JPS6256879B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6256879B2 JPS6256879B2 JP54066910A JP6691079A JPS6256879B2 JP S6256879 B2 JPS6256879 B2 JP S6256879B2 JP 54066910 A JP54066910 A JP 54066910A JP 6691079 A JP6691079 A JP 6691079A JP S6256879 B2 JPS6256879 B2 JP S6256879B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- triphenylphosphine
- hydrogenolysis
- carried out
- hydrogen
- inert solvent
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- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/505—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation
- C07F9/509—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation by reduction of pentavalent phosphorus derivatives, e.g. -P=X with X = O, S, Se or -P-Hal2
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
ポリエン合成の試薬として有用なトリフエニル
フオスフインはかかるポリエン合成から得られる
トリフエニルホスフインオキサイドの再生により
回収することができる。
フオスフインはかかるポリエン合成から得られる
トリフエニルホスフインオキサイドの再生により
回収することができる。
このような回収法の一つはトリフエニルフオス
フインオキサイドを例えばフオスゲンにより塩素
化してトリフエニルフオスフインジクロライドを
得、これを水素添加分解に付してトリフエニルフ
オスフインを生ぜしめることから成る。トリフエ
ニルフオスフインジクロライドの水素添加分解は
従来例えば加圧下で水素を用いて行なわれてきた
〔アンゲヴアンテ・ヘミー（Angew.Chem.）誌第
89巻（1977年）第558頁〕。
フインオキサイドを例えばフオスゲンにより塩素
化してトリフエニルフオスフインジクロライドを
得、これを水素添加分解に付してトリフエニルフ
オスフインを生ぜしめることから成る。トリフエ
ニルフオスフインジクロライドの水素添加分解は
従来例えば加圧下で水素を用いて行なわれてきた
〔アンゲヴアンテ・ヘミー（Angew.Chem.）誌第
89巻（1977年）第558頁〕。
今回驚くべきことにこの水素添加分解が或種の
触媒の存在下に水素を用いて極めて簡単且つ有利
に行ない得ることが見出された。
触媒の存在下に水素を用いて極めて簡単且つ有利
に行ない得ることが見出された。
従つて、本発明によれば白金、パラジウム、ロ
ジウム、ルテニウム及び／又はイリジウム触媒の
存在下において不活性溶媒中で水素を用いて水素
添加分解を行なうことを特徴とするトリフエニル
フオスフインジクロライドの水素添加分解による
トリフエニルフオスフインの製造方法が提供され
る。
ジウム、ルテニウム及び／又はイリジウム触媒の
存在下において不活性溶媒中で水素を用いて水素
添加分解を行なうことを特徴とするトリフエニル
フオスフインジクロライドの水素添加分解による
トリフエニルフオスフインの製造方法が提供され
る。
該触媒は上述の１種又はそれ以上の金属を、金
属の形又は金属化合物、例えばハロゲン化物の形
で含むことができる。所望により、触媒担体、例
えば炭素、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等を
用いることができる。
属の形又は金属化合物、例えばハロゲン化物の形
で含むことができる。所望により、触媒担体、例
えば炭素、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等を
用いることができる。
本発明による水素添加分解は常圧において行な
うことが便利であるが、約100バールまでの高い
圧力を用いることもできる。
うことが便利であるが、約100バールまでの高い
圧力を用いることもできる。
この水素添加分解に用いられる温度は溶媒の安
定性に依存し、例えば約30〜130℃間にあること
ができるが、好適温度は50〜60℃である。
定性に依存し、例えば約30〜130℃間にあること
ができるが、好適温度は50〜60℃である。
使用する温度及び圧力が上記範囲の下端にある
場合には、使用する溶媒は酸素原子を少くとも２
個含有するエーテル、具体的に好ましくはジオキ
サン、又は１・２−ジアルコキシエタン、例えば
１・２−ジメトキシエタンであることが便利であ
る。
場合には、使用する溶媒は酸素原子を少くとも２
個含有するエーテル、具体的に好ましくはジオキ
サン、又は１・２−ジアルコキシエタン、例えば
１・２−ジメトキシエタンであることが便利であ
る。
高い温度及び圧力を用いる場合には、他の溶
媒、例えばクロロフオルム、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン及び酢酸エチルを
用いることもできる。
媒、例えばクロロフオルム、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン及び酢酸エチルを
用いることもできる。
出発原料として使用されるトリフエニルフオス
フインジクロライドはその製造に用いられる塩素
化剤、例えばフオスゲンを含むべきではない。出
発原料はクロロフオルム付加物〔（C6H5）3PCl2・
CHCl3〕の形で用いることもできる。
フインジクロライドはその製造に用いられる塩素
化剤、例えばフオスゲンを含むべきではない。出
発原料はクロロフオルム付加物〔（C6H5）3PCl2・
CHCl3〕の形で用いることもできる。
本発明の方法はバツチ式のみならずまた連続的
に行なうこともできる。
に行なうこともできる。
該触媒は触媒量、例えば約５％までの量で用い
ることができるが、さらに多量に用いても差支え
はない。
ることができるが、さらに多量に用いても差支え
はない。
実施例 １
１の乾燥ジオキサン中に133.3ｇのトリフエ
ニルフオスフインジクロライドと９ｇの５％白金
−炭素を含む懸濁液を、鋼製の撹拌機を備えたガ
ラス製フラスコ中で常圧、50℃において４時間水
素添加する。触媒を別し、ジオキサンで洗浄す
る。液を蒸発させた後、残渣をメタノールから
再結晶する。トリフエニルフオスフインの収量
88.5ｇ（84.5％）。融点80〜81℃。母液は再循環
させる。
ニルフオスフインジクロライドと９ｇの５％白金
−炭素を含む懸濁液を、鋼製の撹拌機を備えたガ
ラス製フラスコ中で常圧、50℃において４時間水
素添加する。触媒を別し、ジオキサンで洗浄す
る。液を蒸発させた後、残渣をメタノールから
再結晶する。トリフエニルフオスフインの収量
88.5ｇ（84.5％）。融点80〜81℃。母液は再循環
させる。
実施例 ２
トリフエニルフオスフインジクロライド−クロ
ロフオルム付加物（Ph3PCl2・CHCl3）18.1ｇ及
び塩化パラジウム0.5ｇを100mlの１・２−ジメト
キシエタン中に含む懸濁液を、水素圧30バール、
50℃において16時間水素添加する。トリフエニル
フオスフインの収量8.6ｇ（81.8％）。
ロフオルム付加物（Ph3PCl2・CHCl3）18.1ｇ及
び塩化パラジウム0.5ｇを100mlの１・２−ジメト
キシエタン中に含む懸濁液を、水素圧30バール、
50℃において16時間水素添加する。トリフエニル
フオスフインの収量8.6ｇ（81.8％）。
実施例 ３
１の１・２−ジメトキシエタン中の205.4ｇ
のトリフエニルフオスフインジクロライド−クロ
ロフオルム付加物を撹拌機を備えた鋼製のオート
クレーブ中において10.5ｇの白金／パラジウム−
炭素（１％Pt、４％Pd）の存在下に、50℃、５
バールにおいて12時間水素添加する。トリフエニ
ルフオスフインの収量96.3ｇ（81％）。
のトリフエニルフオスフインジクロライド−クロ
ロフオルム付加物を撹拌機を備えた鋼製のオート
クレーブ中において10.5ｇの白金／パラジウム−
炭素（１％Pt、４％Pd）の存在下に、50℃、５
バールにおいて12時間水素添加する。トリフエニ
ルフオスフインの収量96.3ｇ（81％）。
実施例 ４
100mlの１・２−ジメトキシエタン中に18.1ｇ
のトリフエニルフオスフインジクロライド−クロ
ロフオルム付加物及び0.9ｇの５％ロジウム−炭
素を含む懸濁液を、50℃、水素圧30バールで12時
間水素添加する。触媒を過し、溶媒を蒸発させ
た後、8.51ｇ（81％）のトリフエニルフオスフイ
ンがシリカゲル上でのクロマトグラフイーにより
得られた。
のトリフエニルフオスフインジクロライド−クロ
ロフオルム付加物及び0.9ｇの５％ロジウム−炭
素を含む懸濁液を、50℃、水素圧30バールで12時
間水素添加する。触媒を過し、溶媒を蒸発させ
た後、8.51ｇ（81％）のトリフエニルフオスフイ
ンがシリカゲル上でのクロマトグラフイーにより
得られた。
実施例 ５
100mlのクロロフオルム中で、0.9ｇの５％ルテ
ニウム−炭素の存在下に、18.1ｇのトリフエニル
フオスフインジクロライド−クロロフオルム付加
物を、125℃、水素圧30バールにおいて３時間水
素添加する。トリフエニルフオスフインの収量
8.97ｇ（78％）。
ニウム−炭素の存在下に、18.1ｇのトリフエニル
フオスフインジクロライド−クロロフオルム付加
物を、125℃、水素圧30バールにおいて３時間水
素添加する。トリフエニルフオスフインの収量
8.97ｇ（78％）。
実施例 ６
13.3ｇのトリフエニルフオスフインジクロライ
ドを100mlのシクロヘキサン中において0.9ｇの５
％白金−炭素を用い、125℃、水素圧30バールに
おいて３時間水素添加する。トリフエニルフオス
フインの収量9.0ｇ（86％）。
ドを100mlのシクロヘキサン中において0.9ｇの５
％白金−炭素を用い、125℃、水素圧30バールに
おいて３時間水素添加する。トリフエニルフオス
フインの収量9.0ｇ（86％）。
実施例 ７
181ｇのトリフエニルフオスフインジクロライ
ド−クロロフオルム付加物を、１のクロロフオ
ルム中において125℃、水素圧30バールで３時間
９ｇの５％イリジウム−炭素の存在下に水素添加
する。トリフエニルフオスフインの収量91.7ｇ
（87.5％）。
ド−クロロフオルム付加物を、１のクロロフオ
ルム中において125℃、水素圧30バールで３時間
９ｇの５％イリジウム−炭素の存在下に水素添加
する。トリフエニルフオスフインの収量91.7ｇ
（87.5％）。
実施例 ８
100mlのトルエン中に13.3ｇのトリフエニルフ
オスフインジクロライドと0.9ｇの５％白金−炭
素とを含む懸濁液を、125℃、水素圧５バールで
２時間水素添加する。トリフエニルフオスフイン
の収量9.1ｇ（86.8％）。
オスフインジクロライドと0.9ｇの５％白金−炭
素とを含む懸濁液を、125℃、水素圧５バールで
２時間水素添加する。トリフエニルフオスフイン
の収量9.1ｇ（86.8％）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム及
び／又はイリジウム触媒の存在下において不活性
溶媒中で水素を用いて水素添加分解を行なうこと
を特徴とする、トリフエニルフオスフインジクロ
ライドの水素添加分解によるトリフエニルフオス
フインの製造方法。 ２ 該不活性溶媒が少くとも２個の酸素原子を含
むエーテル、好ましくはジオキサン、又は１・２
−ジアルコキシエタン、例えば１・２−ジメトキ
シエタンである特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 該不活性溶媒がクロロフオルム、ベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン又は酢酸エ
チルである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 該水素添加分解を約100バールまでの圧力下
に行なう特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに
記載の方法。 ５ 該水素添加分解を30〜130℃の温度において
行なう特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
載の方法。 ６ 該水素添加分解を50〜60℃の温度において行
なう特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載
の方法。 ７ トリフエニルフオスフインジクロライドをク
ロロフオルム付加物の形で用いる特許請求の範囲
第１〜６項のいずれかに記載の方法。 ８ 該触媒を５％までの量で用いる特許請求の範
囲第１〜７項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH607278 | 1978-06-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54160347A JPS54160347A (en) | 1979-12-19 |
| JPS6256879B2 true JPS6256879B2 (ja) | 1987-11-27 |
Family
ID=4303790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6691079A Granted JPS54160347A (en) | 1978-06-02 | 1979-05-31 | Manufacture of triphenylphosphine |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4246204A (ja) |
| EP (1) | EP0005747B1 (ja) |
| JP (1) | JPS54160347A (ja) |
| AT (1) | ATE78T1 (ja) |
| DE (1) | DE2960398D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009139436A1 (ja) | 2008-05-15 | 2009-11-19 | 国立大学法人岡山大学 | ホスフィンオキシド誘導体からホスフィン誘導体の製造法 |
| WO2011129442A1 (ja) | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 国立大学法人岡山大学 | ホスフィンオキシド誘導体からのホスフィン誘導体の直接製造法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55156869U (ja) * | 1979-04-27 | 1980-11-11 | ||
| DE3523320A1 (de) * | 1985-06-29 | 1987-01-08 | Basf Ag | Reduktion von tertiaeren phosphinoxiden, -sulfiden oder -dihalogeniden mit kohlenwasserstoffen |
| DE3842161A1 (de) * | 1988-12-15 | 1990-06-28 | Preussag Pure Metals Gmbh | Hochreine alkyl- und arylphosphine fuer gasphasenepitaxie-prozesse |
| DE4443360A1 (de) * | 1994-12-06 | 1996-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur reduktiven Deoxigenierung mittels eines Redoxkatalysators |
| US6563005B1 (en) | 1998-12-03 | 2003-05-13 | Cytec Technology Corp. | Preparation of mono- and di-arylphosphines |
| DE10238607B4 (de) * | 2002-08-16 | 2006-04-27 | Schott Ag | Verfahren zur Formung von Glas oder Glaskeramik und dessen Verwendung |
| WO2008135594A1 (de) * | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von cylohexyl-substituierten phosphinen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3405180A (en) * | 1964-02-03 | 1968-10-08 | M & T Chemicals Inc | Process for preparing tertiary phosphines |
| DE1247310B (de) * | 1966-08-10 | 1967-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Phosphinen |
| JPS5334725A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-31 | Ube Ind Ltd | Preparation of tert. phosphines |
-
1979
- 1979-05-08 DE DE7979101397T patent/DE2960398D1/de not_active Expired
- 1979-05-08 EP EP79101397A patent/EP0005747B1/de not_active Expired
- 1979-05-08 AT AT79101397T patent/ATE78T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-05-21 US US06/041,216 patent/US4246204A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-31 JP JP6691079A patent/JPS54160347A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009139436A1 (ja) | 2008-05-15 | 2009-11-19 | 国立大学法人岡山大学 | ホスフィンオキシド誘導体からホスフィン誘導体の製造法 |
| US8426629B2 (en) | 2008-05-15 | 2013-04-23 | National University Corporation Okayama University | Process for production of phosphine derivative from phosphine oxide derivative |
| WO2011129442A1 (ja) | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 国立大学法人岡山大学 | ホスフィンオキシド誘導体からのホスフィン誘導体の直接製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54160347A (en) | 1979-12-19 |
| ATE78T1 (de) | 1981-06-15 |
| DE2960398D1 (en) | 1981-09-17 |
| EP0005747B1 (de) | 1981-06-10 |
| EP0005747A1 (de) | 1979-12-12 |
| US4246204A (en) | 1981-01-20 |
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