JPS6254824B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエラストマー生成物を与えるシリコー
ンエマルジヨン並びにその製造方法に関するもの
である。 オルガノポリシロキサンのエマルジヨンはハイ
ド（Hyde）らの1959年公告の米国特許第2891920
号に記載されているように多年知られてきた。ハ
イドらは、オルガノシリコーン分野に於ける問題
の一つは、適切な保護被覆をつくるのに少くとも
十分に高い分子量をもつ極めて高い分子量シロキ
サンの安定エマルジヨンをつくるよい方法がなか
つたことであると考察している。ハイドらは保護
被覆に適したシロキサンのエマルジヨンを商業的
規模で製造する概念を記述してはいるが、保護被
覆用のシロキサンのエマルジヨンの分野で今日利
用できる製品はほとんどない。ハイドらの主要な
貢献はシロキサン結合を再配置する能力を特徴と
する無機強酸触媒または強アルカリ性触媒で以て
乳化状態にあるシロキサンを重合させる方法であ
つたと思われる。ハイドらは、乳化重合をカチオ
ン型、非イオン型、あるいはアニオン型の分散剤
を用いて実施できること、及び酸触媒に対してア
ニオン性乳化剤、アルカリ性触媒に対してカチオ
ン性乳化剤、を使用するのが最良であり、そし
て、酸性またはアルカリ性触媒の何れかに対して
非イオン性乳化剤を使用することができるという
ことを記述している。ハイドらによつてつくられ
たエマルジヨンは、分離をおこすことなく何年も
放置できまた分離をおこすことなく遠心分離もあ
るいは稀釈もできるという点で極めて安定である
と記述されている。ハイドらはまた、このエマル
ジヨンは重合後または重合中に一つの型の界面活
性剤系から別の活性剤系へ、例えばカチオン系か
らアニオン系あるいは非イオン系へ、またはその
逆へ、変えることができること、アニオン系がよ
り良い表面濡れを与えることも教えている。ハイ
ドらは彼らのエマルジヨンが離型剤及び被覆組成
物に対して有用であると記述している。これらの
エマルジヨンはまた、表面に適用するとそこで水
が蒸発して連続被覆が残るようになるラテツクス
ペイントの製造に特に適用でき、例えば顔料また
はその他の充填剤と混合することができると記載
されている。ハイドらは安定性と連続被覆の形成
を示しているが、顔料のような追加的物質が添加
されたときに安定なエマルジヨンを得ることがで
きること、及び連続被覆が貯蔵後にも得られるこ
と、あるいはこの種の被覆の性質がどんなもので
あるかは教示していない。 フインドレー（Findlay）らは米国特許第
3294725号で、表面活性スルホン酸触媒を用いて
オルガノシロキサンをエマルジヨン重合する方法
を記述している。フインドレーらはこの方法を安
定なオルガノポリシロキサンラテツクスエマルジ
ヨンをつくる方法として記述している。フインド
レーらによれば、得られるエマルジヨンはポリシ
ロキサンをエマルジヨンから取り出すことを望ま
ない場合には、アルカリ性物質で以て７に近いPH
へ中和することができる。フインドレーらは表面
活性スルホン酸触媒のアルカリ金属塩は追加的乳
化剤が望まれるとき、特にシリカ充填剤が使用さ
れるべき場合に、有用であることを教えている。
フインドレーらによつて記述されるエマルジヨン
は、ハイドらによつて表現される同じ安定度をも
ち、かつ同じ有用度をもつものとして教示されて
いる。しかしフインドレーらは、このエマルジヨ
ンが添加充填剤の有無にかかわらず全く安定であ
り、エマルジヨンが最大の安定性をもつために
は、エマルジヨン中の酸触媒を塩基で以て約７の
PHへ中和することが望ましいことを教えている。
酸触媒の中和は充填剤添加の前または後の何れか
に実施することができる。このような系は離型用
被覆のための靭性のあるゴム状シロキサンフイル
ムの被覆を得るすぐれた方法を提供するものとし
て、フインドレーらにより示されている。フイン
ドレーらは、メチルトリメトキシシランのような
トリアルコキシシランと乳化前に反応させた重合
したヒドロキシル化ジメチルポリシロキサンから
つくられた中和エマルジヨンと、コロイドシリカ
とからつくられた靭性のあるゴム状フイルムを記
述している。一例として、フインドレーらは8.5
のPHをもつたコロイドシリカを添加している。 フインドレーらはオルガノシロキサンの安定な
エマルジヨンをつくつたが、彼らは明らかに、貯
蔵時に安定でありかつ硬化性のポリマーを沈着さ
せることができ、硬化して靭性のあるエラストマ
ーを与えるシロキサンラテツクスを提供するもの
ではない。何故ならば、セカダは米国特許第
3355406号で、このようなシリコーンラテツクス
に対する必要性がシリコーン工業でなおも存在し
ていることを記述しているからである。セカダは
各種の被覆用を含めた多くの用途に対して彼のラ
テツクスが有用であると述べている。セカダによ
つて記述されているシリコーンラテツクスは適当
な分散剤を用いて硬化可能で本質的に線状のシリ
コーンポリマーの水中コロイド状分散液からつく
られる。コロイド状にあるこのポリマーへ、好ま
しくは中性の、コロイド状分散液の形態にあるシ
ルセスキオキサンを添加する。交差結合剤と硬化
触媒を添加することができる。セカダによるシリ
コーンラテツクスは、硬化触媒を含まないが、沈
着した被覆を適当な輻射線源へ露出させることに
よつて硬化させることができる。セカダは硬化触
媒は鉱酸、強塩基、ジアルキル錫ジアシレート、
及び有機及び無機の過酸化物であることができる
と教えている。セカダが教えている交差結合剤に
はアルコキシシランとメチル水素ポリシロキサン
を含んでいる。セカダはそのラテツクスは貯蔵中
に安定であり、かつ硬化性であるポリマーを沈着
させて靭性のあるエラストマーへ硬化させること
ができるシリコーンラテツクスであると主張して
いるが、彼は彼の組成物の貯蔵性については何も
述べていない。セカダはラテツクスが酸性である
一例を除いては中性ラテツクスを示している。本
発明に於ては、中性エマルジヨンは貯蔵に対して
は安定でなく貯蔵後エラストマーへ硬化しない。 シロキサンブロツクコポリマーのカチオン性エ
マルジヨンからつくられたコーキング剤はバトラ
ー（Butler）らの米国特許第3817894号に記載さ
れている。バトラーらは、そのコーキング剤を調
製するのに６種類の成分を必要とし、かつシロキ
サンブロツクポリマーのエマルジヨンはコーキン
グ剤中で使用するために７のPHへ中和し、そして
このコーキング剤はシロキサンコポリマー300乃
至600重量部あたり20乃至30重量部のカチオン性
界面活性剤を含むことを述べている。 シロキサン結合がアルカリ性物質特にアルカリ
金属水酸化物の存在下で再配列することはシリコ
ーン業界で知られている。このようなシロキサン
結合再配列は、シリコーン製造で注意深く調節し
た条件下で環状ポリジオルガノシロキサンからポ
リジオルガノシロキサンを重合させるのにきわめ
て有用であり得る。しかし、水の存在下で塩基性
条件のもとにあるポリジオルガノシロキサンはモ
ノマー状物質（species）を含めたきわめて低分
子量の物質へ転換することができることも知られ
ている。それ故、安定エマルジヨンを高PHで製造
し、貯蔵し、かつそれでもなおエラストマー被覆
またはフイルムを貯蔵後でもつくり出すことがで
きるということは、予想されていなかつた。９よ
り高いPHの条件の下では、解重合がおこり、そし
て水を除去してもエラストマー生成物を与えない
水溶性物質を生ずることになると予想されたであ
ろう。前期引用の従来技術の教える通り、エマル
ジヨン又はラテツクスが７近辺のPHへ調節された
ときに、貯蔵安定性のエマルジヨンが得られる。 連続した水性相と、アニオン的に安定化された
ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサンとコロ
イドシリカとの分散相とから成る９〜11.5のPHを
有するシリコーンエマルジヨンは、周囲条件下で
水を除去するとエラストマー生成物を生成する。
このエマルジヨンはジオルガノ錫ジカルボキシレ
ート、アミン、水酸化ナトリウム、他の充填剤、
粘稠化剤、及び発泡防止剤を含むことができる。
これらのシリコーンエマルジヨンはアニオン性界
面活性剤を用いてヒドロキシル化ポリジオルガノ
シロキサンを乳化させ、コロイドシリカを添加
し、PHを９〜11.5の範囲に調節することによつて
つくることができる。シリコーンエマルジヨンは
またアニオン的に安定化されたヒドロキシル化ポ
リジオルガノシロキサン、シリカ、及び水からも
つくることができ、この際、PHは11.5より高く調
節される。この高いPHでのこれらのシリコーンエ
マルジヨンは、PHが11.5より低いエマルジヨンと
比べて、製造後の比較的短時間内にエマルジヨン
から水を除去した場合には、エラストマー生成物
の製造に適している。 本発明は、周囲条件下で水を除くことによりエ
ラストマー生成物を与えるのに適した、連続的水
性相と分散相とからなるシリコーンエマルジヨン
の製造方法に関する。水性相は水から成り、分散
相はアニオン的に安定化されたヒドロキシル化ポ
リジオルガノシロキサンとコロイドシリカとから
成る。シリコーンエマルジヨンは９から11.5の範
囲のPHをもつている。 本発明に有用なヒドロキシル化ポリジオルガノ
シロキサンは、乳化することができかつ水除去後
に得られる生成物へエラストマー的性質を付与す
るものである。本発明の目的から「ヒドロキシル
化ポリジオルガノシロキサン」という用語は、そ
のポリマーが本質的にはジオルガノシロキサン単
位を繰返した線状物質であることを意味するが、
しかしまたジオルガノシロキサン単位100個あた
り最高約１個まででの少数のモノオルガノシロキ
サン単位を有するポリマー物質も含むものと理解
されるべきである。ヒドロキシル化ポリジオルガ
ノシロキサンはそれ故、１分子あたり平均約２個
の珪素結合ヒドロキシルから、ヒドロキシル化ポ
リジオルガノシロキサン分子中の各モノオルガノ
シロキサンについて１個の珪素結合ヒドロキシル
と２個の鎖端末の珪素結合ヒドロキシルとの合計
に等しい多数の珪素結合ヒドロキシルまでもつて
いる。ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサン
は好ましくは１分子あたり約２個の珪素結合ヒド
ロキシルを含むものである。 ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサンはエ
マルジヨンから水を除去したあとに得られる生成
物へエラストマー的性質を付与するものである。
このようなヒドロキシル化ポリジオルガノシロキ
サンは少くとも5000の重量平均分子量（ｗ）を
もつべきである。低ｗのヒドロキシル化ポリジ
オルガノシロキサンは強いエラストマー的生成物
を与えないが、ある種の被覆用には有用である。
抗張力と破断時の伸びは分子量増加とともに改善
され、合理的な抗張力と伸びは30000より大きい
ｗで得られ、最良の抗張力と伸びは50000より
大きいｗで得られる。最大の重量平均分子量
は、乳化させることができかつエマルジヨンから
水を除去したあとに得られる生成物へエラストマ
ー的性質を与えるものである。ヒドロキシル化ポ
リジオルガノシロキサンについて約1000000に至
る重量平均分子量が本発明にとつて実際的である
と期待される。この高い重量平均分子量のヒドロ
キシル化ポリジオルガノシロキサンは珪素結合ヒ
ドロキシル含有量を増加させるためにいくらかの
モノオルガノシロキサン単位を含むのが好まし
い。このヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサ
ンに対する好ましいｗは200000〜700000の範囲
にある。 ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサンの有
機基は、一つの基あたり７個より少ない炭素原子
を含む一価炭化水素基、及び一つの基あたり７個
より少ない炭素原子を含む２−（ペルフルオロア
ルキル）エチル基であることができる。一価炭化
水素基の例には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、イソプロピル、ペンチル、ヘキシル、ビニ
ル、シクロヘキシル、及びフエニルが含まれ、２
−（ペルフルオロアルキル）エチル基の例には
３，３，３−トリフルオロプロピル及び２−（ペ
ルフルオロブチル）エチルが含まれる。好ましい
ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサンは有機
基の少くとも50％がメチル基であるものである。
好ましいヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサ
ンはヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンであ
る。 最も好ましいヒドロキシル化ポリジオルガノシ
ロキサンはフインドレーらにより米国特許第
3294725号に述べられているアニオン性乳化重合
の方法によつてつくられるものであり、この特許
には重合方法及びエマルジヨン状のヒドロキシル
化ポリジオルガノシロキサンが示されている。ヒ
ドロキシル化ポリジオルガノシロキサンの別の製
造方法はハイドらにより米国特許第2891920号に
述べられており、そこにはヒドロキシル化ポリジ
オルガノシロキサンとその製造方法が示されてい
る。これらの方法及びその他の方法が当分野で知
られている。本発明のヒドロキシル化ポリジオル
ガノシロキサンはアニオン的に安定化されている
ものである。本発明の目的に対して「アニオン的
に安定化されている」とは、ヒドロキシル化ポリ
ジオルガノシロキサンがアニオン系界面活性剤で
エマルジヨンとして安定化されているという意味
である。 アニオン系界面活性剤は、米国特許第3294725
号に示されているようにヒドロキシル化ポリジオ
ルガノ−シロキサンを形成するための乳化重合で
使用される界面活性スルホン酸の塩であるのが好
ましい。スルホン酸のアルカリ金属塩が好まし
く、特にナトリウム塩が好ましい。スルホン酸
は、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換
ナフタレンスルホン酸、脂肪族スルホン酸、シリ
ルアルキルスルホン酸、及び脂肪族置換ジフエニ
ル−エーテルスルホン酸によつて例示することが
できる。 本発明の利点の一つは安定エマルジヨンを維持
するのに要する界面活性剤また乳化剤が比較的少
量でよいことである。アニオン性乳化剤の量はエ
マルジヨンの２重量％より少くすることができ、
この際、この量は中和されたスルホン酸から生成
し得るものであり、このスルホン酸はヒドロキシ
ル化ポリジオルガノシロキサン製造のための乳化
重合法で使用されるものである。その他のアニオ
ン系乳化剤が使用でき、例えば、アルカリ金属ス
ルホリシネート、脂肪酸のスルホン化グリセリン
エステル、スルホン化一価アルコールエステルの
塩、オレイルメチルタウライドのナトリウム塩の
ようなアミノスルホン酸のアマイド、ナトリウム
アルフアーナフタレンモノスルホネートのような
スルホン化芳香族炭化水素アルカリ塩、ナフタレ
ンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成
物、並びに、アンモニウムラウリルサルフエー
ト、トリエタノールアミンラウリル．サルフエー
ト、及びナトリウムラウリルエーテルサルフエー
トのようなサルフエート、である。 本発明で特に必要とされるものではないが、ア
ニオン性乳化剤の他に非イオン性乳化剤を任意的
に含むことができる。このような非イオン性乳化
剤としては、サポニン、テトラエチレンオキサイ
ドのドデシルエーテルのようなエチレンオキサイ
ドと脂肪酸との縮合生成物、エチレンオキサイド
とソルビタントリオレエートとの縮合生成物、エ
チレンオキサイドとイソドデシルフエノールとの
縮合生成物のような側鎖を有するフエノール性化
合物とエチレンオキサイドとの縮合生成物、及
び、重合エチレンイミンのようなイミン誘導体、
が例として挙げられる。 コロイドシリカは本発明で必要な成分である。
コロイドシリカはどれでも使用できる。これらの
コロイドシリカは当分野でよく知られており、多
くのものが商業的に入手できる。フユーム
（fume）コロイドシリカ及び沈澱コロイドシリカ
を含めたコロイドシリカのどれでも使用できる
が、好ましいコロイドシリカは水性媒体中で利用
できるものである。水性媒体中のコロイドシリカ
は安定化された形態で通常入手でき、例えばナト
リウムイオン、アンモニア、あるいはアルミニウ
ムイオンで安定化されたものである。ナトリウム
イオンで安定化された水性コロイドシリカは本発
明に特に有用である。何故ならば、PHを９〜11.5
の範囲にするために追加的成分を添加する必要な
く、そのようなナトリウムイオンで安定化された
コロイドシリカを使用することによつてPH要件を
満足させることができるからである。ここで使用
される「コロイドシリカ」という用語は0.0001〜
0.1マイクロメートルの粒径を有するシリカのこ
とである。好ましくは、コロイドシリカの粒径は
0.001〜0.05マイクロメートルである。 本発明のシリコーンエマルジヨンは連続的な水
の相をもち、この中に分散相が存在し、この相は
アニオン的に安定化されたヒドロキシル化ポリジ
オルガノシロキサンとコロイドシリカとからな
る。このシリコーンエマルジヨンが貯蔵安定性を
維持し、かつまたエマルジヨンを貯蔵した後でも
エラストマーへ硬化し得るためには、シリコーン
エマルジヨンのPHは９〜11.5の範囲になければな
らない。最良の貯蔵安定性をもちしかも貯蔵安定
期間中の任意の時点で周囲条件下でなおもエラス
トマーを形成する本発明のシリコーンエマルジヨ
ンは、10.5〜11.2の範囲内のPHをもつエマルジヨ
ンである。 分散相中にヒドロキシル化ポリジオルガノシロ
キサン及びコロイドシリカを含みかつ９〜11.5の
範囲のPHを有するこれらのシリコーンエマルジヨ
ンは、水が周囲条件下で除去されたあとエラスト
マー生成物を得るために追加的成分を必要としな
い。しかし、シリコーンエマルジヨン及びそれか
ら得られるエラストマー生成物へある有利な特性
を与えるために、ある追加成分が有用であること
が判明している。例えば、濃化剤（thickener）
はチキソトロピー及び構造粘度のようなシリコー
ンエマルジヨンの取扱性を改良するために添加す
ることができる。濃化剤はシリコーンエマルジヨ
ンの作業粘度を増し、基材をエラストマー生成物
の膜で被覆するのに使用できる物質を与えるのに
有用である。濃化剤を含むこのようなシリコーン
エマルジヨンにより、一層厚いエラストマーフイ
ルムを形成する厚い被覆を適用することができ
る。濃化剤の使用により、特定の用途に対して最
も便利で適切なエマルジヨン粘稠度の選択が可能
になり、シリコーンエマルジヨンの融通性を一層
大きくすることができる。適当な濃化剤は商業的
に入手でき、９以上のPHでその安定度と使用性に
対して選択できる。有用な濃化剤のいくつかに
は、セルローズ誘導体、ポリアクリレート及びポ
リメチルアクリレートのアルカリ塩、カルボキシ
ル化コポリマーのナトリウム及びアンモニウム
塩、及びコロイド状粘土の種類のものが含まれ
る。これら及びその他の濃化剤を使用することが
できるが、エマルジヨンの貯蔵安定性、エラスト
マー生成物の形成、あるいはエラストマー生成物
に得られる性質に対して悪影響を及ぼさないかど
うかを決めるために、小規模に特定の濃化剤を試
してみるのがよい。本発明のシリコーンエマルジ
ヨンに対して、最も良い濃化剤はポリアクリレー
トのナトリウム塩である。 本発明のシリコーンエマルジヨンへ添加するの
に有用な他の成分はコロイドシリカ以外の充填剤
である。そのような充填剤は、例えばペイント中
の着色剤あるいは紫外線遮蔽剤として使用するこ
とができる着色を与えるために添加することがで
きる。その他の充填剤は、エラストマー生成物の
単位価格を下げるため、あるいはシリコーンエマ
ルジヨンをコーキング剤として有用なものにする
ために使用できる増量充填剤として使用できる。
コロイドシリカ以外のいくつかの充填剤の例に
は、カーボンブラツク、二酸化チタニウム、粘
土、酸化アルミニウム、石英、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、雲母及び各種着色顔料が含まれる。二
酸化チタンは紫外線遮蔽剤として特に有用である
ことが判明している。これらのコロイドシリカ以
外の充填剤は微細であるべきで、カーボンブラツ
クの水性懸濁液のように商業的に入手できる場合
には、この種の充填剤の水性懸濁液を使用するの
が有利かもしれない。しかし、本発明のシリコー
ンエマルジヨンはこれらの充填剤を水性懸濁液の
形で添加する必要はない。このシリコーンエマル
ジヨンは乾燥状態の微細充填剤を容易に受け入れ
る。 本発明のシリコーンエマルジヨンは必要な成分
を広範囲の濃度で含むことができ、その全領域に
わたつて有用性を見出すことができる。各成分の
いうつかの一般的範囲は特定の用途に対して規定
することができる。分散相の量は約１または２重
量％のようにきわめて低くすることができる。エ
マルジヨン重量を基準として１〜20重量％の分散
相を有するシリコーンエマルジヨンは、基材に薄
いエラストマーフイルムによる撥水性のような性
質を付与するのに有用である。織物及び紙のよう
な基材にはこれらのシリコーンエマルジヨンを使
用して撥水性を付与することができる。エマルジ
ヨンの重量に基づいて20〜60重量％の分散相をも
つシリコーンエマルジヨンは、比較的厚いエラス
トマーフイルムが望まれる屋根の被覆のような被
覆用途に対して有用である。エマルジヨンの重量
に基いて60重量％をこえる分散相を有するシリコ
ーンエマルジヨンは、コーキング用のような用途
に対して有用である。水性相はシリコーンエマル
ジヨンの重量を基にして約99重量％から、水性相
がもはや連続相でなくなる点（約20重量％であ
る）に至る量で存在し得る。それゆえ、分散相は
シリコーンエマルジヨンの合計重量に基いて約１
重量％から約80重量％に至る量で存在し得る。 分散相はヒドロキシル化ポリジオルガノシロキ
サンとコロイドシリカを必要とする。シリコーン
エマルジヨンに必要なPH範囲に関しては、ヒドロ
キシル化ポリジオルガノシロキサンは珪素結合ヒ
ドロキシル基を排他的に含むものでなくてもよ
い。珪素結合ヒドロキシル基の水素原子のいくつ
かはナトリウムイオンのようなアルカリ金属イオ
ンで置換されていてもよく、アミンと錯化合物を
つくつていてもよく、あるいは乳化剤を伴つてい
てもよい。例えば、ここで用いられる「ヒドロキ
シル化ポリジオルガノシロキサン」という用語
は、９〜11.5のPHでヒドロキシル化ポリジオルガ
ノシロキサンを乳化させることによつて形成して
もよい端末基のすべての種類のものに対して用い
られる。ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサ
ンとコロイドシリカとの相対的量は広い範囲にわ
たつて変ることができ、例えばヒドロキシル化ポ
リジオルガノシロキサンの100重量部あたりコロ
イドシリカは１から150重量部に変えることがで
きる。ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサン
100重量部あたり１〜10重量部の量のコロイドシ
リカが、基材へ撥水性を付与するのに用いられる
シリコーンエマルジヨンに特に有用であることが
わかつた。ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキ
サン100重量部あたり10重量部より多い量では、
被覆及びコーキングに対して特に有用であり、こ
の場合その好ましい範囲はヒドロキシル化ポリジ
オルガノシロキサン100重量部あたりコロイドシ
リカ15〜50重量部である。 シリコーンエマルジヨンを製造する最良の方法
は、アニオン性界面活性剤を用いてヒドロキシル
化ポリジオルガンシロキサンを乳化し、コロイド
シリカを添加し、次いでPHを９〜11.5の範囲に調
節することである。ヒドロキシル化ポリジオルガ
ンシロキサンを乳化する最良の方法の一つは、ポ
リジオルガノシクロシロキサンから出発して、米
国特許第3294725号に記載の通りの乳化重合によ
りこのシロキサンポリマーを製造することであ
る。この乳化重合はアニオン性重合触媒を使用
し、従つて生成するヒドロキシル化ポリジオルガ
ノシロキサンはアニオン性界面活性剤を含み、従
つて本発明のシリコーンエマルジヨンをつくるの
にそのまま使用できる。米国特許第2891920号に
記載のような、アニオン性界面活性剤を用いてヒ
ドロキシル化ポリジオルガノ―シロキサンを乳化
させる他の方法が存在する。これらの他の方法は
ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサンを乳化
してアニオン的に安定化されたシロキサンポリマ
ーを提供するのに使用できるが、それらは追加的
段階が含まれる限り、追加的成分が含まれる場合
と同様不便である。アニオン的に安定化されたエ
マルジヨンの中のヒドロキシル化ポリジオルガノ
シロキサンの濃度は臨界的ではないが、便宜上
は、最終シリコーンエマルジヨン中に望まれる分
散相の濃度に合つた濃度を用いるべきである。 コロイドシリカは乾燥粉末あるいは水性懸濁液
の形態でアニオン的に安定化されたヒドロキシル
化ポリジオルガノシロキサンへ添加することがで
きる。最も良い方法はコロイドシリカをナトリウ
ムイオンで安定化されたコロイドシリカ水性懸濁
液の形で添加することである。商業的に入手でき
るそのようなナトリウムイオンで安定化された水
性懸濁液は数多く存在する。これらの商業的なコ
ロイドシリカは15〜30重量％のコロイドシリカを
含みかつ8.5〜10.5の範囲のPHを有する水性懸濁
液として通常入手できる。 コロイドシリカ添加後、PHは９〜11.5の範囲に
調節する。ここに述べるシリコーンエマルジヨン
はPHを９より低く調節すると、貯蔵安定性がなく
なるか、あるいは全貯蔵期間にわたつてエラスト
マー生成物を形成しなくなる。得られるシリコー
ンエマルジヨンはエマルジヨン製造直後に周囲条
件で水を蒸発させても有用なエラストマー生成物
を与えない。しかし、このシリコーンエマルジヨ
ンを室温で貯蔵すると、長時間例えば５ケ月のよ
うな長い貯蔵期間後に室温で水を除去することに
よつて、エラストマー生成物を得ることができ
る。このような現象は理解されていないが、これ
らの貯蔵されたシリコーンエマルジヨンは実際に
きわめて望ましいエラストマー生成物を与える。
このような長期間の間エマルジヨンを貯蔵するこ
とは商業的には望ましくない。有機錫化合物、好
ましくはジオルガノ錫ジカルボキシレートを添加
することにより、シリコーンエマルジヨンの製造
と、周囲条件下で水を除去することによつてエラ
ストマー生成物をこのシリコーンエマルジヨンか
ら得ることができる時間との間の貯蔵時間を１日
乃至３日という許容できる範囲へ短縮することが
できることが見出されている。このような貯蔵時
間は商業的製品を包装しかつ配送するのに必要と
される時間内に十分ある。ジオルガノ錫ジカルボ
キシレートはヒドロキシル化ポリジオルガノシロ
キサンの100重量部あたり0.1〜２重量部、好まし
くはヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサンの
100重量部あたり約0.5〜1.5重量部、の量で使用
できる。ジオルガノ錫ジカルボキシレートにはジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル−錫ジラウレー
ト、及びジオクチル錫ジラウレートが含まれる。
好ましいジオルガノ錫ジカルボキシレートはジオ
クチル錫ジラウレートである。 ここで述べる通りにつくられるシリコーンエマ
ルジヨンのPHは、多くの方法の何れかによつて規
定された範囲内に調節でき、例えば、塩基性化合
物により、あるいはイオン交換樹脂のようなイオ
ン交換法によつて行うことができる。最良の方法
は有機アミン、アルカリ金属水酸化物、あるいは
それらの組合せのような塩基性化合物を用いて行
われることが見出されている。有機アミンは一
級、二級あるいは三級のアミンであることがで
き、それらは炭素、水素及び窒素を含み、又酸素
を含むこともでき、かつ必要な量で水に溶ける。
これらの有機アミンにはジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、モ
ルホリン、モノエタノールアミン、トリエチルア
ミン、及びトリエタノールアミンが含まれる。最
高の貯蔵安定性のために好ましい有機アミンはジ
エチルアミンである。アルカリ金属水酸化物には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化ルビジウム、及び水酸化セシウムが
含まれる。好ましいアルカリ金属水酸化物は水酸
化ナトリウムである。有機アミンはそのままある
いは水溶液として添加できる。アルカリ金属水酸
化物は好ましくは水溶液として添加される。ジエ
チルアミンと水酸化ナトリウムとの組合せは、有
用なエラストマー形成能力を維持し、かつ周囲条
件下での水除去後に得られる生成物に有用なエラ
ストマー的性質を維持しながら、これらのシリコ
ーンエマルジヨンに対して長期間貯蔵安定性を付
与するのに特に適していることが判明した。 アニオン的に安定化されたヒドロキシル化ポリ
ジオルガノシロキサンとコロイドシリカの適切な
選択により、これらの二つの成分の混合は所要範
囲内にPHを自動的に調節することができ、そして
PHを調節する追加的段階は不必要である。従つ
て、シロキサンとコロイドシリカとの混合はPH調
節段階を含んでいる。少くとも９のPHをもつヒド
ロキシル化ポリジオルガノシロキサンと、少くと
も９のPHをもつコロイドシリカの水性懸濁液とを
選択することにより、追加的な成分の添加によつ
てPHをさらに調節する必要もなく、本発明の範囲
内にあるシリコーンエマルジヨンを提供すること
ができる。ナトリウムイオンで安定化されたコロ
イドシリカの水性懸濁液は、９をこえるPHをもつ
コロイドシリカとして使用されるのが好ましい。
シロキサンとコロイドシリカの両者が９より大き
いPHをもつことは必要ではないが、得られる組合
せが９〜11.5の範囲内のPHをもつことが必要であ
り、もしそうでなければ、上述のようにPHを調節
することが必要となるであろう。10.5〜11.2の好
ましいPH領域を得るためには、シロキサンポリマ
ーとコロイドシリカとを混合した後でPHを調節す
ることが通常必要であろう。本発明の目的に対し
ては「PH」という用語は、ガラス電極をエマルジ
ヨン中に浸漬したときに、その目的のために工夫
された商業的に入手できるガラス電極で測定した
電気的ポテンシヤルを意味する。この電気的ポテ
ンシヤルは水素イオン活性度の−log₁₀で表した
商業的計器上の目盛から読みとられる。電極は10
のPHを与える標準緩衝溶液で調整されている。 上述のシリコーンエマルジヨンの製造方法で
は、発泡がおきることがある。それ故、そのよう
な発泡を調節するために発泡防止剤を添加するの
が有利である。発泡防止剤の好ましい種類は商業
的に入手できるシリコーンを基にしたものであ
る。 被覆用として上で規定したシリコーンエマルジ
ヨンは屋根に使用されるポリウレタン発泡体を被
覆するのに特に適している。この被覆はエラスト
マーであり、４℃のような低い周囲温度でも形成
され、施工者に対して刺戟的であつたり環境的に
不適である有機溶剤を発生することがなく、ポリ
ウレタンに対して満足な保護を与えるのに十分な
靭性を有する。屋根被覆用に最も適したシリコー
ンエマルジヨンは、紫外線の有害な作用からポリ
ウレタン発泡体を保護する紫外線遮蔽剤として二
酸化チタンを含むエマルジヨンである。 これらのシリコーンエマルジヨンのいくつかの
付加的利点は、安定性を維持するのに比較的少量
の乳化剤ですむことであり、その結果エラストマ
ー生成物には、エラストマー生成物からブルーミ
ング（blooming）のように外に出てくるかある
いはそのエラストマー生成物の強度を低下させる
ような大量の未反応成分が含まれることはなく、
エラストマー生成物は硬化触媒がなくても、或は
熱又は輻射線を適用しなくても形成され、又この
シリコーンエマルジヨンはコロイドシリカと分散
相の濃度を変えることによつて多くの異なる目的
に使用することができる。シリコーンエマルジヨ
ンが、このような高PHをもちしかも１年以上に至
る期間にわたり依然として貯蔵安定性をもつ媒体
から強い弾性的性質をもつエラストマー生成物を
周囲条件下でつくり出すことができることは意外
であつた。本発明の実際的シリコーンエマルジヨ
ンは周囲温度で少くとも６ケ月間の貯蔵安定性を
もつ。 これらのシリコーンエマルジヨンは周囲条件下
で水を除去することによつてエラストマー生成物
を形成することができる。シリコーンエマルジヨ
ンをひろげて一つの被覆を形成すると、水は蒸発
して硬化したシリコーンエラストマーを残す。シ
リコーンエマルジヨン被覆は約15分で皮を形成し
約１時間すると粘着性がなくなり、１日で実質的
な物理的性質をもち、数日で最高の性質をもつよ
うになる。その硬化特性はフイルムの厚さと適用
方法に応じて比較的短時間で行われる。亦このシ
リコーンエマルジヨンを加熱するとエラストマー
生成物を生成させることができるであろうと予想
される。本発明は水の蒸発による除去に限定され
ず、凝固の以外の方法を用いてもよいことは理解
されるべきである。 シリコーンエマルジヨンをヒドロキシル化ポリ
ジオルガノシロキサンとコロイドシリカとの上記
規定した組合せのPHを11.5より高く調節すること
によつて得ることができることもまた見出されて
いる。上述のエマルジヨンと比較して類似のシリ
コーンエマルジヨン及びエラストマー生成物が得
られるが、しかしこのようなシリコーンエマルジ
ヨンは、長期貯蔵後に有用なエラストマー生成物
を形成する性質に関して長期間貯蔵安定性をもた
ない。PHを11.5より高く調節したこれらのシリコ
ーンエマルジヨンは、周囲温度で水を除去して良
好なエラストマー生成物を得るためには、その製
造時から２週間以内のような短時間の中に使用さ
れるべきである。 以下の実施例は本発明を例示するために与えら
れているものであつて、本発明の範囲を制約する
ものと解釈してはならない。 実施例 １ 約30重量％のSiO₂を含み1.21の比重をもつ25℃
でPHが約10のナトリウムイオンで安定化された水
性コロイドシリカ（以後コロイドシリカＡと呼
ぶ）100重量部を、重量平均分子量約325000の乳
化重合したヒドロキシル端末ポリジメチルシロキ
サンを約50重量％含む水性エマルジヨン（以後ポ
リマーエマルジヨンＡと呼ぶ）200重量部へ添加
することによつてシリコーンエマルジヨンを製造
した。ポリジメチルシロキサンのこの水性エマル
ジヨンは、エマルジヨンの重量を基にして約１重
量％の量で存在するドデシルベンゼンスルホン酸
のナトリウム塩でアニオン的に安定化された。シ
リカとポリジメチルシロキサンのエマルジヨン
へ、50重量％のジオクチル錫ジラウレート、９重
量％のナトリウムアルキルアリールポリエーテル
スルホネート及び41重量％の水を含むエマルジヨ
ン（以後、錫エマルジヨンＡと呼ぶ）を２重量部
添加した。この錫エマルジヨンはシリコーンエマ
ルジヨンの熟成工程を促進した。この錫含有シリ
コーンエマルジヨンへ0.5重量部のモルホリンと
十分な量の商業的ポリアクリレート濃化剤を添加
して、２回／分の回転でNo.３スピンドルを用いた
ブルツクフイールド粘度計により測定して約
0.5Pa・ｓ（パスカル−秒）の25℃のエマルジヨ
ン粘度を得た。生成したシリコーンエマルジヨン
は約43重量％の分散相を含み、約10.0のPHをもつ
ていた。シリコーンエマルジヨンをひろげて水を
室温で蒸発させることによつてシリコーンエマル
ジヨンからフイルムをつくつた。得られたフイル
ムは0.381〜0.762ミリメートルの厚さをもつてい
た。フイルムはエラストマーであり、2758〜
4137kPa（キロパスカル）（400〜600psi）の破断
時抗張力、600〜800％の破断時伸び率、約
1034kPaの100％延伸時のモジユラス、及び14010
〜21015N／ｍ（ニユートン／メートル）の引裂
き強度をもつていた。 実施例 ２ ジオルガノ錫ジカルボキシレートの使用による
熟成の効果と熟成の促進を示すためにシリコーン
エマルジヨンを調製した。これらの調製で使用さ
れたヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンは約
350000のピーク分子量をもち、52重量％のヒドロ
キシル化ポリジメチルシロキサン、0.4重量％の
ドデシルベンゼンスルホン酸、0.5重量％のモル
ホリン、0.6重量％のナトリウムラウリルサルフ
エートを含み、残りが水である水性のアニオン的
に安定化されたエマルジヨンの形態をしていた。
ヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンのこの水
性のアニオン的に安定化されたエマルジヨンは８
より大きいPHをもち、今後ポリマーエマルジヨン
Ｂと呼ぶ。 Ａ 192.0重量部のポリマーエマルジヨンＢ、
100.0重量部のコロイドシリカＡ及び１重量部
のモルホリンを混合することによつてエマルジ
ヨンを調製した。９〜10のPHをもつこのエマル
ジヨンを閉ぢた容器中に入れ、室温で貯蔵し
た。この貯蔵エマルジヨンの試料を容器から周
期的に取り出し、エマルジヨンが水を室温で蒸
発させることによりエラストマーフイルムへ硬
化するかどうかきめるためにひろげた。24時間
後、48時間後、及び72時間後にとり出された貯
蔵エマルジヨンの試料は硬化しなかつたが、５
ケ月後にとり出した試料は靭性のあるエラスト
マーフイルムへ硬化した。 Ｂ 192.0重量部のポリマーエマルジヨンＢ、1.0
重量部の錫エマルジヨンＡ、及び１重量部のモ
ルホリンを混合することによつてエマルジヨン
を調製した。このエマルジヨンを閉ぢた容器中
に入れ室温で貯蔵した。試料を容器からとり出
し、Ａで述べたように硬化に対して検査した。
どの貯蔵期間後でも、５ケ月後でさえも、硬化
は観察されなかつた。 Ｃ 192重量部のポリマーエマルジヨンＢ、100重
量部のコロイドシリカＡ、1.0重量部の錫エマ
ルジヨンＡ及び１重量部のモルホリンを混合す
ることによつてエマルジヨンを調製した。この
エマルジヨンを閉ぢた容器に入れ室温で貯蔵し
た。試料を容器からとり出し、上記Ａで述べた
ようにして、硬化に対して検査した。24時間貯
蔵後では硬化は観察されなかつた。48時間貯蔵
後、エマルジヨンは確かに交差結合したきわめ
て弱いフイルムになつた。72時間貯蔵後及び５
ケ月貯蔵後では、エマルジヨンは靭性のあるエ
ラストマーフイルムへ硬化した。 Ｄ 上記Ａで述べたようにして調製したエマルジ
ヨンを74時間貯蔵後、1.0重量部の錫エマルジ
ヨンＡを添加した。室温貯蔵を続け、エマルジ
ヨンの試料をさらに24時間後、48時間後及び72
時間後にとり出した。これらの試料をひろげ
て、エラストマーフイルムが室温で水を蒸発さ
せることによつて得られるかどうかを決定し
た。結果は上記Ｃと同じであり、24時間貯蔵後
では硬化せず、48時間貯蔵後ではきわめて弱い
フイルムを生じ、72時間貯蔵後では硬化した靭
性のあるエラストマーフイルムになつた。 Ｅ Ｂで述べたようにしてつくつたエマルジヨン
を72時間以上貯蔵後、100重量部のコロイドシ
リカＡを添加した。室温貯蔵を続け、試料をさ
らに24時間、48時間、及び72時間ののちにとり
出した。硬化性は上記Ｄ中で述べたのと同じで
あつた。 実施例 ３ 屋根被覆として用いるのに適したエマルジヨン
を、ポリマーエマルジヨンB192.0重量部へ、15重
量％のSiO₂を含み約0.004マイクロメートルの粒
径をもつ約10のPHのナトリウムイオンで安定化さ
れた水性コロイドシリカ（以後、コロイドシリカ
Ｂとよぶ）100.0重量部、モルホリン1.0重量部、
70重量％の水と30重量％のナトリウムラウリルサ
ルフエートとの混合物0.3重量部、紫外線遮蔽剤
としての微粉二酸化チタン20.0重量部、錫エマル
ジヨンA1.0重量部、並びにポリアクリレート濃
化剤1.5重量部を添加することによつて調製し
た。得られたエマルジヨンは２回／分の回転でNo.
３スピンドルを用いたブルツクフイールド粘度計
によつて測定して25℃で18.5pa・ｓの粘度と10.5
〜11.2のPHをもつていた。このエマルジヨンをひ
ろげ、室温で水を蒸発させることにより得られる
エラストマーフイルムは、3447kPaの破断時抗張
力、600％の伸び率及び17513N／ｍの引裂強度を
もつていた。このエラストマーフイルムは油性ペ
イントとラテツクスペイントで塗装された。油性
ペイントは70％のペイント保持を示し、ラテツク
スペイントは100％のペイント保持を示してい
た。 実施例 ４ ポリマーエマルジヨンＡの0.0002m³へ比表面積
220m²／ｇのコロイド状フユームドシリカ20ｇを
少しずつ添加することによつてエマルジヨンを調
製した。このフユームドシリカの添加中、エマル
ジヨンをウオーリングブレンダー中で激しく撹拌
し、PHを９〜10の範囲内に維持した。フユームド
シリカを添加後、このエマルジヨン0.0001m³へ20
重量％の第一錫オクトエートの水中エマルジヨン
0.000001m³を添加した。２日後、エマルジヨンは
フイルムを注型してつくるのに用いた。水を室温
で蒸発させたのち、強い靭性のある弾性体フイル
ムが得られた。上述のエマルジヨンと類似のエマ
ルジヨンをつくりかつコロイド状沈澱シリカを用
いて類似の結果が得られた。 実施例 ５ 種々の分子量の乳化重合したヒドロキシル端末
のポリジメチルシロキサンを用いてエマルジヨン
を調製した。これらのシロキサンポリマーはナト
リウムラウリルサルフエートでアニオン的に安定
化されており、９をこえるPHをもつていた。第１
表に示すような分子量はゲル浸透クロマトグラフ
によつて測定された重量平均分子量（ｗ）であ
る。47〜50重量％のポリマーを含む各シロキサン
ポリマーエマルジヨン50重量部と、コロイドシリ
カB25重量部及び錫エマルジヨンA0.25重量部を
混合することによつてそれらのエマルジヨンをつ
くつた。各エマルジヨンのPH値は9.9より大きか
つた。エマルジヨンをひろげ、水を室温で蒸発さ
せることによつてフイルムを注型してつくつた。
各々のエラストマーフイルムの三つの試料につい
て物理的性質を測定した。第１表に示す値は三試
料の平均である。抗張力についての平均偏差は
9.3％であり、伸びについては7.4％であり、100
％伸びに於けるモヂユラスは7.1％であつた。 実施例 ６ 分子量が200000より大きいヒドロキシル端末ポ
リジメチルシロキサンを46重量％含有するアニオ
ン的に安定化されたエマルジヨンの600ｇを、300
ｇのコロイダルシリカＢ、2.0ｇの錫エマルジヨ
ンＡと混合した。得られたエマルジヨンは10.4の
PHをもつていた。硬化したエラストマー生成物が
形成されるPH値を測定するために、エマルジヨン
のいくつかの部分をPHが第表に示される値に達
するまで強酸イオン交換樹脂のある量と混合し
た。所望PH値に達したのち、エマルジヨンをイオ
ン交換樹脂から傾瀉し室温で貯蔵した。周期的
に、エマルジヨンの安定度を観察し、硬化エラス
トマーが得られるかどうかを決定するためにフイ
ルムを注型してつくつた。結果は第表に示した
通りである。第表で「初めのPH」とはイオン交
換樹脂から傾瀉したのちのエマルジヨンのPHのこ
とをいい、「注型PH」とはフイルムがひろげられ
た時点のエマルジヨンのPHのことをいい、「安定
日数」とはエマルジヨンがゲル化する前の日数の
ことであり、「硬化発現日数」とはPHがはじめに
調節されてのち注型フイルムがエラストマー生成
物へ硬化する前のエマルジヨン貯蔵日数のことを
いう。 実施例 ７ 一連のシリコーンエマルジヨンを、約350000の
重量平均分子量をもつアニオン的に安定化された
乳化重合したヒドロキシル端末のポリジメチルシ
ロキサンのエマルジヨン200重量部、コロイドシ
リカＡをＸ重量部（Ｘは第表に定められてい
る）、錫エマルジヨンA1.0重量部、及びポリアク
リレート濃化剤10.0重量部を混合することによつ
て調製した。物理的性質を決定し、第表に示し
てある。 実施例 ８ 種々の有機アミンの効果を示すために一連のシ
リコーンエマルジヨンを調製した。これらのシリ
コーンエマルジヨンは、約325000の重量平均分子
量をもつヒドロキシル端末ポリジメチルシロキサ
ン約60重量％、ナトリウムラウリルサルフエート
1.14重量部、ドデシルベンゼン−スルホン酸0.8
重量部を含み、残りが水であるPH約３のエマルジ
ヨン（以後、ポリマーエマルジヨンＣとよぶ）
166.7重量部；二酸化チタン20.0重量部；ポリア
クリレート濃化剤7.0重量部；コロイドシリカ
B15.0重量部；錫エマルジヨンA1.0重量部；及び
エマルジヨン中に0.012モルまたは0.024モルを与
えるのに十分な有機アミン；を混合することによ
つて調製した。これらのシリコーンエマルジヨン
を次に加速された貯蔵性を与える目的で50℃で貯
蔵した。この試験の目的にとつて、50℃での１週
間は室温での約６ケ月に等しく、50℃での２週間
は１年に等しいと考えられた。しかしシリコーン
エマルジヨンの実際の室温貯蔵性は50℃促進貯蔵
試験によつて示唆されるものと異なるかもしれな
いことは理解さるべきである。次の有機アミンを
含む上述の如く調製したシリコーンエマルジヨン
は50℃で１週間でゲル化した：ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、モルホリン、モノエタノールアミ
ン、トリエチールアミン及びトリエタノールアミ
ン。エチレンジアミンを0.012モル含む上述の如
く調製したシリコーンエマルジヨンは50℃で１週
間後にゲル化し、0.024モルを含む場合は50℃で
１週間貯蔵後でも硬化しなかつた。0.012モルの
ジエチルアミンを含む上記の通り調製したシリコ
ーンエマルジヨンは50℃で10日間貯蔵後に濃化し
はじめ、このエマルジヨンは注型すると、貯蔵後
エラストマー生成物へ硬化し、0.024モルではエ
マルジヨン粘度は50℃で少くとも４週間安定であ
り、このエマルジヨンは注型すると４週間の貯蔵
期間に亘つて、エラストマー生成物へ硬化した。 実施例 ９ PH効果を観察するためにいくつかの系列のシリ
コーンエマルジヨンを調製した。 Ａ この系列はポリマーエマルジヨンC166.7重
量％，400m²／ｇの表面積をもち、ナトリウム
イオンで安定化された30重量％のコロイドシリ
カ（以後、コロイドシリカＣとよぶ）を含みか
つPHが10である水性懸濁液50重量部、30重量％
の水酸化ナトリウムを含む水溶液をＸ重量部
（Ｘは第表に定められている）、二酸化チタン
20重量部、錫エマルジヨンA1重量部、及びポ
リアクリレート濃化剤７重量部を混合すること
によつて調製した。 Ｂ この系列のシリコーンエマルジヨンはＡで定
めた諸成分を混合し、1.752重量部のジエチル
アミンを添加することによつて調製した。 Ｃ この系列のシリコーンエマルジヨンはＡで定
めた諸成分を混合し、2088重量部のモルホリン
を添加することによつて調製した。 Ｄ この系列のシリコーンエマルジヨンはＡで定
めた諸成分を混合することによつて調整した
が、ただし100重量部のコロイドシリカＢを50
重量部のコロイドシリカＣによつて置きかえ
た。 Ｅ この系列のシリコーンエマルジヨンはＤで述
べた諸成分を混合し、1752重量部のジエチルア
ミンを添加することによつて調製した。 Ｆ この系列のシリコーンエマルジヨンはＤで述
べた諸成分を混合し、2088重量部のモルホリン
を添加することによつて調製した。 第表はシリコーンエマルジヨン調製後初め
のPH、１日間、３日間、１週間及び２週間貯蔵
後のPHの測定値を示している。 実施例 10 実施例9Eで定めた諸成分を用いて一連のシリ
コーンエマルジヨンを調製したが、但し水酸化ナ
トリウム溶液の重量部は第表に示した通りであ
る。これらのエマルジヨンを次に50℃で貯蔵し
た。いろいろな貯蔵期間後のこれらのエマルジヨ
ンを用いてフイルムを注型し、室温で水を蒸発さ
せて硬化エラストマーを得た。これらの硬化した
エラストマーフイルムの伸びを測定した。結果は
第表に示す通りであつた。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水を除去することによつてエラストマー生成
   物を与えるのに適当なシリコーンエマルジヨンの
   製造方法であつて、 (a) １分子当り約２個の珪素結合水酸基を含むヒ
   ドロキシル化ポリジオルガノシロキサンをアニ
   オン性界面活性剤と水を用いて乳化し、 (b) コロイドシリカおよび有機錫化合物を添加
   し、必要に応じて、 (c) 生成するエマルジヨンのPHを９ないし11.5の
   範囲に調節し、かつ (d) 生成エマルジヨンを、水の除去によつてエラ
   ストマー生成物を与えるのに十分な時間熟成さ
   せること を特徴とするシリコーンエマルジヨンの製造方
   法。 ２ 前記コロイドシリカがナトリウムイオンで安
   定化したコロイドシリカの水性分散液である特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記エマルジヨンのPHを、炭素、水素および
   窒素原子からなるか、または炭素、水素、窒素お
   よび酸素原子からなる有機アミンであつて、エマ
   ルジヨン中に存在する水に可溶であるアミンを用
   いて規定範囲内に調節する特許請求の範囲第１項
   記載の方法。