながら、1984
年7月に発行されたときには、最小有効寿命は指定され
ていない。現在利用できる情報は、Nl06Hは粉塵空
気清浄用防毒マスク用のキャニスタ−およびカートリッ
ジの承認には50分の最小有効寿命が要求されているこ
とである。
第14表の検査は本発明の集成吸着剤構造体が適用規定
の有効寿命および圧力降下の要求全容易に満足させ、し
かもN工08H認可済みの商業的な粉塵空気清浄用防毒
マスクの先光置床フィルターにうまく匹敵すると云うご
とを示している。また、最初に言及し几ように、有効寿
命は集成吸着剤構造物中の炭素粒体の量および/または
密度全変動させることによって制御できる。
の有効寿命および圧力降下の要求全容易に満足させ、し
かもN工08H認可済みの商業的な粉塵空気清浄用防毒
マスクの先光置床フィルターにうまく匹敵すると云うご
とを示している。また、最初に言及し几ように、有効寿
命は集成吸着剤構造物中の炭素粒体の量および/または
密度全変動させることによって制御できる。
第1図は成形された結合吸着剤ろ過要素を有する防毒マ
スクの一形態の側面図であり;第2図は第1図の防毒マ
スクの正面図であり;第6図は第2図の線6−6に沿っ
た断面図であり ; 第4図は圧縮前に示された本発明の集成吸着剤本体の具
体的な拡大部分図であり: 第5図〜第10図は圧縮直前および圧縮中の代表的な型
の概略断面図であり;そして 第11図は本発明の集成吸着剤構造体の動的ろ過特性を
測定するための試験装置の概略断面図である。
スクの一形態の側面図であり;第2図は第1図の防毒マ
スクの正面図であり;第6図は第2図の線6−6に沿っ
た断面図であり ; 第4図は圧縮前に示された本発明の集成吸着剤本体の具
体的な拡大部分図であり: 第5図〜第10図は圧縮直前および圧縮中の代表的な型
の概略断面図であり;そして 第11図は本発明の集成吸着剤構造体の動的ろ過特性を
測定するための試験装置の概略断面図である。
Claims (50)
- (1)接着性結合剤粒子によって互いに結合された個々
の間隔を有する吸着剤粒体の造形された多孔性のろ過用
構造体であって、該構造体はガス・蒸気ろ適用防毒マス
クのろ過媒体として適しており、該構造体は全体にわた
って実質的に均一な密度の一体化された耐衝撃性固体か
らなり、該結合剤粒子は構造体の一体性を維持する多数
の結合部位を与えるために該吸着剤粒体より十分に小さ
いサイズでありながら尚且つ該吸着剤粒体の表面の被覆
を最小にするのに十分大きいサイズである、ことを特徴
とする造形された多孔性のろ過用構造体。 - (2)該吸着剤粒体と該結合剤粒子のサイズ比が1.2
〜30の範囲にある、特許請求の範囲第1項の造形され
た多孔性のろ過用構造体。 - (3)ASTMD−2854−70によって測定された
ときに均等荒充填床の80%〜110%の吸着剤密度を
有する、特許請求の範囲第1項の造形された多孔性のろ
過用構造体。 - (4)約65〜90重量%の吸着剤粒体と約10〜35
重量%の結合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第1項
の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (5)約80重量%の吸着剤粒体と約20重量%の結合
剤粒子を含有する、特許請求の範囲第4項の造形された
多孔性のろ過用構造体。 - (6)該吸着剤粒体が6〜80メッシュの範囲の平均粒
子サイズを有する、特許請求の範囲第4項の造形された
多孔性のろ過用構造体。 - (7)該吸着剤粒体が12〜40メッシュの範囲の平均
粒子サイズを有する、特許請求の範囲第6項の造形され
た多孔性のろ過用構造体。 - (8)該結合剤粒子が50〜400メッシュの範囲の平
均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第4項の造形さ
れた多孔性のろ過用構造体。 - (9)接着性結合剤粒子によって互いに結合されて自己
支持性の一体の耐衝撃性固体にされた個々の間隔を有す
る吸着剤粒体からなるガス・蒸気ろ過用防毒マスクのろ
過媒体として使用するのに適する造形された多孔性のろ
過用構造体であって、該構造体は全体にわたって実質的
に均一な密度を有し且つ85lpmの空気を40mmH
_2O以下の圧力降下で通過させることができる、こと
を特徴とする造形された多孔性のろ過用構造体。 - (10)約65〜90重量%の吸着剤粒体と約10〜3
5重量%の結合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第9
項の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (11)約80重量%の吸着剤粒体と約20重量%の結
合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第10項の造形さ
れた多孔性のろ過用構造体。 - (12)該吸着剤粒体が6〜80メッシュの範囲の平均
粒子サイズを有する、特許請求の範囲台10項の造形さ
れた多孔性のろ過用構造体。 - (13)該吸着剤粒体が12〜40メッシュの範囲の平
均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第12項の造形
された多孔性のろ過用構造体。 - (14)該結合剤粒子が50〜400メッシュの範囲の
平均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第10項の造
形された多孔性のろ過用構造体。 - (15)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第9項の造形さ
れた多孔性のろ過用構造体からなることを特徴とする防
毒マスク。 - (16)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第10項の造形
された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴とする
防毒マスク。 - (17)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第12項の造形
された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴とする
防毒マスク。 - (18)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第9項の造形さ
れた多孔性のろ過用構造体からなることを特徴とする防
毒マスク。 - (19)接着性結合剤粒子によって互いに結合されて自
己支持性の一体の耐衝撃性固体にされた個々の間隔を有
する吸着剤粒体からなるガス・蒸気ろ過用防毒マスクの
ろ過媒体として使用するのに適する造形された多孔性の
ろ過用構造体であって、該構造体は全体にわたって実質
的に均一な密度を有し且つ85lpmの空気を40mm
H_2O以下の圧力降下で通過させることができ且つ濃
度1000ppmの有機蒸気の流量64lpmでの挑戦
に対する5ppm破過時間が少なくとも50分である、
ことを特徴とする造形された多孔性のろ過用構造体。 - (20)約65〜90重量%の吸着剤粒体と約10〜3
5重量%の結合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第1
9項の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (21)約80重量%の吸着剤粒体と約20重量%の結
合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第20項の造形さ
れた多孔性のろ過用構造体。 - (22)該吸着剤粒体が6〜80メッシュの範囲の平均
粒子サイズを有する、特許請求の範囲第20項の造形さ
れた多孔性のろ過用構造体。 - (23)該吸着剤粒体が12〜40メッシュの範囲の平
均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第22項の造形
された多孔性のろ過用構造体。 - (24)該結合剤粒子が50〜400メッシュの範囲の
平均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第20項の造
形された多孔性のろ過用構造体。 - (25)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第19項の造形
された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴とする
防毒マスク。 - (26)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第20項の造形
された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴とする
防毒マスク。 - (27)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第22項の造形
された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴とする
防毒マスク。 - (28)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第24項の造形
された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴とする
防毒マスク。 - (29)ガス・蒸気ろ過用防毒マスクのろ過媒体として
使用するのに適する複数の造形された多孔性のろ過用構
造体であって、該複数の構造体の各構造体は接着性結合
剤粒子によって互いに結合されて自己支持性の一体の耐
衝撃性固体にされた個々の間隔を有する吸着剤粒体から
なり、該構造体の各各は全体にわたって実質的に均一な
密度を有し、該複数の構造体は組合せで85lpmの空
気を40mmH_2O以下の圧力降下で通過させること
ができる、ことを特徴とする複数の造形された多孔性の
ろ過用構造体。 - (30)約65〜90重量%の吸着剤粒体と約10〜3
5重量%の結合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第2
9項の複数の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (31)約80重量%の吸着剤粒体と約20重量%の結
合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第30項の複数の
造形された多孔性のろ過用構造体。 - (32)該吸着剤粒体が6〜80メッシュの範囲の平均
粒子サイズを有する、特許請求の範囲第30項の複数の
造形された多孔性のろ過用構造体。 - (33)該吸着剤粒体が12〜40メッシュの範囲の平
均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第32項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (34)該結合剤粒子が50〜400メッシュの範囲の
平均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第30項の複
数の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (35)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第29項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴
とする防毒マスク。 - (36)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第30項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴
とする防毒マスク。 - (37)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第32項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴
とする防毒マスク。 - (38)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第34項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴
とする防毒マスク。 - (39)ガス・蒸気ろ過用防毒マスクのろ過媒体として
使用するのに適する複数の造形された多孔性のろ過用構
造体であって、該複数の構造体の各構造体は接着性結合
剤粒子によって互いに結合されて自己支持性の一体の耐
衝撃性固体にされた個々の間隔を有する吸着剤粒体から
なり、該構造体の各各は全体にわたって実質的に均一な
密度を有し、該複数の構造体は組合せで85lpmの空
気を40mmH_2O以下の圧力降下で通過させること
ができ且つ濃度1000ppmの有機蒸気の流量64l
pmでの挑戦に対する5ppm破過時間が少なくとも5
0分である、ことを特徴とする複数の造形された多孔性
のろ過用構造体。 - (40)約65〜90重量%の吸着剤粒体と約10〜3
5重量%の結合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第3
9項の複数の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (41)約80重量%の吸着剤粒体と約20重量%の結
合剤粒子を含有する、特許請求の範囲第40項の複数の
造形された多孔性のろ過用構造体。 - (42)該吸着剤粒体が6〜80メッシュの範囲の平均
粒子サイズを有する、特許請求の範囲第40項の複数の
造形された多孔性のろ過用構造体。 - (43)該吸着剤粒体が12〜40メッシュの範囲の平
均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第42項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (44)該結合剤粒子が50〜400メッシュの範囲の
平均粒子サイズを有する、特許請求の範囲第40項の複
数の造形された多孔性のろ過用構造体。 - (45)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第39項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴
とする防毒マスク。 - (46)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第40項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴
とする防毒マスク。 - (47)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第42項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴
とする防毒マスク。 - (48)人間の頭の少なくとも鼻と口を含む部分に周囲
密封接触するのに適したフェイスピースを含む本体と、
防毒マスクを頭の所定位置に保持するための関連固定手
段と、ろ過媒体とを有するガス・蒸気ろ過用防毒マスク
において、該ろ過媒体が特許請求の範囲第44項の複数
の造形された多孔性のろ過用構造体からなることを特徴
とする防毒マスク。 - (49)ガス・蒸気ろ過用粉塵空気清浄用防毒マスクの
ろ過媒体として使用するのに適する造形された多孔性の
ろ過用構造体であって、該構造体は接着性結合剤粒子約
20重量%によって互いに結合されて自己支持性の一体
の耐衝撃性固体にされた個個の間隔を有する吸着剤粒体
約80重量%からなり、該構造体は全体にわたって実質
的に均一な密度を有し且つ85lの空気を40mmH_
2O以下の圧力降下でその中を通過させることができ且
つ濃度1000ppmの有機蒸気の流量170lpmで
の挑戦に対する5ppm破過時間が少なくとも50分で
ある、ことを特徴とする造形された多孔性のろ過用構造
体。 - (50)その成分として特許請求の範囲第49項の造形
された多孔性のろ過用構造体を含有する粉塵空気清浄用
防毒マスク。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77007585A | 1985-08-28 | 1985-08-28 | |
| US770075 | 1985-08-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253676A true JPS6253676A (ja) | 1987-03-09 |
Family
ID=25087394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61201189A Withdrawn JPS6253676A (ja) | 1985-08-28 | 1986-08-27 | 多孔性のろ過用構造体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5033465A (ja) |
| EP (1) | EP0218348B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6253676A (ja) |
| KR (1) | KR930010300B1 (ja) |
| AU (1) | AU584221B2 (ja) |
| BR (1) | BR8603896A (ja) |
| CA (1) | CA1266854A (ja) |
| DE (1) | DE3686858T2 (ja) |
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