JPS6254739A - 加硫促進剤 - Google Patents
加硫促進剤Info
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- JPS6254739A JPS6254739A JP19555585A JP19555585A JPS6254739A JP S6254739 A JPS6254739 A JP S6254739A JP 19555585 A JP19555585 A JP 19555585A JP 19555585 A JP19555585 A JP 19555585A JP S6254739 A JPS6254739 A JP S6254739A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な加硫促進剤に関する。
従来より、天然ゴム（ＮＲ）および合成ゴム、たとえば
スチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジェン
ゴム（ＢＲ）、ポリイソブレンゴム（ＩＲ）およびニト
リルゴム（ＮＢＲ）などの比軟的不飽和度の高い高不飽
和度ゴムのイオウ加硫に際しては種々の加硫促進剤が使
用されるが、その多くはＮ−シクロヘキシルベンゾチア
ジル−２−スルフェンアミド（ＣＢＳ）やＮ−ｔ−−／
チルベンゾチアジルスルフェンアミドなどのスルフェン
アミド誘導体である。
スチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジェン
ゴム（ＢＲ）、ポリイソブレンゴム（ＩＲ）およびニト
リルゴム（ＮＢＲ）などの比軟的不飽和度の高い高不飽
和度ゴムのイオウ加硫に際しては種々の加硫促進剤が使
用されるが、その多くはＮ−シクロヘキシルベンゾチア
ジル−２−スルフェンアミド（ＣＢＳ）やＮ−ｔ−−／
チルベンゾチアジルスルフェンアミドなどのスルフェン
アミド誘導体である。
しかし、このような加硫促進剤は、これらのゴム単独に
対する加硫促進剤としてはそれなりの効果が得られるが
、これらの高不飽和度ゴムとエチレン−プロピレン−非
共役ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）などの低不飽和
度ゴムとのイオウ共加硫には得られたゴムの引張物性な
どが著しく低下するため使用できないという問題があり
、このためそれぞれのゴム単独の加硫に対する加硫促進
剤としてはもちろん、高不飽和度ゴムと低不飽和度ゴム
との共加硫に対する加硫促進剤としても使用できる汎用
性のある加硫促進剤の開発が望まれていた。
対する加硫促進剤としてはそれなりの効果が得られるが
、これらの高不飽和度ゴムとエチレン−プロピレン−非
共役ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）などの低不飽和
度ゴムとのイオウ共加硫には得られたゴムの引張物性な
どが著しく低下するため使用できないという問題があり
、このためそれぞれのゴム単独の加硫に対する加硫促進
剤としてはもちろん、高不飽和度ゴムと低不飽和度ゴム
との共加硫に対する加硫促進剤としても使用できる汎用
性のある加硫促進剤の開発が望まれていた。
このようなことから、本発明者らは上記問題を解決し、
それぞれのゴム単独の加硫に対する加硫促進剤としては
もちろん、高不飽和度ゴムと低不飽和度ゴムとの共加硫
に対する加硫促進剤としても使用できる加硫促進剤を開
発すべく検討した結果、特定構造のマレイミドもしくは
イソマレイミド誘導体が上記目的に対して非常にすぐれ
た効果を有することを見出し、本発明に至った。
それぞれのゴム単独の加硫に対する加硫促進剤としては
もちろん、高不飽和度ゴムと低不飽和度ゴムとの共加硫
に対する加硫促進剤としても使用できる加硫促進剤を開
発すべく検討した結果、特定構造のマレイミドもしくは
イソマレイミド誘導体が上記目的に対して非常にすぐれ
た効果を有することを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式（ｆ）
ここでＲ２およびＲ３は同一または相異なって水素原子
、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数８
〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基
またはアラルキル基を示す。Ｒｓは水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜６のアル・キル基、炭素数８〜８のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、アラル
キル基、アリールオキシ基または炭素数１〜６のアルコ
キシル基を示す。ｌは１〜６の整数を示し、ｍは０また
は１である。ｍが１のとき、Ｘは炭素数１〜Ｇのアル＊
Ｌ／ ＞ 基、 ｊｆＡ 素数８〜８のシクロアルキ
レン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、アラルキレン
基または−Ｎ−Ｒｓ−（但し、Ｒ４は水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、ア
ラルキル基を、Ｒｓは炭素数１〜６のアルキレン基、炭
素数８〜８のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のア
リーレン基、アラルキレン基または で示される（イソ）マレイミド誘導体を有効成分とする
加硫促進剤を提供するものである。
、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数８
〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基
またはアラルキル基を示す。Ｒｓは水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜６のアル・キル基、炭素数８〜８のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、アラル
キル基、アリールオキシ基または炭素数１〜６のアルコ
キシル基を示す。ｌは１〜６の整数を示し、ｍは０また
は１である。ｍが１のとき、Ｘは炭素数１〜Ｇのアル＊
Ｌ／ ＞ 基、 ｊｆＡ 素数８〜８のシクロアルキ
レン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、アラルキレン
基または−Ｎ−Ｒｓ−（但し、Ｒ４は水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、ア
ラルキル基を、Ｒｓは炭素数１〜６のアルキレン基、炭
素数８〜８のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のア
リーレン基、アラルキレン基または で示される（イソ）マレイミド誘導体を有効成分とする
加硫促進剤を提供するものである。
本発明において加硫促進剤として使用される一般式（１
）で示されるマレイミドまたはイソマレイミド誘導体は
種々の方法で製造することができるが、その代表的製造
法を以下に示す。
）で示されるマレイミドまたはイソマレイミド誘導体は
種々の方法で製造することができるが、その代表的製造
法を以下に示す。
（へ）一般式
（式中、Ｒｔは前記と同じ意味を有し、 ｈａｌはハロ
ゲン原子を示す） で示されるベンゾチアゾール−２−スルフェニルハライ
ドと一般式 （式中、 ＲｚおよびＲ３は前記と同じ意味を示す） で示されるマレイミド誘導体をベンゼン、トルエン、キ
シレン、モノクロルベンゼン、エチレンクロライド、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンなどの溶媒中で、０〜１００℃で脱酸剤（
たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルア
ミン、ピリジン）の存在下に反応させて一般式（りで示
される（イソ）マレイミド誘導体〔但し、この方法によ
る場合、一般式（１）におけるｍは０であり、ｌはｌで
ある〕を得る方法。
ゲン原子を示す） で示されるベンゾチアゾール−２−スルフェニルハライ
ドと一般式 （式中、 ＲｚおよびＲ３は前記と同じ意味を示す） で示されるマレイミド誘導体をベンゼン、トルエン、キ
シレン、モノクロルベンゼン、エチレンクロライド、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンなどの溶媒中で、０〜１００℃で脱酸剤（
たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルア
ミン、ピリジン）の存在下に反応させて一般式（りで示
される（イソ）マレイミド誘導体〔但し、この方法によ
る場合、一般式（１）におけるｍは０であり、ｌはｌで
ある〕を得る方法。
０一般式
％式％
（式中、Ｘおよびｈａｚは前記と同じ意味である）
で示されるアミン化合物と一般式
（式中、Ｒ１およびＲ３は前記と同じ意味を有する）
で示される無水マレイン酸化合物を、無溶媒下またはア
セトン、メタノール、エタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、モノクロルベンゼン、エチレンクロライド、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の溶媒中、０〜１００℃で反応させて、
一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘおよびｈａｌは前と同じ慈味を
有する） で示されるマレアミン酸化合物を得る。
セトン、メタノール、エタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、モノクロルベンゼン、エチレンクロライド、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の溶媒中、０〜１００℃で反応させて、
一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｘおよびｈａｌは前と同じ慈味を
有する） で示されるマレアミン酸化合物を得る。
仁のマレアミン酸化合物を酸性触媒（たとえば硫−酸、
塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸）または塩基性触媒（た
とえばナトリウムメトキシド）の存在下に、ベンゼン、
トルエン、キシレン、モノクロルベンゼンなどの溶媒中
で共沸脱水して閉環するか、或いは無水酢酸を脱水間諜
を兼ねた溶媒として用いて閉環して一般式 ％式％ （式中、Ｘ、Ａおよびｈａｌは前記と同じ意味を有する
） で示される化合物を得、次いでこれと一般式（式中、Ｒ
１は前記と同じ意味を有し、Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属を示す） で示されるベンゾチアゾール化合物を、無溶媒下または
水、アセトン、メタノール、エタノール、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、モノクロルベンゼン、エチレンクロリド
。
塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸）または塩基性触媒（た
とえばナトリウムメトキシド）の存在下に、ベンゼン、
トルエン、キシレン、モノクロルベンゼンなどの溶媒中
で共沸脱水して閉環するか、或いは無水酢酸を脱水間諜
を兼ねた溶媒として用いて閉環して一般式 ％式％ （式中、Ｘ、Ａおよびｈａｌは前記と同じ意味を有する
） で示される化合物を得、次いでこれと一般式（式中、Ｒ
１は前記と同じ意味を有し、Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属を示す） で示されるベンゾチアゾール化合物を、無溶媒下または
水、アセトン、メタノール、エタノール、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、モノクロルベンゼン、エチレンクロリド
。
クロロホルム、四塩化炭素、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタンなどの溶媒中、必要に応じて脱酸剤を用
いて、０〜１００℃で反応させて一般式（１）で示され
る（イソ）マレイミド誘導体〔但し、この方法による場
合には一般式（１）におけるｌおよびｍはそれぞれ１で
ある〕を得る方法 ０一般式 ％式％ （式中、Ｒ４およびＲ１１は前記と同じ意味を有する） で示されるジアミン化合物と一般式 （式中、 Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有する） で示される無水マレイン酸化合物を、前記０におけるア
ミン化合物の反応と同様の条件で反応させて、一般式 Ｃ式中、 Ｒ２、Ｒａ 、 Ｒ４およびＲｓは前記と同
じ意味を有する） で示されるマレアミン酸化合物を得、これを前記０にお
けると同様の閉環反応により脱水環化して一般式 ％式％ （式中、 Ｒ４、ＲｓおよびＡは前記と同じ意味を有す
る） で示される化合物を得、更にこれと一般式（式中、 Ｒ
１およびｍｌは前記と同じ意味を有する） で示されるベンゾチアゾール−２−スルフェニルハライ
ドとを前記（ハ）の第１工程と同様の条件で反応させて
一般式（Ｉ）で示される（イソ）マレイミド誘導体〔但
し、この方法による場合には一般式（１）における！お
よびｍはそれぞれｌであり、Ｘは−Ｎ−Ｒｓ−である〕
を得る方法〇 一般式（１）においてｌが１である（イ
ソ）マレイミド誘導体と硫黄を、無溶媒またはアセトン
％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、エ
チレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒中、５０〜
１５０°で反応させて、一般式（１）においてｊが２〜
６で＆する（イソ）マレイミド絖導を得る方法。
タン、オクタンなどの溶媒中、必要に応じて脱酸剤を用
いて、０〜１００℃で反応させて一般式（１）で示され
る（イソ）マレイミド誘導体〔但し、この方法による場
合には一般式（１）におけるｌおよびｍはそれぞれ１で
ある〕を得る方法 ０一般式 ％式％ （式中、Ｒ４およびＲ１１は前記と同じ意味を有する） で示されるジアミン化合物と一般式 （式中、 Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有する） で示される無水マレイン酸化合物を、前記０におけるア
ミン化合物の反応と同様の条件で反応させて、一般式 Ｃ式中、 Ｒ２、Ｒａ 、 Ｒ４およびＲｓは前記と同
じ意味を有する） で示されるマレアミン酸化合物を得、これを前記０にお
けると同様の閉環反応により脱水環化して一般式 ％式％ （式中、 Ｒ４、ＲｓおよびＡは前記と同じ意味を有す
る） で示される化合物を得、更にこれと一般式（式中、 Ｒ
１およびｍｌは前記と同じ意味を有する） で示されるベンゾチアゾール−２−スルフェニルハライ
ドとを前記（ハ）の第１工程と同様の条件で反応させて
一般式（Ｉ）で示される（イソ）マレイミド誘導体〔但
し、この方法による場合には一般式（１）における！お
よびｍはそれぞれｌであり、Ｘは−Ｎ−Ｒｓ−である〕
を得る方法〇 一般式（１）においてｌが１である（イ
ソ）マレイミド誘導体と硫黄を、無溶媒またはアセトン
％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、エ
チレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒中、５０〜
１５０°で反応させて、一般式（１）においてｊが２〜
６で＆する（イソ）マレイミド絖導を得る方法。
本発明に使用される一般式（夏）で示される（イソ）マ
レイミド誘導体を主要構造別に表−１〜６に例示する。
レイミド誘導体を主要構造別に表−１〜６に例示する。
表−１
表−２
表−８
表 −４
表−５（！）
表−５（２）
表−６（８）
表−６（１）
表−６セ）
表−６（８）
かかる（イソ）マレイミド誘導体をゴム用加硫促進刑と
して使用するにあたっては、通常のＣＢＳなどの加硫促
進剤の使用方法に準じてＮＲ，ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＩＲ，
ＢＲ，ＣＲなどのゴムに添加される。
して使用するにあたっては、通常のＣＢＳなどの加硫促
進剤の使用方法に準じてＮＲ，ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＩＲ，
ＢＲ，ＣＲなどのゴムに添加される。
このときのゴムへの添加量は特に制限されないが、通常
、ゴム１００重量部あたり０．１〜１０Ｍ富部である。
、ゴム１００重量部あたり０．１〜１０Ｍ富部である。
もちろん、使用に際してはそれぞれの条件、目的に応じ
て他の加硫促進剤や各種安定剤、充填剤など通常使用さ
れる配合剤を併用することもできる。
て他の加硫促進剤や各種安定剤、充填剤など通常使用さ
れる配合剤を併用することもできる。
また、ＥＰＤＭなどの低不飽和度ゴムとＮＲ。
ＳＢＲ，ＢＲ，ＮＢＲなどの高不飽和ゴム度ゴムとのイ
オウ共加硫を行う場ａには、通常。
オウ共加硫を行う場ａには、通常。
（イソ）マレイミド誘導体を必要に応じてラジカル発生
剤などの助剤の存在下、ＥＰＤＭと混合、反応せしめて
変性ＥＰＤＭを得、これを共加硫すべき高不飽和度ゴム
とａ合し、一般的な配合薬品とともに混線後、所定の温
度、時間加硫を行うことにより行われる。
剤などの助剤の存在下、ＥＰＤＭと混合、反応せしめて
変性ＥＰＤＭを得、これを共加硫すべき高不飽和度ゴム
とａ合し、一般的な配合薬品とともに混線後、所定の温
度、時間加硫を行うことにより行われる。
尚、前記の変性ＥＰＤＭを得るにあたり、その反応はＥ
ＰＤＭ１００重量部あたり（イソ）マレイミド誘導体０
．１−１０重量部を混合し、通常、常温以上、好ましく
は６０℃以上で加熱処理することにより行われる。
ＰＤＭ１００重量部あたり（イソ）マレイミド誘導体０
．１−１０重量部を混合し、通常、常温以上、好ましく
は６０℃以上で加熱処理することにより行われる。
また、かかる変性ＥＰＤＭはそれ単独で加硫することに
より加硫ゴムとして使用するＣともできる。
より加硫ゴムとして使用するＣともできる。
かくして、本発明に特定する（イソ）マレイミド誘導体
をＮＲ、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＢＲ。
をＮＲ、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＢＲ。
ＩＲなどのイオウ加硫に際して加硫促進剤として使用す
れば、得られた加硫物は従来のＣＢＳを使用した場合に
得られる加硫物と同等またはそれ以上の引張物性を示し
、加硫速度もはぼ同等であるという効果が得られ、また
、高不飽和度ゴムと低不飽和度ゴムとの共加硫における
加硫促進剤として使用した場合にも、引張物性の低下の
少ない実用的に十分な物性を有する共加硫ゴムが得られ
る。
れば、得られた加硫物は従来のＣＢＳを使用した場合に
得られる加硫物と同等またはそれ以上の引張物性を示し
、加硫速度もはぼ同等であるという効果が得られ、また
、高不飽和度ゴムと低不飽和度ゴムとの共加硫における
加硫促進剤として使用した場合にも、引張物性の低下の
少ない実用的に十分な物性を有する共加硫ゴムが得られ
る。
以下、実施例により本発明を説明する。
合成例１
マレイミド８０ Ｆ （０，８１モル）およびトリエチ
ルアミン８８．５ｙ（０，８８モル）を四塩化炭素８０
０ｍ１中に加え、Ｃれにベンゾチアゾール−２−スルフ
ェニルクロライドの四塩化炭素＃２１０００厘／（０，
８１モル）を２０〜８０℃にて１５分で崗下した。
ルアミン８８．５ｙ（０，８８モル）を四塩化炭素８０
０ｍ１中に加え、Ｃれにベンゾチアゾール−２−スルフ
ェニルクロライドの四塩化炭素＃２１０００厘／（０，
８１モル）を２０〜８０℃にて１５分で崗下した。
反応終了後、トリエチルアミンの塩酸塩を一過除去し、
ｉｐ液を水洗後濃縮したところ７８．６Ｆの結晶を得た
。
ｉｐ液を水洗後濃縮したところ７８．６Ｆの結晶を得た
。
更にこの結晶をメタノールで再結晶し、淡黄色結晶のＮ
−（２−ベンゾチアジルチオ）マレイミド６８．０２を
得た。
−（２−ベンゾチアジルチオ）マレイミド６８．０２を
得た。
マススペルトルの親イオンピーク：２６２融点＝１１８
〜１１４．５℃ 合成例２ フラスコにトルエン４２０ ｙｘｌを仕込み、ｐ−トル
エンスルホン酸１９５１（０，１モル）を加えたのち１
１０〜１１６℃にて水を共沸除去する。
〜１１４．５℃ 合成例２ フラスコにトルエン４２０ ｙｘｌを仕込み、ｐ−トル
エンスルホン酸１９５１（０，１モル）を加えたのち１
１０〜１１６℃にて水を共沸除去する。
これを８０〜７０℃まで冷却し、Ｎ−（４−Ｎ−フェニ
ルアミノ）−フェニルマレアミン酸５６．４ ｆ （０
，２％＃ ）を加えたのち１１０゛〜１１６℃ に加熱
し、生成する水を共沸除去しながら１時間反応させた。
ルアミノ）−フェニルマレアミン酸５６．４ ｆ （０
，２％＃ ）を加えたのち１１０゛〜１１６℃ に加熱
し、生成する水を共沸除去しながら１時間反応させた。
反応終了後、９０〜８０℃まで冷却し、熱濾過したのち
Ｆｆ＆を更に３０〜２０℃まで冷却する。
Ｆｆ＆を更に３０〜２０℃まで冷却する。
ｙ：ｉ故を水にて況＃倹１．洗浄Ｐ液を一輪、乾燥して
Ｎ＝（４−Ｎ−フェニルアミノ）フェニルマレイミド２
６．４９ （ｍ、ｐ１２９〜１１１’ｃ）を得た。
Ｎ＝（４−Ｎ−フェニルアミノ）フェニルマレイミド２
６．４９ （ｍ、ｐ１２９〜１１１’ｃ）を得た。
四塩化炭素２６４ ｍｌ中にこのＮ−（４−Ｎ−７エニ
ルア菟））フェニルマレイミド２６．４Ｆ（０，１モル
）およびトリエチルアミン２２．８Ｓｊ （０，２２５
モル）を加え、これにベンゾチアゾール−２−スルフェ
ニルクロライドの四塩化炭素溶液８６０ ｍｌ （０，
１０５モル）を１０〜８０℃にて３０分で滴下する。
ルア菟））フェニルマレイミド２６．４Ｆ（０，１モル
）およびトリエチルアミン２２．８Ｓｊ （０，２２５
モル）を加え、これにベンゾチアゾール−２−スルフェ
ニルクロライドの四塩化炭素溶液８６０ ｍｌ （０，
１０５モル）を１０〜８０℃にて３０分で滴下する。
反応終了後、トリエチルアミンの塩酸塩をｉ濾過除去し
、Ｐ液を水洗、濃縮して４２．９２の結晶（ｍ、ｐ １
５５〜１６１’Ｃ）を得た。
、Ｐ液を水洗、濃縮して４２．９２の結晶（ｍ、ｐ １
５５〜１６１’Ｃ）を得た。
この結晶をメタノールで再結晶して淡黄色結晶のＮ−（
４−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ−フェニルア
ミノコフェニルマレイミド８８．６９を得た。
４−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ−フェニルア
ミノコフェニルマレイミド８８．６９を得た。
マススペクトルの親イオンピーク：４２９融点：１５７
〜１６０℃ 合成例８ 無水酢酸２５５ノと無水酢酸ソーダ１２．２９ （０，
１７３モル）の混合物中に、Ｎ−（４−Ｎ−フェニルア
ミノ）フェニルマレア【ン酸５６．４ ｙ（０，２モル
）を１５〜２５℃にて加え、６０〜８０℃に加熱して１
０分間反応させる。
〜１６０℃ 合成例８ 無水酢酸２５５ノと無水酢酸ソーダ１２．２９ （０，
１７３モル）の混合物中に、Ｎ−（４−Ｎ−フェニルア
ミノ）フェニルマレア【ン酸５６．４ ｙ（０，２モル
）を１５〜２５℃にて加え、６０〜８０℃に加熱して１
０分間反応させる。
反応終了後２０℃以下に冷却し、Ｃれをメタノール水中
にあけ、結晶を一過する。結晶をメタノール水にて洗浄
後、乾燥してＮ−（４−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル
イソマレイミド４６．４ｙ（ｍ、ｐ１５５．５〜１６１
’Ｃ）を得た。
にあけ、結晶を一過する。結晶をメタノール水にて洗浄
後、乾燥してＮ−（４−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル
イソマレイミド４６．４ｙ（ｍ、ｐ１５５．５〜１６１
’Ｃ）を得た。
四塩化炭素４６０ ｍｌ中にこのＮ−（４−Ｎ−フェニ
ルアミノ）フェニルイソマレイミド４６．４Ｆ（０，１
７６モル）およびトリエチルアミン２６．７ＰＣ０，２
６４モル）を加え、これにベンゾチアゾール−２−スル
フェニルクロライド西塩化炭素浴１’＆ ８００ ｍｌ
（０，１７６モル）を１０〜３０℃にて８０分で滴下
した。
ルアミノ）フェニルイソマレイミド４６．４Ｆ（０，１
７６モル）およびトリエチルアミン２６．７ＰＣ０，２
６４モル）を加え、これにベンゾチアゾール−２−スル
フェニルクロライド西塩化炭素浴１’＆ ８００ ｍｌ
（０，１７６モル）を１０〜３０℃にて８０分で滴下
した。
反応終了後、トリエチルアミンの塩酸塩をＦ２１！除去
し、Ｐ液を水洗、ａＮｉ？４シテｒ ５．５ ｙの結晶
（ｍ、ｐ １０６〜１１２℃）を得た。
し、Ｐ液を水洗、ａＮｉ？４シテｒ ５．５ ｙの結晶
（ｍ、ｐ １０６〜１１２℃）を得た。
この結晶をメタノールで再結晶して黄色結晶のＮ−（４
−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ−フェニルアミ
ノコフェニルイソマレイミド６８２を得た。
−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ−フェニルアミ
ノコフェニルイソマレイミド６８２を得た。
マススペクトルの親イオンピーク：４２９融点：１１９
〜１２１．５℃ 実施例１ 天然ゴム（Ｒ，Ｓ、Ｓ、φ１）１００ｔｊ１部、ステア
リン酸８重量部、ＨＡＦカーボン４０重量部および亜鉛
華５重量部を６＃φの試験ロールを用いて６０±６℃で
浣練したのちイオウ８重盪部および合成例２で得たＮ−
（４−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ−フェニル
アミノコ−フェニルマレイミド１ｍ１ｉｆｆｌ加え、５
０±５℃の試験ロールで混線した。
〜１２１．５℃ 実施例１ 天然ゴム（Ｒ，Ｓ、Ｓ、φ１）１００ｔｊ１部、ステア
リン酸８重量部、ＨＡＦカーボン４０重量部および亜鉛
華５重量部を６＃φの試験ロールを用いて６０±６℃で
浣練したのちイオウ８重盪部および合成例２で得たＮ−
（４−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ−フェニル
アミノコ−フェニルマレイミド１ｍ１ｉｆｆｌ加え、５
０±５℃の試験ロールで混線した。
得られた未加硫ゴム組成物についてＪＩＳＫ６８００に
準じてムーニー・スコーチ試験および加硫試験を行った
。
準じてムーニー・スコーチ試験および加硫試験を行った
。
その結果を表−１に示す。
比較例１
Ｎ−（４−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ−Ｎ−フェニ
ルアミノコ−フェニルマレイミドの代わりにＮ−シクロ
ヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＣＢ
Ｓ）を使用する以外は実施例１４同様にゴム配合を行い
、得られた未加硫ゴム組成物についてムーニー・スコー
チ試験および加硫試験を行った。
ルアミノコ−フェニルマレイミドの代わりにＮ−シクロ
ヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（ＣＢ
Ｓ）を使用する以外は実施例１４同様にゴム配合を行い
、得られた未加硫ゴム組成物についてムーニー・スコー
チ試験および加硫試験を行った。
その結果を表−１に示す。
表−１
実施例２
ＳＢＲ（す１７１２）１００重量部、ステアリン酸Ｎ！
負部、ＨＡＦカーボン４０ｍ童部および亜鉛華６Ｍ量部
を実施例１と同様にして混練し、次いでイオウ２重量部
およびＮ−（４−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ
−フェニルアミノコ−フェニルマレイミド１．５１麓部
を加え、実施例１と同様に混練した。得られた未加硫ゴ
ム組成物についてムーニー・スコーチ試験および加硫試
験を行った結果を表−２に示す。
負部、ＨＡＦカーボン４０ｍ童部および亜鉛華６Ｍ量部
を実施例１と同様にして混練し、次いでイオウ２重量部
およびＮ−（４−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ
−フェニルアミノコ−フェニルマレイミド１．５１麓部
を加え、実施例１と同様に混練した。得られた未加硫ゴ
ム組成物についてムーニー・スコーチ試験および加硫試
験を行った結果を表−２に示す。
比較例２
Ｎ−（４−Ｎ−（２−ベンゾチアジルチオ）−Ｎ−フェ
ニルアミノコ−フェニルマレイミドの代わりにＮ−シク
ロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（Ｃ
ＢＳ）を使用する以外は実施例２と同様にゴム配合を行
い、得られた未加硫ゴム組成物についてムーニー・スコ
ーチ試験および加硫試験を行った結果を表−２に示す。
ニルアミノコ−フェニルマレイミドの代わりにＮ−シク
ロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド（Ｃ
ＢＳ）を使用する以外は実施例２と同様にゴム配合を行
い、得られた未加硫ゴム組成物についてムーニー・スコ
ーチ試験および加硫試験を行った結果を表−２に示す。
表−２
実施例３〜４．比較例８
ニスブレン＠５０１Ａ（エチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン三元共重合ゴム）ヨ゛つ素化１２：住
友化学社品）１００重社部、Ｎ−（４−Ｎ−（２−ベン
ゾチアゾリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−フェニルマレ
イミドＢＴ’ｆ負部およびジクミルパーオキサイド（改
質助剤） ０．１８５１鰍部を約４０℃のロールで混練
したのち、１４６℃のギヤーオーブンで１２０分間熱処
理を行い、付加反応せしめて変性ＥＰＤＭを得た。これ
を変性ＥＰＤＭ−１とする。
デンノルボルネン三元共重合ゴム）ヨ゛つ素化１２：住
友化学社品）１００重社部、Ｎ−（４−Ｎ−（２−ベン
ゾチアゾリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−フェニルマレ
イミドＢＴ’ｆ負部およびジクミルパーオキサイド（改
質助剤） ０．１８５１鰍部を約４０℃のロールで混練
したのち、１４６℃のギヤーオーブンで１２０分間熱処
理を行い、付加反応せしめて変性ＥＰＤＭを得た。これ
を変性ＥＰＤＭ−１とする。
また、ニスブレン＠５０１Ａ ｌ ００重量部、Ｎ−（
４−Ｎ−（２−ベンゾチアゾリルチオ）−Ｎ−フェニル
アミノコフェニルイソマレイミド８重量部およびベンゾ
イルパーオキサイド０．２１鷺部を約４０℃のロールで
混練したのら％ １４５℃のゴム用バンバリーミキサ−
で８０分間加熱混練して付加反応させ、変性ＥＰＤＭを
得た。ξれを変性ＥＰＤＭ−２とする。
４−Ｎ−（２−ベンゾチアゾリルチオ）−Ｎ−フェニル
アミノコフェニルイソマレイミド８重量部およびベンゾ
イルパーオキサイド０．２１鷺部を約４０℃のロールで
混練したのら％ １４５℃のゴム用バンバリーミキサ−
で８０分間加熱混練して付加反応させ、変性ＥＰＤＭを
得た。ξれを変性ＥＰＤＭ−２とする。
ｘスブレンｅ６０１Ａ、ＳＢＲ（ＳＢＲ１５０２）およ
び前記変性ＥＰＤＭ−１，変性ＥＰＤＭ−２を用い、表
−８に示す配合割合（重社部）で配合物を配合してそれ
ぞれのゴム配合物Ａ。
び前記変性ＥＰＤＭ−１，変性ＥＰＤＭ−２を用い、表
−８に示す配合割合（重社部）で配合物を配合してそれ
ぞれのゴム配合物Ａ。
Ｂ、ＣおよびＤを得た。
表−８
豪住友化学社裂加硫促進剤（Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）上記それぞれのゴ
ム配合物を表−４に示す配合割合（Ｍ負部）で４０℃の
ロールで均一に混練し、１７０℃で所定の時間加硫して
それぞれの共加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムの引張
試験の結果を表−４に示す。
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）上記それぞれのゴ
ム配合物を表−４に示す配合割合（Ｍ負部）で４０℃の
ロールで均一に混練し、１７０℃で所定の時間加硫して
それぞれの共加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムの引張
試験の結果を表−４に示す。
表−４
表−４の結果から、変性ＥＰＤＭを使用した共加硫ゴム
は、未変性ＥＰＤＭを使用した共加硫ゴムに比べて、モ
ジュラスがほぼ等しいにもかかわらず、引張強さおよび
伸びの値が大きく、より均質な加硫が行われていること
がわかる。
は、未変性ＥＰＤＭを使用した共加硫ゴムに比べて、モ
ジュラスがほぼ等しいにもかかわらず、引張強さおよび
伸びの値が大きく、より均質な加硫が行われていること
がわかる。
施例５〜６、比較例４
ニスブレン＠５０１Ａ、ＮＲ（天然ゴム、′Ｒ８Ｓゝｌ
）および実施例８〜゛４で得た変性ＥＰＤ′Ｍ−１１変
性ＥＰＤＭ−２を用い、表−５に示す配合割合（重量部
）で加硫ゴムを作成した。
）および実施例８〜゛４で得た変性ＥＰＤ′Ｍ−１１変
性ＥＰＤＭ−２を用い、表−５に示す配合割合（重量部
）で加硫ゴムを作成した。
加硫は１７０℃で行った。得られた共加硫ゴムの引張試
験の結果を表−５に示す。
験の結果を表−５に示す。
表 −５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼または
▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、ここでＲ＿２およびＲ＿３は同一または相異な
って水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２
のアリール基またはアラルキル基を示す。Ｒ＿１は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素
数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリー
ル基、アラルキル基、アリールオキシ基または炭素数１
〜６のアルコキシル基を示す。ｌは１〜６の整数を示し
、ｍは０または１である。ｍが１のとき、ｘは炭素数１
〜６のアルキレン基、炭素数３〜８のシクロアルキレン
基、炭素数６〜１２のアリーレン基、アラルキレン基ま
たは▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＿４
は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１
２のアリール基、アラルキル基を、Ｒ＿５は炭素数１〜
６のアルキレン基、炭素数３〜８のシクロアルキレン基
、炭素数６〜１２のアリーレン基、アラルキレン基また
は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。）を示す。 〕 で示される（イソ）マレイミド誘導体を有効成分とする
ことを特徴とする加硫促進剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19555585A JPS6254739A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 加硫促進剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19555585A JPS6254739A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 加硫促進剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6254739A true JPS6254739A (ja) | 1987-03-10 |
Family
ID=16343055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19555585A Pending JPS6254739A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 加硫促進剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6254739A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687451A2 (en) | 1994-05-16 | 1995-12-20 | DENTSPLY DETREY GmbH | Method of making a dental prosthesis and curable system |
| KR100393334B1 (ko) * | 1995-10-19 | 2003-11-10 | 금호산업주식회사 | 전자주는기가결합된가류촉진제 |
| US10611855B2 (en) * | 2015-02-06 | 2020-04-07 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Heteroatom containing modified diene polymers |
| US11034669B2 (en) | 2018-11-30 | 2021-06-15 | Nuvation Bio Inc. | Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP19555585A patent/JPS6254739A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687451A2 (en) | 1994-05-16 | 1995-12-20 | DENTSPLY DETREY GmbH | Method of making a dental prosthesis and curable system |
| US6335385B2 (en) | 1994-05-16 | 2002-01-01 | Dentsply Gmbh | Method of making a dental prosthesis and curable system |
| KR100393334B1 (ko) * | 1995-10-19 | 2003-11-10 | 금호산업주식회사 | 전자주는기가결합된가류촉진제 |
| US10611855B2 (en) * | 2015-02-06 | 2020-04-07 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Heteroatom containing modified diene polymers |
| US11034669B2 (en) | 2018-11-30 | 2021-06-15 | Nuvation Bio Inc. | Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof |
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