JPS6254251A - 写真材料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明【Ｊ１写真材料に関するものであり、詳しくはポ
リエステルフィルムの少なくとも一方の面を樹脂被覆し
た樹脂被覆ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステ
ルフィルム面と樹脂層との接着強度が極めて高い写真材
料の製法に関するものである。

写真材料、例えば平版印刷版の支持体としては、アルミ
ニウム、亜鉛などの金属板、プラスチックフィルム又は
紙（・′／Ｊなどが使用されているが、これらは耐刷強
度上の問題、その他印刷特性の問題、例えば印刷にお（
づるインキ汚れ、或いは平版印刷層と支持体間の接着力
との関係、又、ある場合には製造コス］〜、取扱い易さ
などから必要に応じて適当な支持体が選択されている。

近年、事務用軽印刷において自動製版、自動印刷システ
ムの普及は目覚Ｊ：シク、耐刷枚数の（０れた・ｂのや
、各種の製版方式に合致した平版印刷版が使用されてい
る。平版印刷版は通常、反転ミラーを有する製版カメラ
を用いて平版印刷版の表側（支持体に対して画像形成層
側）から像様露光を与えて製版する（以下、入炉法と呼
称することがある）。この場合には平版印刷版支持体は
透明でなくともよく、各種の金属板及び紙材なども使用
出来る。しかし、反転ミラーを有しない製版カメラを用
いて平版印刷版の裏側（支持体に対して画像形成層と反
対側）から像様露光をり−えて製版する（以下、裏焼法
と呼称することがある。）場合には、平版印刷版支持体
としては透明性か要求されるため、各種の金属板及び紙
材等は適用出来ず、透明性の良いプラスチックフィルム
が用いられる。

本発明は、通常の入炉法による平版印刷版にも適用し得
ることは勿論のこと、特に裏焼法による平版印刷版とし
て好適である。反転ミラー等を内職しない製版カメラを
用い、平版印刷版の裏側から像様露光するいわゆる裏カ
１１製版方式は例えば特開昭／１８−８９００７号公報
に記載されている。

プラスチックフィルムはその優れた透明・ｌ’ｌの故に
、各種写真材料に適用され、裏焼法による平版印刷版支
持体としても好適である。各種プラスデックフィルム、
例えば１〜リアセテー１〜フイルム、ボリカーボネー１
〜フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステルフィル
ム等の中では、平版印刷版の支持体として使用する場合
は伸び・ｌ’ｌ及び剛度などの特性がきびしく要求され
るため、これらの特性に合致したポリエステルフィルム
が好適である。

、写真（Ａ利特に平版印刷版など（ｊ、その用途上、高
印圧下て使用されるために、画像形成層（以下、乳剤層
と呼称することかある。）側の支持体面と乳剤とが充分
接着していなければならない。しかし、ポリエステルフ
ィルムはそれ自体乏しい表面活性の故に、その表面に直
接乳剤を塗イロすることか困難であるばかりでなく、例
えばコロナ放電処理等の表面活性化処理を行った後、乳
剤塗布した場合でもポリエステルフィルムと乳剤層との
熱収縮性の違いなどから、一連の写真処理工程中におい
て乳剤層の剥離（膜はがれ）を起すなど、重大な障害が
発牛暇る。

そこでポリエステルフィルムと乳剤層との接着性を強め
る方法として、ポリエステルフィルムの表面に他の樹脂
層、例えば熱可塑性樹脂であるボオレフイン等の樹脂層
を設けることによって行うことか出来る。

この場合、通常ポリエステルフィルムの表面にコロナ放
電処理や火炎処理を施し乍ら、例えば溶融押出塗工によ
ってポリエステルフィルム表面に熱可塑性樹脂層を設（
プることが行なわれている。

この際、ポリエステルフィルム層と熱可塑性樹脂層間の
接着強度【；Ｊｌ、例えばコロナ放電処理の場合、コ（
］す敢電処理が強まる程ポリエステルフィルム表面の接
触角は減少するが、コロナ放電処理が強りれば強い程良
好となるのではなく、特定の］ロナ強度域、つまり＝１
［１す放電処理されたポリニスデルフィルム表面の接触
角が特定の範囲内で著しく接着強度が向上することが解
った。

即ち、ポリエステルフィルムの少なくと−し一方の面に
熱可塑性樹脂層を設Ｃプる際に、ポリエステルフィルム
而の接触角が４２°〜５５°、好ましくは４２°〜５０
’である写真材料の製法を提供するものである。

本発明におりる接触角はＦＡＣＥ接触角計（協和Ｈ学株
式会社製）を使用し、蒸溜水を用いて液滴法により求め
た。即ち、ポリエステルフィルムの表面を溶融押出塗工
機の引取機用として設置されているコロナ放電装置を使
用して各種の強度でコロナ放電処理した後、恒温恒湿室
内（２０’（、−６５％Ｒｌ−１＞に設置されているＦ
ＡＣＥ接触角計にて測定した。

本発明に使用されるポリエステルフィルムとしては、無
延伸、−軸延伸及び二軸延伸等が用いられるが、延び性
、剛度、熱安定性の点から、二軸延伸ポリエステルイル
ムが好適である。又、フィルムの厚さは７５〜３５０μ
程度のものが用いられるが、性能及びコストの点から１
００〜１８８μ程度のものか好適である。

本発明に使用される熱１１丁塑性樹脂は通常プラスチッ
ク業界で所謂、熱可塑性樹脂として分類されているもの
は使用可能でおるが、特に溶融押出塗工において適用可
能イ【ものが望ましい。本発明において（Ｊｌ、ポリオ
レフィン樹脂、カルボキシ変性ポリエチレン、エチレン
−エチルアクリレート共重合物、］−ヂレンー酎耐ビニ
ル共重合物及びこれらの混合物か好適である。本発明に
お（プるポリオ１ノフイン（６」脂どして（５１１、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプ「１ピレン、ポリブテン、ポリペンテン
等の小モボリマー、又はエチレン・プロピＩノン重合体
等のオレフィンの２つ以上からなる共単合体及びこれら
の混合物であり、各種の密度及び溶融粘度指数（ヌル１
〜インデツクス：以下ＭＩと略称することかある）のも
のを単独に或いはそれらを混合して使用出来る。又、エ
チレンどαオレフィンの共重合物である直線状低密度ポ
リエチレン及びこれらと各種ポリオレフィンどの混合物
も使用出来る。

本発明にお（プるカルボキシ変性ボリエヂレン樹含むも
のであって、例えばポリエチレンに不飽和カルボン酸類
をグラフ１〜して変性したポリエチレン類等を指す。不
飽和カルボン酸としては、マイレン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸等のα、β−不飽和カルホン酸或いは環内に
不飽和結合を持つ脂環式多価カルボン酸等であり、これ
らの酸無水物、アミド、エステル等が用いられる。

本発明にお（プるカルボキシ変性ポリエチレン樹脂とし
ては、上述の如く、各種不飽和カルボン酸度・性ポリエ
チレン等が用いられ、又、各種の密度、溶融粘度指数の
ものを単独に或いはそれらを）捏合して使用出来る。更
に接着性を著しく損なわイ【い範囲で他の樹脂、例えば
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び高密度ポ
リエチレン等を混合して用いられる。

本発明のエヂレンーエヂルアクリレー１〜共重合物にお
（）るエヂルアクリレ−（〜含有ｎ１は、特に規制（ｊ
、ないが、通常５〜２０％、好ましく　Ｇ；１：　７〜
１８％のものが使用される。又、各種の密度、溶融粘度
指数のものを単独に或いはぞれらを混合して使用出来る
。更に接着性を著しく損なわない範囲で他の樹脂、例え
ば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び高密度
ポリエチレン等を適宜混合して用いられる。

本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合物にｄ３（プる酢
酸ビニル含有紹（Ｊｌ、通常６〜４０車硲％、好ましく
は６〜２８重量％のものが使用される。又、各種の密度
、溶融粘度指数のものを単独に或いはそれらを混合して
使用出来る。更に接＠１１を著しく損なわない１１７囲
で仙の樹脂、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン及び高密度ポリエチレン等を適宜混合して用いら
れる。

更に必要に応じてポリエチレン、カルボキシ変性ポリエ
チレン、エチレン−エチルアクリレート共重合物及びエ
チＩノンー酢酸ビニル共重合物等を適宜組合せて使用し
てもよい。

本発明におＣプるポリゴースプルフィルム面の特定−〇
　− の接触角とカルボキシ変性ポリエチレン及び／又はエヂ
レンーエヂルアクリレー１〜共手合物とを組合゛Ｖた写
真材料を例えば平版印刷版として使用した場合に極めて
耐刷枚数の優れたものが１ｑられる。

本発明におＣプるポリエステルフィルムには少なくとも
一方の面に特定の接触角を持つ様に、例えばコロナ放電
処理によって表面処理した後、熱可塑性樹脂を溶融押出
塗工によって設（ブればよいが、カール性等を防止する
ために両面に樹脂層を設（プることか望ましい。この際
、ブロッキング（表裏面のクツツキ〉を防止する意味で
少なくとも一方の面は粗面仕上の樹脂層を設（プるのが
好ましい。

勿論、ｉ容融押出塗工時、インラインでバックロー１一
層を設ける場合には両面とも鏡面仕上であっても差支え
ない。しかし、本発明におＣブる写真材１’４を例えば
入炉法による平版印刷版として使用する場合には、ポリ
エステルフィルムの片面乃至は両面に設ける樹脂層の面
質は、粗面であっても鏡面であってもよいが、裏焼法に
よる平版印刷版として使用する場合には裏面樹脂層（乳
剤を塗布しない方の面）を粗面加工にすると、透明性か
著しく低下したり、ボケ（画像或いは画線部の不鮮明）
か発生したりして裏焼ぎ適性が甚しく損なわれるので望
ましくない。従って裏焼法による平版印刷版の場合には
、表面樹脂層（乳剤を塗イ［する方の而）には粗面仕」
ニしたものを、裏面樹脂層には鏡面什」ニしたもの或い
は樹脂層を設（プないものを使用するのか好適である。

一１ニ述の如く、表面樹脂層を粗面に、裏面樹脂層を鏡
面にすると、］二稈中での走行性が改良される利点があ
る。通常、各種の写真材料は表面樹脂層は鏡面に、裏面
樹脂層は粗面にするが、この場合には走行性にケ（１点
がある。即ち、各種写真材料においては、カール微調整
及び加筆性（ｑ与等から裏面にバラフコ−１〜層を設（
プるのが普通であり、この際まずバラフコ−１〜層を先
に設（づ、次に乳剤層を設（プることかよく行なわれる
が、バラフコ−１〜する際、鏡面層が下側になるためガ
イトロール面と鏡面層とが鏡面層とが接触し、その時、
往々にして１察り傷が発生（ノたり、又、鏡面であるた
め、ガイトロールとのスリップか生じて蛇行するなどの
問題点があった。しかし乳剤塗イ１面を粗面樹脂層にす
れば上記の様な問題点はなく、良好な走行性か得られる
。

本発明にａ３Ｃプる粗面樹脂層を設（プる方法は、通常
、溶融押出塗工に用いられる冷却ロールの表面に粗面加
工を施したものであって、粗面の程度としては、裏面の
ポリエステルフィルム面或は鏡面樹脂層と重ね合せても
ブロッキングしない程度に軽度に粗面加工したものから
、裏焼法の場合には粗面樹脂層の上に乳剤層をモ９Ｃブ
た後、裏焼法による平版印刷版どして使用した場合に透
明性等に悪影響を及ぼざ４【い程度に、高度に粗面加工
したものまでいずれも使用可能である。

又、鏡面樹脂層を設ける方法は、上記と同様、通常、溶
融押出塗工に用いられる冷却［＝１−ルの表面に鏡面加
工を施したものが用いられる。

溶融押出塗工時の溶融樹脂温度（５Ｌ通常２００〜３５
０’Ｃで行なわれる。

本発明にお【プるポリエステルフィルムの裏面側脂層に
は主としてカール微調整のために、ゼラチンを主成分と
し、これに硬膜剤を加えたバラフコ−１〜層を設けるこ
とか好ましい。この際、裏焼法による平版印刷版として
使用する場合には、透明性等を損なわない程度に各種無
機願事３１、例えばシリカ、タルク等を含有−Ｕしめる
ことが出来る。又、この他の帯電防止剤、界面活性剤等
を含有ゼしめてもよい。

本発明におりる写真材料の熱可塑性樹脂層に設、けられ
る画像形成層は、通常ハロゲン化銀乳剤層或は銀銘塩拡
散転写法による物理現像核層を有する受像層であり、各
種写真材料として用い得るが、本発明の写真材料はポリ
エステルフィルムと熱可塑性樹脂との極めて高い接着性
の故に、平版印刷版等の印刷用感光＃Ａ　ｉ’ｉ＋とし
て特に好適である。この他、特殊な用途としては、高接
着性が要求される銀色索漂白法による写真＋ｊｉ利等に
も使用可能で市る。又、本発明におＵＴＪる写真材料の
ポリエステルフィルム及び／又は樹脂層を例えば二酸化
チタン等によって半透明乃至は不透明にしたものは、写
真印画フィルムやプリントフィルム（駅などの広告表示
用材料で、裏側に照明燈が内蔵されいる）等にも用いる
ことが出来る。

次に本発明を更に具体的に説明するために、実施例を述
べる。

実施例１〜２５ 表１に示ず各種樹脂を使用して、厚さ１８８μ（実施例
１〜５）、１００μ（実施例６〜１５）及び１７５μ〈
実施例１６〜２５）のポリエステルフィルムの一方の面
に表１に示す所望の接触角となる様に夫々コロナ放電処
理を施しつつ３２０°Ｃ溶融押出機ダイより押出しなが
ら、粗面加工冷却ロールを用いて表１に示す通りの樹脂
厚さになる様に押出塗工した。その際、粗面樹脂層上に
も一定強度でコロナ放電処理を施した。

続いてポリエステルフィルムの他方の面にも同様に一定
強度でコロナ放電処理を施しながら鏡面加工冷却ロール
を用いて表面樹脂層と同じ樹脂厚となる様に表面層と同
じ樹脂を用いて押出塗工した。

この様にして得られた実施例１〜２５の粗面樹脂層に平
版印刷用乳剤を塗でｒｒｌ、（固形分で約６７／尻）、
乾燥さＩＬに後、反転ミラー等を内蔵しない製版カメラ
を用い、平版印刷版の裏側（支持体に対して乳ハ１１と
反対側）から像様露光し、焼付後、一連の写真処理工程
を経て平版印刷版を得た。

この平版印刷版面をルーペで観察するとボケがなく良好
であったが、更にこの平版印刷版をオフセツＩ〜印刷機
に装着し印刷を行った結果、刷上り印刷紙はボケのない
良好な仕上りであった。しかし、ポリエステルフィルム
表面の接触角が４０゜及び６０°のものけ耐刷枚数が約
５千〜８千枚以下であった。一方、接ｍ（角か４２°〜
５５°のものは、いずれも耐刷枚数（、Ｊ、１万枚以上
であり、更に接触角４２°〜５０’のものは２万〜５万
枚以上であって、特に該接触角とカルボキシ変性ボリエ
ヂレンどを組合せた場合に＜２１１、最高の耐刷枚数が
得られた。

実施例２Ｇ ポリエステルフィルムの裏面に鏡面樹脂層を設Ｃブない
こと以外は実施例３．８．１３．１８及び２３と同様な
手順で作成した各試料（但し、ポリエステルフィルムは
全て１７０μを使用）について、実施例１〜２５と同様
に平版印刷版を作成し、印刷試験を行った結果、各試料
共、刷上り印刷紙はボケのない良好な仕上りであり、そ
れぞれ対応する実施例と同様な耐刷枚数の優れたものが
得られｌこ。

実施例２７ ポリエステルフィルムの表面のオロ面樹脂層の代りに鏡
面樹脂層を設け、裏面に鏡面樹脂層を設しプないこと以
外は実施例＝１．９．’１４．１９に及び２４と同様な
手順で作成した台拭′＃Ｉ（但し、ポリエステルフィル
ムは全て１８８μを使用）について、実施例１〜２５と
同様に平版印刷版を作成し、印刷試験を行った結果、各
試料共、刷上り印刷紙はボケのない良好な仕上りであり
、それぞれ対応する実施例と同様な耐刷枚数のものが得
られた。

実施例２８ ポリエステルフィルムの裏面の鏡面樹脂層に一定強度で
コロナ放電処理を施した後、該鏡面）Ｈ脂層にセラヂン
及び少量の硬膜剤並に若干のシリカよりなるバラフコ−
１〜層を設〔プる（固形分で約５７／尻）ほかは実施例
２．７．１２．１７及び２２と同様な手順で作成した各
試料（但し、ポリエステルフィルムは全て１００μを使
用）について実施例１〜２５と同様に平版印刷版を作成
し、印刷試験を行った結果、各試料共、（ｉ１１目二り
印刷紙（Ｊｊ、ボケのない良好な仕上りであり、それぞ
れ対応する実施例と同様な耐刷枚数のものか得られた。

実施例２９ ポリエステルフィルムの裏面の鏡面樹脂層の代りに実施
例１〜５で使用した低密度ポリエチレンを使用して粗面
樹脂層を設け、且つ、平版印刷版の製版時に乳剤面より
像様露光する（入炉法）こと以外は、実施例３，８．１
３．１８及び２３と同様な手順で作成した各試第３１（
但し、ポリエステルフィルムは全て１７０μを使用）に
ついて、実施例１〜２５と同様に平版印刷版を作成し、
印刷試験を行った結果、各試料共、刷上り印刷紙はボケ
のない良好な仕上りであり、それぞれ対応する実施例と
同様な耐刷枚数のものが得られた。

実施例３０ ポリエステルフィルムの表面の粗面樹脂層の代りに鏡面
樹脂層を設【プ、裏面に鏡面樹脂層の代りに粗面樹脂層
を設Ｃプ、目つ、平版印刷版の製版時に乳剤面Ｊ：り仰
様露光する（入炉法）こと以外は、実施例１〜５と同様
な手順で作成した各試料（但し、ポリエステルフィルム
は全て１７０μ、樹脂厚は表裏共合３０μ）について、
実施例１〜２５と同様に平版印刷版を作成し、印刷試験
を行った結果、各試料共、刷上り印刷紙はボケのない良
好な仕上りであり、それぞれ対応する実施例と同様な耐
刷枚数のものが得られた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に熱
   可塑性樹脂層を設ける際に、ポリエステルフィルム面の
   接触角が４２°〜５５°である写真材料の製法。
2. （２）接触角が４２°〜５０°である特許請求の範囲第
   １項記載の写真材料の製法。
3. （３）該熱可塑性樹脂層がカルボキシ変性ポリエチレン
   及びエチレン−エチルアクリレート共重合物の少なくと
   も一種よりなる特許請求の範囲第１項記載の写真材料の
   製法。
4. （４）該熱可塑性樹脂層がポリエチレンよりなる特許請
   求の範囲第１項記載の写真材料の製法。
5. （５）少なくとも一方の面の熱可塑性樹脂層が溶融押出
   塗工によるものである特許請求の範囲第１項記載の写真
   材料の製法。
6. （６）少なくとも一方の面の該樹脂層が粗面である特許
   請求の範囲第１項記載の写真材料の製法。
7. （７）該粗面樹脂層に画像形成層を設けた特許請求の範
   囲第１項記載の写真材料の製法。