JPS6256575A - 表面金属化ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂成形品の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリブチレンテレフタレートｉ脂成形品をメッ
キ処理により表面金属化する方法に関するものである。

さらに詳しくはメッキ膜接着力と、表面外観が良好でメ
ッキ品の機械的特性、特に耐衝撃性がすぐれた表面金属
化ポリブチレンテレフタレート樹脂成形品の製造法に関
するものである。

〈従来の技術〉 一般にプラスチックのメッキ処理は（１）面処理、（２
）粗表面化処理（エツチング）　、（３）感応外付り処
理（センシタイジング）またはキャタリスト処理、（４
）活性化処理（アクチベ＝チング）またはアクセレート
処理、（５）無電解メッキＪ５よび（６）電気メッキの
各工程を順次経ることにより行なわれており、上記（３
）工程以降が通常メ・ノキ工程と呼ばれている。なかで
も」二記（２）の粗表面化処理は以降のメッキ工程で付
与される金属メッキ膜の密着性を左右する重要な工程で
、プラスチックの種類に応じて種々の手段が用いられて
いる。

熱可塑性ポリエステル樹脂のメッキにおける粗表面化手
段として例えば予めポリエステル樹脂に充填剤を含有せ
しめたものをアルカリ溶液で粗表面化処理後メッキする
方法（特開昭５４−１５９７７号公報）、ガラス繊維−
炭酸カルシウムで強化されたポリエステル樹脂を酸化剤
を含有する水酸化アルカリ溶液で粗表面化後メッキする
方法（特開昭５３−６３７４号公報）、ガラス繊維で強
化されたポリエステル樹脂を硝酸水溶液に浸漬し、次い
で水酸化アルカリ水溶液に浸漬して粗表面化後メッキす
る方法（特開昭５３−６３７６号公報）が知られている
が、これらの方法をポリブチレンテレフタレート系樹脂
に適用しても、メッキの接着性がいくらが改善されるも
のの、実質的に有効なレベルに達せず、またメッキ倒親
１の光輝性も得られない。

また特に、メッキ品の耐衝撃性がはなはだ不良で、ポリ
ブチレンテレフタレートのメッキ品が使用される機能性
が必要な用途、例えば自動車部品用途などには用いられ
ないという問題があった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の課題は、従来技術の上述のような欠点を解消し
、実用的にメッキ膜の接着力がすぐれ、表面外観が良好
でとりわけ耐衝撃にすぐれた表面金属化熱可塑性ポリエ
ステル樹脂成形品を提供することにある。

く問題点を解決するための手段および作用〉本発明者ら
の検討によれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂にポ
リカーボネート樹脂とガラス繊維および／または粒末状
充填剤を含有せしめた熱可塑性ポリエステルの成形品に
酸性クロム酸溶液による処理、次いでアルカリ溶液によ
る処理を施して粗表面化した後、メッキ処理を施すこと
により本発明が解決しようとしている問題点が解決し得
ることが判明した。

ポリブチレンテレフタレート１脂９９〜５５重量％とポ
リカーボネート樹脂１〜４５重量％からなる熱可塑性ポ
リエステル１００重量部にガラス繊維１〜１２０重量部
および／または充填剤を５〜２５０重量部含有せしめて
なる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の成形品を酸性ク
ロム酸溶液による処理、次いでアルカリ溶液による処理
を施して粗表面化した後、メッキ処理を施すことを特徴
とする表面金属化ポリブチレンテレフタレート樹脂成形
品の製造方法であり、また、特に好ましい態様として、
この製造方法にあって、充填剤として二酸化チタン、酸
化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、マイカ、タル
ク、炭酸カルシウムから選ばれた一種以上を使用する表
面金属化ポリブチレンチ１／フタレート樹脂成形品の製
造方法を提供するものである。

本発明に用いるポリブチレノテレフタ１ノー１−樹脂と
しては、通常９０モル）以」二が−１−１，−７タル酸
成分であるジカルボン酸成分と９　Ｑ　モＪｌ／％以上
が１．４−ブタンジオールであるジオール成分を縮重合
して得られる重合体が使用される。

ここでいうテレフタル酸成分としてはテレ。

タル酸およびそのエステル形成性誘導体であり、また、
テレフタル酸成分とともに用いられる他のジカルボン酸
成分としてはイソフタル酸、オルトフタル酸、２．６−
ナフタレンジカルボン酸、ｌ、５−ナフタレンジカルボ
ン酸、ビス（Ｐ−カルボキンフェニル）メタンアントラ
センジカルボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボン酸
、１，２−ビス（フェノキン）エフ／−４゜４′−ジカ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１
．３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。、まｔ
″、ｌ、・膚−ブ′２二／ジオールとともにもちいられ
る他のじオール成分としては炭素数２〜２０の脂肪族グ
リコールすなｔ〕ち、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１．５−ベンタ
ンジオール、■、６−ヘキサノジオール、デカメチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタツール、シクロヘキ
サンジオールなど、およびそれらのエステル形成性誘導
体が挙げられる。

これらの重合体ないしは共重合体の好ましい具体例とし
ては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テ
レツクレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレ
フタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／モノくケート）、ポリブチレン（テレフタレート
／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフ
タレート１５−ナトリウムスルホイソフタレート）など
が挙げられ、ポリエステル樹脂組成物の成形性からポリ
ブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレー
ト／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／デ
カンジカルボキシ−−１−）、ポリブチレン（テレフタ
レート１５−ナトリウムスルホイソフタレー　ト）など
が特に好ましく使用される。またこれら熱可Ｗ性、ｔ’
リエステルは０．５％のＯ−クロロフェノール溶液を２
５℃で測定したときの対数粘度が０．３６〜１゜４０、
とくに０．５２〜１．２０の（庖囲にあるものが好適で
ある。

また、これらは２種以北混合して用いることができる。

〜５５重量％、特に９５〜７０重量％が好ましい。ポリ
ブチ、シンテレフタ１ノート樹脂が９９重量％を越える
とメッキ品の衝撃性改良効果が失なわれ、また５５重量
％未満ではメッキ接着性および成形性が不良であり好ま
しくない。

本発明に用いる芳香族ポリカーボネートは二価のフェノ
ールまたはその誘導体を原料としてエステル交換法ある
いはホスゲン法によって製造して得られるものである。

二価のフェノールの具体例としては、ビス（４−ヒドロ
キンフェニル）−メタン、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン、１１２−ビス（４−ヒドロキノ
フェニル）−エタノ、２．２−ビス（４−ヒドロキンフ
ェニル）−プロパノ、１．１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−クロロフェニル）−プロパノ、２．２−ビス（４−
ヒドロキン−３，５−ジクロロフェニル）−プロパン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）
−プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキノ−３，５−
ジブロモフェニル〕−プロパン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）−プロノ’？ン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−
プロパン、１．４−ビス（４−ヒドロキンフェニル）−
シクロヘキサン、１．１−ビス（４−ヒドロキンフェニ
ル）−シクロヘキサン、１．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−エチレン、１．４−ヒス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−ジフェニルメタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２，２，２−トリクロロエタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホン、４．４’−、’セドロキンレフェニ
ルエーテル、４　、４’−レヒドロキシビフェニル、３
　、３’−ジヒドロキシヒフェニル、ヒドロキノン、レ
ゾルシノール、２゜６−シヒドロキノナフタレン、２．
７−シヒドロキシナフタレン、フェノールツクレイ、７
などであり、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−プロパンが好ましく使用できる。二価のフェノールは
二種以とを併用してもよし１゜なお、少量であれば１．
４−シクロヘキサンジオールなどの脂環ジオール、■、
６−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール、ドーキシ
レングリコールなどの芳香族基含有脂肪族ジオールなど
を−価のフェノールと併用して使用してもよい。

また、本発明において使用するポリカーボネートに、末
端基としてカルボキシル基、アミノ基、水酸基などを導
入することによって、本発明組成物の耐衝撃性をより一
層高めることができる。

本発明に用いるポリカーボネートは平均分子ｆｆ１５０
００〜１０００００の範囲のものが好ましく、１０００
０〜４００００の範囲のものがより好ましい。

該ポリカーボネートの配合量は熱可塑性ポリエステルに
対し１〜４５ｆｆｉｆｆｉ％、特に３〜３５重債％が好
ましい。ポリカーボネートが１Ｍ量形未満ではメッキ品
の耐衝撃性改良効果が失なわれ、また４５重量％を越え
ると、メッキ接着性が低下し好ましくない。

本発明に用いるガラス繊維としては、通常市販されてい
る平均径３〜２０μのミドルファイバー型、チョップス
トランド型短繊維およびロービング型長繊維などが挙げ
られ、特に平均径５〜１５ツノのガラス繊維が好まＩノ
く使用される。

なお、使用するガラス繊維はシラノ系、アルコキシシラ
ノ系、エポキシシラー・系およびチタネート系などのカ
ップリング剤や、ポリ酢酸ヒニル、ポリヒニルアルコー
ル、エポキシｍ　ＩＩＷ　１　。

チレンーアクリル酸共重合体などの収束剤で千１００重
１部に対して１〜１２０重量部、特に３〜９０重１部が
好ましい。１２０重量部を越えると成形品の表面粗度が
大きくなりすぎてメッキ膜接着力、メッキの光輝性が失
なわれるので好ましくない。

本発明に用いる充填剤とは粒状、剣状、リン片状、板状
及び繊維状等の形態を有する充填剤であって、二酸化チ
タン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、マイ
カ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ジル
コニウム、三酸化アンチモン、クレー、シリカ、セリサ
イト、酸化マグネシウム、カオリ／、珪藻土、炭酸マグ
ネシウム、長石、蛭石、カーボンブラック、ガラスピー
ズ、シラスバルーン、サイロイドなどの粉末状充填剤れ
よび石コウウィスヵ、テクノ酸カリウムウィスカ、炭素
繊維、アラミド繊維、金属繊維、アスベストおよびアラ
ミド繊維などの繊維状充填剤が挙げられる。これらのう
ち二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシ
ウム、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウムが好ましく
用いられ、二酸化チタン、酸化アルミニウムおよびマイ
カが特に好ましく用いられる。

これら充填剤は２種以Ｊ：混合して用いてもよ重漬部に
対し、５〜２５０重量部必要であり、３０〜１００重量
部が好ましい。５重量部未満ではメッキ膜の接着性を改
良する効果が不十分である。２５０重量部を越尤ると成
形品の表面粗度が大きくなりすぎ逆にメッキ膜接着力、
メッキの光輝性が失なわれ、また熱可塑性ポリエステル
樹脂自体の機械的性質が低下するたメ好ましくない。

なお、本発明において特定の熱可塑性樹脂、即ち脂肪族
ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリエステルエラス
トマーおよびグリシジ１．基含有オレフィン系共重合体
から選ばれた一種以上を本発明の熱可塑性ポリエステル
および充填剤に添加すれば、本発明のメッキ品の機械的
特性や熱的性質を更に向上させることが可能テある。

これらの脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリ
エステルエラストマーおよびグリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体から選ばれた〜８０重量％、好ましくは５
へ一５０重量％である。

こＣでいう脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルとは
、１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％が脂
肪族ジカルボン酸成分であるジカルボン酸およびジオー
ル成分からなる共重合体である。

これら共重合体の具体例としては、ポリブチレン（テレ
フタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／セバヶ−ト）、ポリブチレノ（テレフタレート／
デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタ
レート／イソフタレート／セバケート）、ポリブチレン
（テレフタレート／イソフタレート／デカンジカルボキ
シレ−１−）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペ
ート）、ポリエチレン（テレフタｌ／　−１−／セバケ
ート）などが挙げられる。

また、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルは０．５
％のＯ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したとき
の対数粘度が０，３６〜１４０、特に０．５２〜１．２
０の範囲にあるものが好適である。

また、これらは２種以上混合して用いることができる。

本発明に用いるポリエステルエラストマーとは、ポリエ
ステルをハードセグメン１、ト１２で、ポリ　（アルキ
レンオキシド）グリコ−ｈ　及（ｊ、　、、、／又は脂
肪族ポリエステルをソフトセグメン１．１−するポリエ
ーテルエステルブロック共重合体、ポリエステル・エス
テルブロック共重合体、ポリエーテルエステル・エステ
ルブロック共重合体である。

ここでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、６０モル％以七がテレフタル酸成分であるジカル
ボン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体
である７、テレフ・クル酸以外のジカルボン酸成分およ
びジオール成分は前記熱可塑性ポリエステルの場合と同
様であるのでここでは省略する。

芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレノテレフタレート、ポリエチ
レン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）などが好ましく
挙げられる。

また、ここでソフトセグメントを構成するポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール、および脂肪族ポリエステル
の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ（ｌ
、２−および１゜３−プロピレンオキシド）グリコール
、ポリ　（テトラメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチレ
ンオキシドとテ１〜ラヒドロフランの共重合体、ポリエ
チレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε
−カプロラクトン、ポリエチレンセパケート、ポリブチ
レンセバケートなどが好ましく挙げられる。

ポリエステルエラストマーのソフトセグメント対ポリエ
ステルハードセグメントの占める割合は、重量比で９０
／１０〜ｔｏ／９０．特に８５／１５〜３０／７０であ
ることが好ましい。

ポリエステルエラストマーの具体例としては、ポリエチ
レンテレフタレート−ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールブロック共ｆｆ１合体、ポリエチレンテレフ
タレート／イソフタレート−ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタ１ノートｅポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ールフロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／
イソフタレート・ポリ　（テトラメチ１ノンオキシド）
グリコールブロック共重合体、ポリブチレンチレフタレ
−１−／デカンジカルボ本シレート・ポリ　（テトラメ
チレンオキシド）グリコ−ルブｏツク共重合体、ポリブ
チレンテレフタレート醗ポリ（プロピレンオキシド／エ
チ１．・ンオキノド）グリコールブロック共重合体、ポ
リブチレノテレフタレート／イソフタレ−ト中ポリ（プ
ロビレレオキシド／′工ｙ−レンオキシド）グリコール
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／デカ
フレカルボキンレート・ポリ（プロピレンオキシド／エ
チレンオキノド）グリコールブロック共重合体、ポリブ
チレンテレフタレート醗ポリ（エチレンオキシド）グリ
コールブロック共重合体、ポリブチレンチレフタレート
拳ポリエチレンアジベートブロック共重合体、ポリブチ
レンテレフタレートΦポリブチレンアジペーＩ−ブロッ
ク共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレ
ンセバケートブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート昏ポリ−ε−カプロラクトンブロック共重合体な
どが好ましく挙げられる。

これらのポリエステルエラストマーの中で特にポリブチ
レンテレフタレート拳ポリ（テトラメチレノオキシド）
グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレ
ート／イソフタレート−ポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート会ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド
）グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート／イソフタレート・ポリ（プロピレンオキシド／
エチレンオキシド）グリコールブロック共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレート−ポリブチレンアジペートブロ
ック共重合体、ポリブチレンテレフタレート拳ポリ−ε
−カプロラクトンブロック共重合体が、ポリエステル樹
脂組成物のメッキ品の物性改善効果が大きいため好まし
く用いられる。

またこれらのポリエステルエラストマーの前記熱可塑性
ポリ−エステルと同様に測定した対数粘度は０．６７〜
２．８０　、特に０．９４〜２．２０範囲にあるものが
好適である。

これらのポリエステルエラストマーは、２種以上混合し
て用いることができる。

本発明に用いるグリシジル基含有オレフィン系共重合体
とは、α−オレフィン５０〜９９．５重１％とα、β−
不飽和カルボン酸のグリシジルエステル５０〜３．５重
量％および酢酸ビニル０〜４９．５重量％とからなる共
重合体である。

ここでいうα−オレフイノとはエチレン、プロピ１ノン
、ブテン−１などであり、エチレンが好ましく使用され
る。また、α、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエス
テルとは一般式％式％（ （式中のＲは水素原子または低級アルキル法を示す）で
表わされる化合物であり、具体的にはグリンレルアクリ
レ−１・、グリノジルメククリレ−１へ、グリノジルエ
タクリレーＩ−などが挙げられ、なかでもグリノじルメ
タクリレ−１−が好ましく使用される。

グリノジル基を有するオレフィン系共重合体におけるａ
、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共重合
量は０５〜５０重量％、持に１〜２０重量％が適当であ
り、０．５１漬％以下では本発明の効果が得られず、ま
た、５０重１％以上では溶融混練時に組成物がゲル化し
易くなるため好ましくない。

グリンジル基を有するオレフィン系共重合体の具体例と
しては、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体
、エチレン／プリンジルメタクリレ−！−／酢酸ビニル
共重合体が挙げられる。これらは２種以」二混合して用
いることができる。

なお、グリシジル基含有オレフィン系共重合体を用いる
際には、ドデンルベンゼンスルポン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸すｌ−’Ｊウム塩のような有機スルホン
酸金属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩の
ようなアルコールの硫酸エステル塩などを少１併用添加
することができる。

また、他の添加剤、例えばステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸バリウムなどの滑剤、モンクンロウ、モン
タノ酸ワックス金属塩などの離型剤、可塑剤、熱安定剤
、紫外線吸収剤、顔料、染料など、および池の熱可塑性
樹脂などを添加することができる。

来状充填剤および他の添加剤を一緒に配合した原料をス
クリュー型押出機に４ｊｔ給し、溶融押出混合する方法
などが採用できる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物成形品として
は、射出成形品、押出成形品、吹込成形品などの任意の
樹脂成形品を採用することができる。

本発明の方法により表面金属化成形品を製造するに際し
、メッキ膜の接着性とメッキの光輝性を左右する、粗表
面化処理工程は酸性クロム酸溶液で処理し、その後アル
カリ溶液で処理して粗表面化することが重要である。

本発明の酸性クロム酸溶液とは原子価が６価であるクロ
ム化合物、硫酸、水を主成分とし、必要に応じて他の鉱
酸類を含有した酸性の酸化性溶液である。

該溶液の組成は原子価６価のクロム化合物０．０２〜５
０重量％、硫酸ｌＯ〜９９．９５重量％、特に、原子価
６価のクロム化合物０．２〜３０ｍＪｔ％、硫酸２０〜
９８．８重１％、水０〜８０重量％が好ましく使用され
る。

原子価６価のクロム化合物とは二酸化クロム、クロム酸
塩（例えばクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウムなど
）、重クロム酸塩（例えば重クロム酸カリウム、重クロ
ム酸ナトリウムなど）などを挙げることができる。三酸
化クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム
が好ましく使用できる。

また他の鉱酸としてはリン酸、硝酸など卆猶げろことが
できる。

また本発明の酸性クロム酸溶液での処理条件は５〜９５
℃の該酸性クロム酸溶液に成形品を０．２５〜６０分間
の範囲で浸漬処理することが好ましく、特に４０〜９０
℃、１〜４０分間の範囲で浸漬処理することが最適であ
る。

次いで水にて洗浄することが望ましい。

本発明のアルカリ溶液とは水酸化カリウム、水酸化すト
リウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ成分ヲ、水
、フェノール類、アルコール類などの溶媒に、またはこ
れらの混合溶媒に５〜５０重量％濃度に溶解した溶液で
島り、なかでも水酸化ナトリウムおよび／または水酸化
カリウム１０〜４０重１省の水溶液が好ましく用いられ
る。

また必要に応じ界面活性剤などを添加することもできる
。

また本発明のアルカリ溶液での処理条件は５〜９５℃の
該アルカリ溶液に成形品を１〜１２０分間の範囲で浸漬
処理することが好ましく、特に４０〜９０℃、２〜６０
分間の範囲で浸漬処理することが望ましい。

次いで十分洗浄することが望ましい。

アルカリ溶液による処理が終了後、成形品を十分洗浄し
た後、さらにＰＨ３以下の酸性水溶液で表面処理を行な
ってもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩酸など
の鉱酸が用いられ、処理条件は５〜７０℃で２〜６０分
が適当である。

このように粗表面化処理した樹脂成形品に次いで通常の
メッキ処理を施すことにより、メッキ膜接着力が著しく
すぐれ、表面光輝性が良好で、メッキ品の機械特性、特
に耐衝撃性がすぐれた表面金属化ポリブチレンテレフタ
レート樹脂成形品を得ろことができる。

メッキ処理もたとえば塩化第１スズ溶液によるセンシタ
イジング−塩化パラジウム溶液によるアクチベーチング
ー無電解銅まｊこはニッケルメッキ−電気メッキの各工
程またはキャクリステインクーアクセレーテイングー無
ａｔ解メツキー電気メッキの各工程からなる通常の化学
メッキ方法を適用することができる。

本発明の表面金属化ポリブチレンテレコタレ−ト樹脂成
形品は優れた耐熱性、機械的特性、メッキ膜接着性、表
面光輝性を有するので種々の自動車部品、電気部品およ
び機械部品として有用である。

〈実施例〉 以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。

なお実施例中の各略号は次のものを意味する。

ＰＢＴ：、ｔ？リブチレンテレフタレートＰＣ：ポリカ
ーボネート樹脂ゝニーピン　Ｈ−３０００’Ｃ商品名：
三菱瓦斯化学・沖〕ＰＢＴ７／Ｄ：ポリブチレン（テレ
フタレー　１・／′テ゛カンジカルボキシレー１・） （テレフタル酸成分／デカンジカルボン酸成分共重合モ
ル比＝　８０　、／　２０　）Ｅ／ＧＭＡ　：エチレン
／′グリンジルメタクリレート共重合体 （共重合重量比９０／　ｌ　Ｏ） ＰＢＴ−ＰＴＭＧ：ポリブチレンテレフクレート−ポリ
（テトラメチレンオキンド）グリコールブロック共重合
体（ソフトセゲメノト／ハードセグメント重量比＝４０
実施例１〜８．比較例１〜５ ０、５　％　Ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定
したときの対数粘度が０．８８のポリブチレンテレフタ
レートとポリカーボネー　１・厨脂を第２表の割合に配
合した熱可塑性ポリエステル配合物１００重量部に対し
、さらに第２表に示した充填剤を第２表に示した割合に
配合し、トライブレンドし、２６０℃に設定した４ＯＮ
Ｏスクリユーを有したベント付き押出機により溶融混練
してペレットした。次いで得られたベレットを２６０℃
に設定した５オンスの射出成形機に供し、金型温度８０
℃の条件下で９０ｒＲｘ３　Ｑ　ｗ　Ｘ　２ｍ厚みの角
板成形品（試験片Ａ）および１　／　２’Ｘ　５　／　
２’Ｘ　１　／　８’のノツチ付き衝撃試験片（試験片
Ｂ）を成形した。

次に、これらの成形品を第１表に示した酸性クロム酸溶
液およびアルカリ溶液による処理を含む以下に示す方法
でメッキ処理を施した。

※　奥野製薬工業株製メッキ薬液 メッキ膜の接着力は上記（９）電気メッキ（光沢銅メッ
キ〕まで施した試験片Ａのメッキ膜をｌＯ鰭巾で長さ２
Ｑｎ＋にわたってＴ剥離すル際の力量（ｙ）を測定する
ことによって評価した。

メッキの光輝性テストはａη電気メッキ（クロムメッキ
〕まで施した試験片Ａの光沢を目視により観察して評価
した。

またメッキ品の耐衝撃性は上記α１）電気メッキ（クロ
ムメッキ）まで施した試験片ＢについてＡＳＴＭ　Ｄ２
５６　に従いアイゾツト衝撃試験を行なつｒこ。

これらの結果を第２表に示し・た。

第　　１　　表 実施例９〜１２．比較例６〜ｌＯ 対数粘度が０．８８のポリブチレンテレフタレートとポ
リカーボネート樹脂を第３表の割合に配合し、さらにガ
ラス繊維と第３表で示した充填剤を第３表の割合に配合
したものを用い、実施例１と同様にして評価を行なった
。結果を第３表に示す。

実施例１３〜１５ 実施例■１の組成物にＰＢＴ／Ｄ、Ｅ／ＧＭＡおよびＰ
ＢＴ−Ｐ丁ＭＧの各１種をさらに２０重４１部添加しｔ
コ組成物３種について実施例１Ｏと同様にして評価を行
なった。結果を第４表に示す。

第　　　　４　　　　表 〈発明の効果〉 本発明の方法により得られる表面金属化ポリブチレンテ
レフタレート樹脂成形品は従来の方法によるメッキ製品
に比較し、メッキ接着性、メッキ外卸−メツキ島の制衝
韓が沿鼾１７てすイ′れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリブチレンテレフタレート樹脂９９〜５５重量
   ％とポリカーボネート樹脂１〜４５重量％からなる熱可
   塑性ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対し、ガラ
   ス繊維１〜１２０重量部および／または充填剤を５〜２
   ５０重量部を含有せしめてなるポリエステル樹脂組成物
   の成形品に酸性クロム酸溶液による処理、次いでアルカ
   リ溶液による処理を施して粗表面化した後、メッキ処理
   を施すことを特徴とする表面金属化ポリブチレンテレフ
   タレート樹脂成形品の製造法。
2. （２）充填剤が二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタ
   ケイ酸カルシウム、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウ
   ムから選ばれた一種以上である特許請求の範囲第１項記
   載の表面金属化ポリブチレンテレフタレート樹脂成形品
   の製造法。