JPH02283760A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く利用分野〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を
保持し且つ寸法安定性に優れた芳香族ポリカーボネート
樹脂又は芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹
脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来技術〉 従来より、芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリ
カーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂よりなる樹脂組成
物に無機充填剤を配合して寸法安定性を改善することは
知られている。しかしながら、芳香族ポリカーボネート
樹脂に無機充填剤を配合すると、分子鎖中のカーボネー
ト結合が明所され、分子量が低下するという重大な欠点
がある。

この欠点を解決する方法として、無機充填剤を予めシラ
ンカップリング剤で処理する方法が知られているが、こ
の方法では充分に満足させることはできなかった。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂に無機充
填剤を配合しても、分子量が低下せず、芳香族ポリカー
ボネート樹脂本来の優れた特性を保持し且つ寸法安定性
に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物又は芳香族
ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂を主成分とす
る樹脂組成物を提供せんとするものである。

本発明者は上記目的を達成せんとして鋭意検討を重ねた
結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に無機充填剤を配合
するに当たって、酸性化合物、殊に特定の燐化合物の特
定量を併用すれば、分子量低下を大幅に抑制し得ること
を知った。本発明はこの知見に基づいて更に検討を重ね
た結果完成したものである。

〈発明の構成〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリ
カーボネート樹脂に伯の熱可塑性樹脂を１０重績％以下
加えた樹脂成分１００重傷部に、（＾）炭酸のアルカリ
土類金属塩、硫酸のアルカリ土類金属塩、アルミナ、シ
リカ、酸化鉄、酸化アンチモン、金属粉末、金属ａｍ１
マイカ、チタン酸カリ、タルク、珪藻土、鉄鋼スラグ、
シラスバルーンよりなる群から選ばれた少なくとも一種
の無機充填剤１重量部以上及び（８）該無機充填剤に対
して０．１〜１０重量％になる量の下記−綴代 ％式％ ［式中Ａ、Ｂは−ＯＨ，−ＯＲ，−Ｒ’　　（ここでＲ
は一価の炭化水素基、アルカリ金属又はアルカリ土類金
属、Ｒ′は一価の炭化水素基）であり、Ａ、Ｂは同一で
も異なっていてもよい。

ｎは０又は１］で表わされる燐化合物 を配合してなる熱可塑性樹脂組成物に係るものである。

本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂は、２価
フェノールより誘導される粘度平均分子量がｔｏ、ｏｏ
ｏ〜ｓｏ、ｏｏｏ、好ましくは１５，０００〜３０，０
００の芳香族ポリカーボネート樹脂であり、通常２価フ
ェノールとカーボネート前駆体との溶液法又は溶融法で
製造される。２価フェノールの代表的な例として２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェ
ノールＡ］、ビス（４−ヒト０キシフエニル）メタン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．
２−ビス（４−ヒト０キシ−３−メチルフェニル）プロ
パン等があげられる。好ましい２価フェノールはビス（
４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特にビス
フェノール八である。

２価フェノールは単独で又は２種以上混合して使用する
ことができる。また、前記カーボネート前駆体としては
カルボニルハライド、カーボネート、へロホルメート等
があげられ、代表的な例としてはホスゲン、ジフェニル
カーボネート、２価フェノールのジハロホルメート及び
これらの混合物があげられる。また、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂を製造するに際しては、必要に応じて分子量
調節剤、分岐剤、触媒等を使用することができる。

芳香族ポリカーボネート樹脂に混合する熱可塑性樹脂は
、芳香族ポリカーボネート樹脂に混合することのできる
ものであればよく、例えば熱可塑性ポリエステル系樹脂
、ポリアリーレンエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂
、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ジエン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリ
スルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等
から選ばれた１種又は２種以上の混合物があげられる。

熱可塑性ポリエステル系樹脂は芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル
形成性誘導体とを主原料として縮合反応させて得られる
重合体又は共重合体である。

ここで使用する芳香族ジカルボン酸の好ましいものはテ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等
であり、ジオールの好ましいものは炭素数２〜１０個の
線状メチレン鎖型脂肪族ジオ−ル、炭素数６〜１５個の
脂環族ジオール型であり、具体例としてはエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、３−メチルベンタンジオール（２，４）　、２
−メチルベンタンジオール（１，４）　、２−エチルヘ
キサンジオール（１，３）　、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタツール等をあげることができる。

好ましい熱可塑性ポリエステル系樹脂はポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、これらの
酸成分及び／又はジオール成分の３０モル％以下を他の
成分で置換えた共重合ポリエステルである。

ポリアリーレンエステル系樹脂は２価フェノール又はそ
の誘導体と芳香族ジカルボン酸又はその誘導体とを主原
料として縮合反応させて得られる重合体又は共重合体で
ある。ここで使用する２１ｉ！Ｉｉフエノールとしては
、前記芳香族ポリカーボネート樹脂のところで説明した
ものが好ましく使用され、２価フェノールの誘導体は、
前記２価フェノールと脂肪族又は芳香族カルボン酸との
ジエステルである。芳香族ジカルボン酸としては、前記
熱可塑性ポリエステル系樹脂のところで説明したものが
好ましく使用される。２１ｉｆｆｉフエノール又はその
誘導体と芳香族ジカルボン酸又はその誘導体からポリア
リーレンエステル系樹脂を製造するには界面重縮合法、
溶液重縮合法、溶融重縮合法等任意の方法が採用される
。

ポリスチレン系樹脂としては一般用ボリスチレン、耐衝
撃性ポリスチレン、Ａｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂
、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＳＡｓ樹脂ＡＳＡｓ樹脂チレン・ブ
タジェンブロック共重合体、スチレン・無水マレイン酸
共重合体等をあげることができる。

ポリエチレン系樹脂としては高密度ポリエチレン樹脂、
低密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂
、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレ
ン共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、
エチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体等
をあげることができる。

ポリプロピレン系樹脂としてはポリプロピレン樹脂、プ
ロピレン・酢酸ビニル共重合体、プロピレン・塩化ビニ
ル共重合体等をあげることができる。

ジエン系樹脂は１．２−ポリブタジェン樹脂、トランス
−１，４−ポリブタジェン樹脂等ジエン構造を有する生
同体単独又はこれらと共重合可能な単量体との共重合体
及びこれらの混合物である。

ポリアミド系樹脂はアミノカルボン酸化合物単独又はジ
カルボン酸化合物とジアミン化合物からなる重合体、又
はα、ω−カプロラクタムを開環重合して得られる重合
体である。

ポリエーテル系樹脂としてはポリフェニレンエーテル（
共）重合体を好ましいものとしてあげることができる。

本発明で使用する無機充填剤は、炭酸カルシウムの如き
炭酸のアルカリ土類金属塩、！ｉｉ！ＩＭカルシウム、
硫酸マグネシウムや硫酸バリウムの如き硫酸のアルカリ
土類金ｙｓｓ、アルミナ、シリカ、酸化鉄、酸化アンチ
モン、ステンレスや真鍮の如き金属のｍＨ１金属粉末、
マイカ、チタン酸カリ、タルク、珪藻土、鉄鋼スラグ、
シラスバルーンであり、炭酸カルシウム、アルミナ、金
属ｍＨ，マイカ、チタン酸カリ、タルク、鉄鋼スラグが
好ましく、なかでも芳香族ポリカーボネート樹脂の分子
量の低下が大きいチタン酸カリ、タルク、鉄鋼スラグ、
アルミナは、本発明による効果が著しく、特に好ましい
ものである。これらは単独で使用しても、２種以上混合
使用してもよく、またこれらの無機充填剤は使用するに
当たって予め、例えばシランカップリング剤の如き処理
剤で表面処理してもよい。

無機充填剤の使用量は、特定する必要はないが、芳香族
ポリカーボネート樹脂の分子量の低下に影響する量、即
ち芳香族ポリカーボネート樹脂１００重陽部に対して１
重量部以上のときに本発明は有効であり、特に、５重Ｍ
部以上のときに顕著な効果が得られる。

本発明で使用する燐化合物は、下記−綴代で示され、 （０）ｎ １「 −Ｐ−ＯＨ 式中Ａ、Ｂは−ＯＨ，−ＯＲ，−Ｒ’であって、Ｒは一
価の炭化水素基、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、
Ｒ′は一価の炭化水素基であり、−価の炭化水素基の好
ましいものは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２
０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基であり
、特に好ましい具体例としてはフェニル基、ナフチル基
、ノニルフェニル基、ベンジル基等をあげることができ
る。アルカリ金属、アルカリ土類金属の特に好ましい具
体例としてはナトリウム、カリウム等をあげることがで
きる。また、Ａ、Ｂは同一でも異なっていてもよい。

かかる燐化合物を使用することによって、前記無機充填
剤による芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下を大
幅に抑制することができる。燐化合物の使用量は、あま
りに少ないと充分な分子量低下抑制効果が得られず、あ
まりに多くしてもその効果は飽和するようになる。使用
量は、通常無機充填剤に対して０．１〜１０重量％の範
囲から選択され、最適使用量は、無機充填剤に対して２
〜１０重量％の範囲から選択される。

本発明の組成物は、前記の各成分を任意の方法、例えば
タンブラ−・ブレンダー、ナウターミキサ、バンバリー
ミキサ−１混線ロール、押出機等により混合して製造す
ることができる。

本発明の組成物には、その目的を逸脱しない範囲で必要
に応じて他の添加剤、例えば酸化防止剤、離燃剤、帯電
防止剤、離型剤、紫外線吸収剤等を混合することができ
る。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂に充分
な間の無機充填剤を配合した場合においても、分子量が
低下せず、樹脂本来の優れた特性を保持し且つ寸法安定
性に優れているため、任意の溶融成形法例えば射出成形
、押出成形、圧縮成形、回転成形等に適用でき、特に従
来使用できなかった用途、例えば大型精密機械部品や大
型自動車用部品等への使用を可能にする等工業的に優れ
た効果を奏するものである。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を詳述する。なお、実施例にお
ける部は重量部を意味し、粘度平均分子ＩＭは塩化メチ
レンに２０℃で０．７　ａ／ｄｌの濃度で溶解した溶液
から求めた比粘度η３．を下記式に挿入して求めた。

η、、／Ｃ−［η］　＋　０．４５　［η］２Ｇ［η］
　−１，２３Ｘ　１０４　Ｍｓ−ｓｘ但し　Ｃ−０，７ 実施例１〜５及び比較例１〜５ 粘度平均分子ｆｉ２４，９００のビスフェノールＡより
得られたポリカーボネート粉体（帝人化成■製パンライ
トＬ−１２５０）　　１００重量部に第１表記載の無機
充填剤と燐化合物を表記載のｍ添加し、３０１１Φベン
ト式押出機（ナカタニ■製ｖＳに−３０）を用いてシリ
ンダー温度２８０℃で押出してペレットを得た。

得られたペレットを熱風循環式乾燥機を用いて１２０℃
で５時間以上乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所■製
Ｊ−１２０３＾）によりシリンダー温度２９０℃、金型
温度８０℃で物性試験片を作成した。

ペレットと成形品（物性試験片）夫々の粘度平均分子ｍ
Ｍ、及び試験片の物性を第１表に示した。

（以下余白） 実施例６〜８及び比較例６〜８ 上記実施例で使用したと同一の粘度平均分子ｍ２４．９
００のビスフェノールＡより得られたポリカーボネート
粉体１００重量部に第２表記載の無機充填剤と燐化合物
を表記載の吊添加し、上記実施例と同様にしてペレット
を得、更に上記実施例と同様にして物性試験片を作成し
た。

ペレットと成形品（物性試験片）夫々の粘度平均分子量
Ｍを第２表に示した。

（以下余白） 手続補正書 平成元年６月？

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリカーボネー
   ト樹脂に他の熱可塑性樹脂を７０重量％以下加えた樹脂
   成分１００重量部に、 （Ａ）炭酸のアルカリ土類金属塩、硫酸のアルカリ土類
   金属塩、アルミナ、シリカ、酸化鉄、酸化アンチモン、
   金属粉末、金属繊維、マイカ、チタン酸カリ、タルク、
   珪藻土、鉄鋼スラグ、シラスバルーンよりなる群から選
   ばれた少なくとも一種の無機充填剤１重量部以上及び （８）該無機充填剤に対して０．１〜１０重量％になる
   量の下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ａ、Ｂは−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｒ′（ここでＲは一
   価の炭化水素基、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、
   Ｒ′は一価の炭化水素基）であり、Ａ、Ｂは同一でも異
   なっていてもよい。 ｎは０又は１］で表わされる燐化合物 を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。