JPS6254816B2 - - Google Patents

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JPS6254816B2
JPS6254816B2 JP54087174A JP8717479A JPS6254816B2 JP S6254816 B2 JPS6254816 B2 JP S6254816B2 JP 54087174 A JP54087174 A JP 54087174A JP 8717479 A JP8717479 A JP 8717479A JP S6254816 B2 JPS6254816 B2 JP S6254816B2
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JP
Japan
Prior art keywords
foam
vinyl acetate
parts
weight
foaming
Prior art date
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Expired
Application number
JP54087174A
Other languages
English (en)
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JPS5611928A (en
Inventor
Hiroyuki Nakae
Masayuki Kondo
Isamu Noguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Furukawa Electric Co Ltd filed Critical Furukawa Electric Co Ltd
Priority to JP8717479A priority Critical patent/JPS5611928A/ja
Publication of JPS5611928A publication Critical patent/JPS5611928A/ja
Publication of JPS6254816B2 publication Critical patent/JPS6254816B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無機物質を多量に含有する酢酸ビニル
−エチレン共重合体よりなる耐熱性に優れた高倍
率の発泡体を製造せんとするものである。
一般にポリマーに多量の無機物質を添加すると
耐熱性、吸音性等の物理的性質や引張強さ、剛性
率等の機械的性質が向上すると共に材料価格の大
巾な低減が可能になるため工業的には極めて重要
なことである。また石油資源の節約という省資源
の見地からも社会的に大きな意義をもつている。
そのためポリエチレン、ポリプロピレン等の汎用
ポリマーに炭酸カルシウム等の安価な充てん剤を
添加した材料が種々開発され、主として射出成形
品の分野で使用されている。
一方耐熱性に優れた発泡体をうる目的でこのよ
うな無機物質高充てんポリマーの高発泡化も種々
検討されてきたが、その実現は極めて困難であつ
た。その理由は無機物質を多量に含有するポリマ
ーにおいては、その発泡に際して発泡用ガスの逃
散が甚しく発泡倍率が高くならないためでる。例
えば特公昭51−37300によればポリエチレン系樹
脂と水酸化アルミニウムとからなる組成物に発泡
剤と架橋剤とを添加し、加熱発泡させる方法が提
案されている。而してこの方法は密閉金型内に高
圧法ポリエチレン40重量部、水酸化アルミニウム
60重量部の組成物に架橋剤0.25重量部及び発泡剤
3.5重量部を添加したものを入れ、加熱後一気に
金型を開放することにより、最高発泡倍率17.5倍
の発泡体(密度0.134g/cm3)を得ているもので
ある。しかしこの程度の発泡体では十分な密度並
びに発泡倍率を有するものとはいえず、且つ耐熱
性についても劣るものであつた。
更にエチレン−酢酸ビニル共重合体に少量の炭
酸カルシウム等の無機物質及び発泡剤を添加し、
これを加熱発泡せしめた発泡体をサンダル等の履
物に使用しているが、この発泡体においても、発
泡倍率は極めて低くせいぜい5〜6倍程度のもの
であつた。
本発明者等はこのような現状に鑑み、ポリマー
と無機物質の種類を巾広く検討した結果、酢酸ビ
ニル含有量を極めて多量の酢酸ビニル−エチレン
共重合体を選択使用するときに限り無機物質を多
量に含有しても高倍率に発泡し且つ独立気泡構造
を保持しうることを見出し本発明に到達したもの
である。即ち本発明は酢酸ビニル含有量50〜
90wt%の酢酸ビニル−エチレン共重合体100重量
部に無機物質50〜300重量部を添加した組成物に
発泡剤及び架橋剤を添加し、これを加熱して架橋
発泡せしめるか又は該組成物に発泡剤を添加し、
これを放射線にて架橋した後、加熱発泡せしめて
高倍率の発泡体をうることを特徴とするものであ
る。
本発明方法において酢酸ビニル含有量の多い特
殊な酢酸ビニル−エチレン共重合体のみが、特に
優れた高倍率の発泡体をうることについてこれを
詳にすることは出来ないが、上記共重合体と無機
物質表面との界面相互作用により発泡過程におけ
る界面での破壊がおこらないことに加えて、発泡
に好適な粘弾性的状態になるためと推考する。
本発明方法による発泡体の特徴は、極めて多量
の無機物質を含有するにもかかわらず高倍率に発
泡し且つ独立気泡構造を有し、しかも耐熱性に優
れていることであり、180℃の高温においても十
分使用出来るものである。即ち発泡体の耐熱性は
加熱寸法変化率にて表示されるが、前記のポリエ
チレン系発泡体においては、その結晶融点(115
〜130℃)以上になると原形状をとどめない程度
に変形するに対して本発明方法による発泡体は
150〜200℃の温度においても数%の寸法収縮にと
どまつているものである。
而して本発明における酢酸ビニル−エチレン共
重合体の酢酸ビニル含有量を50〜90wt%に限定
しているものである。その分子量は190℃におけ
るメルトインデツクスで0.01〜300の巾広い範囲
のものが使用出来る。又上記共重合体の密度は
1.01g/cm3より大きく1.10g/cm3より小さいのが
普通である。又この共重合体は他のポリマーを補
助的に含有することもある。例えば酢酸ビニル含
有量が40%以下の結晶性の酢酸ビニル−エチレン
共重合体や、ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体、ポリ塩化ビニル或はその共重合体等
を50wt%未満好ましくは30wt%の割合で混合し
てもよい。
更に本発明における酢酸ビニル−エチレン共重
合体は放射線を照射して架橋もしくは化学架橋剤
にて架橋していることを必須要件とするものであ
り、その架橋度はゲル分率にて30%以上である。
なお架橋度の測定はポリエチレンにて規定されて
いる方法に準じて行うものであり、90℃の熱トル
エン中にて10時間抽出し、アセトン洗浄後風乾
し、更に十分に真空乾燥した後、秤量する。秤量
には無機物質や上記にて抽出できない有機物質等
が残存しているので、この点を補正して酢酸ビニ
ル−エチレン共重合体の架橋度を求めた。
又本発明において無機物質の含有量を50〜300
重量部好ましくは80〜200重量部と限定したが、
50重量部未満の場合には、無機物質を多量に配合
するという効果を発揮することが出来ない。又
300重量部を越えた場合には十分な高発泡倍率の
ものをうることが出来ないものである。
無機物質としては例えば炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム等の炭酸塩;カオリン、焼成クレ
ー、ハードクレー、タルク、ベントナイト、ロア
石、雲母、ゼオライト、ウオラストナイト、アタ
パルジヤイト、長石等の珪酸塩;珪藻土、珪石
粉、微粉珪酸等の珪酸;水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の金属水
酸化物;硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸
塩;酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化
スズ、酸化鉄等の金属酸化物;リン酸アルミニウ
ム、メタリン酸カリウム、メタリン酸ソーダ等の
各種リン酸塩;鉱サイ、スラグ等の残廃物であ
る。これらは通常微粉末状態で含有されており、
その平均粒径は0.01〜20μ好ましくは0.05〜10μ
のものであるが、繊維形態にて使用されてもよく
例えばロツクウール、ガラスウール、エトソンガ
イド、ドーソナイト、チタン酸カリ等である。
又無機物質は目的、用途によつて単一のみなら
ず併用して使用してもよく、特に難燃性発泡体を
得たい場合には、水酸化アルミニウム、塩基性炭
酸マグネシウム等の水和金属酸化物を用いること
が好ましい。この水和金属酸化物と酢酸ビニル−
エチレン共重合体との組成物は優れた難燃性を示
すものであり、例えば酢酸ビニル含有量68%含有
の酢酸ビニル−エチレン共重合体に水酸化アルミ
ニウム粉末100,150,230phr添加したものの酸
素指数は各々33,45,75であり極めて高度な難燃
性を示すものであることがわかる。
又増量剤としての効果をえたい場合には、炭酸
カルシウム等の安価な充填剤を用いる。
又発泡剤としては例えばアゾジカーボンアミ
ド、重炭酸ソーダ、重炭酸ナトリウム、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、PP′−オキシビス
ベンゼンスルフオニルヒドラジド等であり、架橋
剤としては例えばジクミルパーオキサイド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパー
オキシ)ヘキサン、1,3−ビス(tert−ブチル
パーオキシイソプロピル)ベンゼン等を使用す
る。
その他各種の添加剤例えば酸化防止剤、着色
剤、カーボンブラツク、架橋助剤、滑剤、難燃剤
等を使用してもよい。
本発明の製造方法は例えば酢酸ビニル−エチレ
ン共重合体、無機物質、発泡剤、架橋剤及び酸化
防止剤をバンバリーミキサー、ニーダーもしくは
2本ロールミル等により混和したものをペレタイ
ズした後、押出機によりシートに成形するか或は
カレンダーにより成形するか或は2軸押出機にて
連続混練シート化することもある。このシートを
熱プレスにて加圧下に架橋し、ついで空気恒温槽
中にて加熱して発泡する。又上記シートを熱風
炉、溶融塩浴等の加熱装置に導き、そのまま加熱
して架橋発泡させることも出来る。
又酢酸ビニル−エチレン共重合体、無機物質、
発泡剤、架橋助剤及び老化防止剤からなる成形シ
ートを電子線、γ線等にて照射架橋した後、加熱
して発泡体とすることも出来る。更に酢酸ビニル
−エチレン共重合体、無機物質、発泡剤、架橋剤
及び酸化防止剤を混合せ、これを練合せたものを
密閉金型中に充填し、加圧加熱して厚肉ブロツク
状発泡体、或は異型状発泡体とすることも出来
る。
次に本発明の実施例について説明する。
実施例 (1) 市販の酢酸ビニル−エチレン共重合体(日本ラ
イヒホールド株式会社製品、エバスレン450−
P、酢酸ビニル含有量60wt%、メルトインデツ
クス30〜50、密度1.05g/cm3)100重量部に重質
炭酸カルシウム微粉末(日東粉化株式会社製品、
NS#1000、密度2.7g/cm3、平均粒径0.4μ)150
重量部、アゾジカーボンアミド(永和化成株式会
社製品、VAC#1L)20重量部及びジクミルパー
オキサイド(日本油脂株式会社製品、パークミル
−D)3重量部の割合で配合し、これを小型バン
バリーミキサーにて120℃にて5分間混練した。
この一部を熱プレスにて厚さ3mmのシートに成形
し、次いで熱プレスにて160℃にて10分間保持し
てジクミルパーオキサイドを分解せしめて架橋し
た。この発泡性シートをとり出して冷却した後、
200℃に設定した熱風恒温槽にて15分間加熱した
ところ、著しく発泡し、密度0.06g/cm3の発泡体
をえた。この発泡体を走査電顕写真にて観察した
ところ気泡は極めて微細であり、独立気泡構造を
なしていた。この発泡体の小片を熱プレスにて加
圧した気泡を含まないシートになし、その密度を
測定したところ1.47g/cm3であつた。従つて前記
の発泡体は24.5倍に発泡していたことになる。ま
た70℃の熱トルエン中にて10時間抽出処理した
後、抽出残渣をとり出し風乾と真空乾燥を行つて
秤量し、これを完全に燃焼せしめて無機物質の含
有量を計算し、補正する方法によつてゲル分率を
求めたところ76%であつた。
更にこの発泡体をJIS6767による方法にて加熱
寸法変化率を測定したところ、180℃において5
%収縮を示したにすぎず、極めて良好な耐熱性を
示した。
実施例 (2) 実施例(1)と同様の酢酸ビニル−エチレン共重合
体100重量部に対し水酸化アルミニウム(昭和電
工株式会社製品、ハイジライトH−42M、密度
2.42g/cm3、平均粒径1μ)150重量部を添加
し、更に実施例(1)と同様に発泡剤及び架橋剤を添
加したものを成形、発泡せしめたところ密度0.04
g/cm3、発泡倍率38倍の発泡体をえた。
又この発泡体について実施例(1)と同様に加熱寸
法変化率を測定したところ160℃において3%収
縮した。更にこの発泡体を厚さ4mmにスライスし
22mm×22mmの大きさに切断し、同形状の厚さ0.4
mmの亜鉛メツキ鉄板に熱貼合し、JIS A1321−
1975に示す方法にて燃焼試験を行つたところ難燃
1級に合格した。
以上詳述した如く本発明方法によれば、微細な
独立気泡を有する高発泡、高弾力性にして、優れ
た耐熱性を有する発泡体をうることが出来た。従
つて安価にして省資源材料からなる発泡体として
目地材等の充填材、断熱材、クツシヨン材、衣料
用資材として極めて有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 酢酸ビニル含有量50〜90wt%の酢酸ビニル
    −エチレン共重合体100重量部に無機物質50〜300
    重量部を添加した組成物に発泡剤及び架橋剤を添
    加し、これを加熱して架橋発泡せしめるか又は該
    組成物に発泡剤を添加し、これを放射線にて架橋
    した後、加熱発泡せしめることを特徴とする酢酸
    ビニル−エチレン共重合発泡体の製造方法。
JP8717479A 1979-07-10 1979-07-10 Production of vinyl acetate-ethylene copolymer foam Granted JPS5611928A (en)

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JP8717479A JPS5611928A (en) 1979-07-10 1979-07-10 Production of vinyl acetate-ethylene copolymer foam

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JP8717479A JPS5611928A (en) 1979-07-10 1979-07-10 Production of vinyl acetate-ethylene copolymer foam

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JPS5611928A JPS5611928A (en) 1981-02-05
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JP8717479A Granted JPS5611928A (en) 1979-07-10 1979-07-10 Production of vinyl acetate-ethylene copolymer foam

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JPS57115432A (en) * 1981-01-08 1982-07-17 Furukawa Electric Co Ltd:The Highly-inorganic-filled foam of high expansion ratio and its manufacutre
CA2034696A1 (en) * 1990-01-30 1991-07-31 Atsushi Kataoka Pressing diaphragm and pressing filter plate provided with pressing diaphragm of compression type filter press

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS529705A (en) * 1975-07-11 1977-01-25 Nissan Motor Co Ltd Internal combustion engine with torch ignition device

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JPS5611928A (en) 1981-02-05

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