JPS625628A - Solid electrolytic capacitor - Google Patents

Solid electrolytic capacitor

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JPS625628A
JPS625628A JP60145565A JP14556585A JPS625628A JP S625628 A JPS625628 A JP S625628A JP 60145565 A JP60145565 A JP 60145565A JP 14556585 A JP14556585 A JP 14556585A JP S625628 A JPS625628 A JP S625628A
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JP
Japan
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solid electrolytic
group
electrolytic capacitor
organometallic compound
capacitor according
Prior art date
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Pending
Application number
JP60145565A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
荻野 修邦
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は固体電解コンデンサに関するものであり、δら
に詳しく言えば樹脂外装形タンタル固体電解コンデンサ
の耐湿特性向上に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to solid electrolytic capacitors, and more specifically to improving the moisture resistance of resin-clad tantalum solid electrolytic capacitors.

従来の技術 従来の樹脂外装形タンタル固体電解コンデンサ、例えば
ディップメンタル固体電解コンデンサは。
Conventional technology Conventional resin-clad tantalum solid electrolytic capacitors, such as dipmental solid electrolytic capacitors.

第2図に示すような構成である。すなわち、タンタル粉
末を成形・焼結し陽極酸化により誘電体酸化皮膜を形成
し、δらに電解質である二酸化マンガン、陰極集電体で
あるカーボン、銀ペイント層。
The configuration is as shown in FIG. That is, a dielectric oxide film is formed by molding and sintering tantalum powder and anodizing it, and on the other hand, manganese dioxide as an electrolyte, carbon as a cathode current collector, and a silver paint layer.

半田層を順次積層してなるコンデンサ素子1を、先ず粘
度の低い合成樹脂2で第1外装を施し、てらに0合成樹
脂3による本外装を施して完成している。4はリード線
である。さらに、ディップタンタル固体電解コンデンサ
の要部を第3図に示した。5はタンタル金属であり、そ
の上に陽極酸化により誘電体酸化皮膜6が形成されてい
る。さらに、電解質である二酸化マンガン7が積層され
A capacitor element 1 formed by sequentially laminating solder layers is completed by first applying a first outer covering using a synthetic resin 2 having a low viscosity, and then applying a main outer covering using a zero synthetic resin 3 on the other side. 4 is a lead wire. Furthermore, the main parts of the dip tantalum solid electrolytic capacitor are shown in FIG. 5 is tantalum metal, on which a dielectric oxide film 6 is formed by anodic oxidation. Furthermore, manganese dioxide 7, which is an electrolyte, is laminated.

カーボン層や銀ペイント層などからなる陰極集電体8が
形成されている。なお、外装樹脂層は省略した。
A cathode current collector 8 made of a carbon layer, a silver paint layer, etc. is formed. Note that the exterior resin layer was omitted.

発明が解決しようとする問題点 このような従来のタンタル固体電解コンデンサを高温高
湿度雰囲気中に無負荷放置した後、常温常湿雰囲気中に
″′C定格電圧を印加するとショート不良やもれ電流不
良が生じていた。
Problems to be Solved by the Invention If such a conventional tantalum solid electrolytic capacitor is left unloaded in a high temperature and high humidity atmosphere, and then a rated voltage of ``'C is applied in a normal temperature and humidity atmosphere, short circuit failures and leakage currents may occur. A defect had occurred.

そルはタンタル固体電解コンデンサは基幹となっている
メンタルが極めて微細な粉末から構成されており、固体
電解質である二酸化マンガンが誘電体酸化皮膜の全域に
亘って付着されることに不可能であり、誘電体酸化皮膜
の二酸化マンガン層に袖われない部分(非固体化領域と
呼ぶ)が生じる。タンタル固体電解コンデンサを高温高
湿雰囲気中に長時間無負荷放置すると、銀ペイント層の
銀粉が移動し非固体化領域に付着するためにショート不
良を生じる結果となっていた。
The reason is that the core of tantalum solid electrolytic capacitors is made of extremely fine powder, and it is impossible for the solid electrolyte, manganese dioxide, to adhere to the entire area of the dielectric oxide film. , a portion of the dielectric oxide film that is not covered by the manganese dioxide layer (referred to as a non-solidified region) occurs. When a tantalum solid electrolytic capacitor is left unloaded for a long time in a high-temperature, high-humidity atmosphere, the silver powder in the silver paint layer moves and adheres to the non-solidified area, resulting in a short circuit.

本発明はこのような問題点を解決するものであり、固体
電解コンデンサを高温高湿雰囲気中に無負荷放置した後
であってもショート不良の生じないものを提供すること
を目的としている。
The present invention is intended to solve these problems, and aims to provide a solid electrolytic capacitor that does not suffer from short-circuit defects even after being left unloaded in a high-temperature, high-humidity atmosphere.

問題点を解決するための手段 本発明(1上記の問題点を解決するだめのものであり、
タンタル粉末を成形焼結し誘電体酸化皮膜を形成し、二
酸化マンガン等の固体電解質層、カーボン層、銀ペイン
トeを顆次形成した後、有機金属化合物を含浸し、乾固
きせるものである。
Means for Solving the Problems The present invention (1) is intended to solve the above problems,
After shaping and sintering tantalum powder to form a dielectric oxide film, and then forming a solid electrolyte layer such as manganese dioxide, a carbon layer, and silver paint e, it is impregnated with an organometallic compound and dried.

作用 本発明は上記した構成により、銀ペイント層の銀粉とシ
ランカップリング剤が化学結合を伴って結合するため、
銀粉の移動が阻止されるため、高温高湿中に固体電解コ
ンデンサを無負荷放置した後もショート不良の発生が無
い。以下、銀粉とシランカブブリング剤との反応機構に
ついて詳細説明する。
Effect The present invention has the above-described structure, so that the silver powder of the silver paint layer and the silane coupling agent are bonded together with a chemical bond.
Since the movement of silver powder is prevented, short-circuit failures will not occur even after solid electrolytic capacitors are left unloaded in high temperature and high humidity environments. The reaction mechanism between the silver powder and the silane subbing agent will be explained in detail below.

本発明に用いる有機金属化合物は、いわゆるシランカッ
プリング剤と称されているものであり。
The organometallic compound used in the present invention is a so-called silane coupling agent.

その基本化学構造式は(1)式に示すようにケイ素を中
心元素とじて、分子内に2個以上の異った反応基を有す
る有機ケイ素化合物である。
As shown in the basic chemical structural formula (1), it is an organosilicon compound having silicon as the central element and two or more different reactive groups within the molecule.

R−3i二I R’ ) 、   ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・(1)2種類の反応基のうち
、Rは有機物質材料(各種の合成樹脂など)と化学結合
し得る官能基であり。
R-3i2IR'), ・・・・・・・・・
(1) Of the two types of reactive groups, R is a functional group that can chemically bond with organic materials (such as various synthetic resins).

これらにはビニル基、エポキシ基、アクリル基。These include vinyl, epoxy, and acrylic groups.

アdノ基、メルカプト基などがある。また、他方の反応
基R’ [無機物質材料(例えば、金属、金属酸化物、
ガラス、セラミック、無機フィラー等)と結合し得る官
能基であり、例えば、メトキシ基。
Examples include adno group and mercapto group. In addition, the other reactive group R' [inorganic material (e.g., metal, metal oxide,
(glass, ceramic, inorganic filler, etc.); for example, a methoxy group.

エトキシ基、ハロゲン等である。すなわち、シランカッ
プリング剤は、有機物質と選択的に化学結合する官能基
と無機物質と選択的に化学結合する官能基との両方を単
分子内に備えているものであり、このシラン力・フプリ
ング剤全介して有機物質と無機物質とを化学的に結合す
る性質を有するものである。
These include ethoxy groups and halogens. In other words, a silane coupling agent has both a functional group that selectively chemically bonds with an organic substance and a functional group that selectively chemically bonds with an inorganic substance in a single molecule, and this silane coupling agent It has the property of chemically bonding an organic substance and an inorganic substance through the flapping agent.

次に、シランカップリング剤を用いた場合の反応機構に
ついて説明する。すなわち、無機物質と選択的に化学結
合する官能基R′ハ加水分解されてシラノールに変化す
る。ここで生じたシラノールは、金属の表面に存在しτ
いる水酸基と脱水反応を起し、金属と酸素原子を介して
化学結合する。
Next, the reaction mechanism when using a silane coupling agent will be explained. That is, the functional group R' that selectively chemically bonds with an inorganic substance is hydrolyzed and converted into silanol. The silanol produced here is present on the metal surface and τ
It undergoes a dehydration reaction with the hydroxyl group present, and chemically bonds with the metal via the oxygen atom.

親油基、すなわち有機物質と選択的化学結合する官能基
Rid前述のようにビニル基、エポキシ基。
Lipophilic group, that is, a functional group that selectively chemically bonds with an organic substance.As mentioned above, a vinyl group or an epoxy group.

アクリル基などであるため、二重結合が一重結合に変化
したり、エポキシ環が開環することなどにより、相手ポ
リマーの末端基と結合する。つまシ。
Since it is an acrylic group, it binds to the end group of the other polymer by converting a double bond into a single bond or opening an epoxy ring. Tsumashi.

第1図に示すように、金属と有機物との間で(金属−〇
−3i−R−有機物) のように化学結合が生じ、金属と有機物がシランカップ
リング剤を介して化学結合するものである。
As shown in Figure 1, a chemical bond occurs between a metal and an organic substance as shown in (metal-〇-3i-R-organic substance), and the metal and organic substance are chemically bonded via a silane coupling agent. be.

このように金属にも有機物しても反応性のあるシランカ
ップリング剤により、銀粉とシランカップリング剤が化
学結合を伴っτ結合し、また銀ペイントのポリマーとも
シランカップリング剤が化学結合するため、銀粉の移動
が全く生じないため、高温高湿雰囲気中に無負荷放置し
ても銀の移動が無いためショート不良も生じない。
In this way, due to the silane coupling agent, which is reactive with both metals and organic substances, the silver powder and the silane coupling agent form a τ bond with a chemical bond, and the silane coupling agent also chemically bonds with the polymer of the silver paint. Since no movement of silver powder occurs, no short-circuit failure occurs even if the product is left unloaded in a high-temperature, high-humidity atmosphere because there is no movement of silver.

実施例 以下、本発明の一実施例として10V、10μFのディ
・ンブタンタル固体電解コンデンサについて述べる。
EXAMPLE A 10 V, 10 μF di-imbutantalum solid electrolytic capacitor will be described below as an example of the present invention.

従来品は通常の方法で作製した。すなわち、 Ta粉末
を成形・焼結し化成により誘電体酸化皮膜を形成し、硝
酸マンガン水溶液の熱分解により固体電解質を形成した
後、銀ペイント層を形成し外装を施して完成品とした。
The conventional product was manufactured by the usual method. That is, a dielectric oxide film was formed by molding and sintering Ta powder and chemical conversion, a solid electrolyte was formed by thermal decomposition of an aqueous manganese nitrate solution, and then a silver paint layer was formed and an exterior was applied to produce a finished product.

一方1本発明品は従来と全く同じ方法により銀ペイント
層まで形成し、シランカップリング剤を含浸し外装を施
して完成品とした。
On the other hand, in one product of the present invention, a silver paint layer was formed using the same method as the conventional method, impregnated with a silane coupling agent, and covered with a finished product.

この従来品と本発明品を85°C,984RHの雰囲気
中で、無負荷状態で放置し、600時間。
The conventional product and the product of the present invention were left unloaded in an atmosphere of 85°C and 984RH for 600 hours.

1000時間において定格電圧の、、2倍、すなわち1
2V印加してショート検査を行った。その結果を次表に
示した。
2 times the rated voltage for 1000 hours, i.e. 1
A short circuit test was performed by applying 2V. The results are shown in the table below.

(以下余 白) この表から明らかなように、従来品(/i:おいては1
000時間経過後、累計で7個のショート不良が生じた
。一方1本発明品では100Q時間経過後、わずか2個
のショート不良が発生したのみであった。
(Margin below) As is clear from this table, the conventional product (/i: 1
After 000 hours, a total of 7 short-circuit defects occurred. On the other hand, in one product of the present invention, only two short-circuit defects occurred after 100 Q hours had passed.

発明の詳細 な説明したように本発明によれば、シランカップリング
剤が銀粉にも合成樹脂にも化学結合を伴って結合するた
め、銀粉の移動を阻止することができ、高温高湿雰囲気
中に無負荷放置してもショート不良が発生しない固体電
解コンデンサが得られ、その工業的価値は大なるもので
ある。
As described in detail, according to the present invention, the silane coupling agent binds to both the silver powder and the synthetic resin with a chemical bond, so it is possible to prevent the movement of the silver powder, and it is possible to prevent the silver powder from moving in a high temperature and high humidity atmosphere. A solid electrolytic capacitor that does not cause short-circuit defects even when left unloaded can be obtained, and its industrial value is great.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明によるシランカップリング剤の反応機構
を示す図、第2図は従来のディップタンタル固体電解コ
ンデンサの断面図、第3図はコンデンサ素子の要部を示
す断面図である。 1・・・・・・コンデンサ素子、5・・・・・・タンタ
ル金属。 6・・・・・・誘電体酸化皮膜、7・・・・・・二酸化
マンガン層。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第2
図 の          α〕  ト 恢
FIG. 1 is a diagram showing the reaction mechanism of the silane coupling agent according to the present invention, FIG. 2 is a sectional view of a conventional dip tantalum solid electrolytic capacitor, and FIG. 3 is a sectional view showing the main parts of a capacitor element. 1...Capacitor element, 5...Tantalum metal. 6... Dielectric oxide film, 7... Manganese dioxide layer. Name of agent: Patent attorney Toshio Nakao and 1 other person 2nd
α in the figure

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)タンタル粉末を成形焼結し誘電体酸化皮膜を形成
し、二酸化マンガン等の固体電解質層、カーボン層、銀
ペイント層を順次形成した後、有機金属化合物を含浸し
、乾固させたことを特徴とする固体電解コンデンサ。
(1) After shaping and sintering tantalum powder to form a dielectric oxide film, and sequentially forming a solid electrolyte layer such as manganese dioxide, a carbon layer, and a silver paint layer, it was impregnated with an organometallic compound and dried. A solid electrolytic capacitor featuring:
(2)有機金属化合物の金属元素がSiであることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の固体電解コンデン
サ。
(2) The solid electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the metal element of the organometallic compound is Si.
(3)有機金属化合物が一般式、R−Si≡(R′)_
3で表わされるものである特許請求の範囲第2項記載の
固体電解コンデンサ。
(3) The organometallic compound has the general formula, R-Si≡(R')_
3. The solid electrolytic capacitor according to claim 2, which is represented by 3.
(4)Rがビニル基、エポキシ基、、アクリル基、アミ
ノ基、メルカプト基の中から選ばれた1つであり、R′
がメトキシ基、エトキシ基、ハロゲンの中から選ばれた
1つであることを特徴とする特許請求の範囲第3項記載
の固体電解コンデンサ。
(4) R is one selected from vinyl group, epoxy group, acrylic group, amino group, and mercapto group, and R'
4. The solid electrolytic capacitor according to claim 3, wherein is one selected from a methoxy group, an ethoxy group, and a halogen.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02106253U (en) * 1989-02-10 1990-08-23
JP2007067065A (en) * 2005-08-30 2007-03-15 Sanyo Electric Co Ltd Capacitor and manufacturing method thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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