JPS6257421A - 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、液晶配向膜等に用いられる無色透明なポリイ
ミド成形体に関するものである。

〔従来の技術〕 液晶配向膜は、透明性に冨み、かつ電気９機械特性に優
れていることが要求されており、そのような特性を有す
るポリイミド膜が上記液晶配向膜として賞用されている
。ただ、ポリイミド膜は、電気９機械特性に優れており
、また透明性にも冨んでいるのであるが、その透明性が
色付きの透明性であるため、この色を除くことが求めら
れている。そのため従来から各種のポリイミドが提案さ
れているが、そのなかでも着色度が小さく透明度が高い
ポリイミド配向膜として特開昭５８−９１４３０に開示
されている、一般式（■）で表される繰返し単位を有す
る芳香族ポリイミド重合体からなるものが優れている。

しかしながら、上記のポリイミド配向膜は透明性には優
れているもののやはり黄色に着色しているため、液晶配
向膜としていまひとつ満足しうるちのではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、上記のような色付きの透明性を備えているも
のではなく、無色透明なポリイミド成形体およびその製
法の提供を目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するため、本発明は、下記の一般式（
Ｉ）で表され為繰返し単位、一般式（■）で表される繰
返し単位および一般式ＣＩ［Ｉ）で表される繰返し単位
の少なくとも一つを主成分とする無色透明なポリイミド
成形体を第１の要旨とし、（余　　白　　） 下記の（Ａ）成分が（Ｂ）成分に溶解されているポリイ
ミド前駆体の有機極性溶媒溶液を準備する工程と、この
ポリイミド前駆体の有機極性溶媒溶液からポリイミド前
駆体の成形物を形成する工程と、このポリイミド前駆体
の成形物をイミド化する工程を備えていることを特徴と
する無色透明なポリイミド成形体の製法を第２の要旨と
するものである。

（Ａ）一般式（ＩＶ）で表されるジアミン、一般式（Ｖ
）で表されるジアミンおよび一般式（ＶＴ）で表される
ジアミンの少なくとも一つを主成分とするジアミノ化合
物と、一般式（■）で表されるテトラカルボン酸二無水
物を主成分とするテトラカルボン酸化合物を反応させて
得られたポリイミド前駆体。

ＨｔＮ　ｆ　Ｘｓ−◎＝ＮＨｚ　　　・（Ｖ）（である
。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（Ｂ）
　　ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ビ
ス（２−メトキシエチル）エーテル、クレゾールおよび
ハロゲン化フェノールからなる群から選択された少なく
とも一つの有機極性溶媒。

本発明者らは、ポリイミド膜の着色の原因について一連
の研究を重ねた結果、ポリイミドの出発物質である芳香
族テトラカルボン酸二無水物とジアミノ化合物の組み合
わせが着色に大きく影響することを見いだし、特に芳香
族テトラカルボン酸二無水物として３．３’、４．４°
−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物を用い
ることにより、従来のポリイミド膜に比べ無色透明性が
大幅に向上し、さらにこれをメタ位にアミノ基を有する
芳香族ジアミンと組み合わせると、はぼ完全に無色透明
なポリイミド成形体を形成しうろことを見いだし本発明
に到達するに到ったのである。

本発明のポリイミド成形体は、従来のポリイミド成形体
とは全く異なり、はぼ完全に無色透明であり、しかもポ
リイミド本来の優れた電気９機械特性をそのまま備えて
いるため、極めて優れた液晶配向膜を形成でき、それ以
外にソーラーシステム、航空宇宙分野等においても各種
の用途に適用して画期的な効果が期待できるのである。

本発明の無色透明なポリイミド成形体は、一般式（■）
で表される３、３’、４．４”　−ジフェニルスルホン
テトラカルボン酸二無水物と、一般式（ＩＶ）〜（■）
で表されるメタ位置にアミノ基を有する芳香族ジアミン
との反応によって得ることができる。

Ｘ。

１１Ｊ−◎−ＸＳ−◎−ＭＬ　　　・（Ｖ）上記メタ位
置にアミノ基を有する芳香族ジアミンの代表例としては
下記のものがあげられる。

ＨｚＮｔＮＨｔ メタフェニレンジアミン ２．４−）ルエンジアミン ４．６−シメチルーメタフエニレンジアミン２．４−ジ
アミノメシチレン ４−クロル−メタフェニレンジアミン ４−フルオロ−メタフェニレンジアミン３．５−ジアミ
ノ安息香酸 ５−ニトロ−メタフェニレンジアミン ３．３′　−ジアミノジフェニルエーテル３．３゛　−
ジアミノジフェニルスルホン３．３′　−ジアミノジフ
ェニルチオエーテル３．３°　−ジアミノジフェニルメ
タン３．３゛　−ジアミノベンゾフェノン 、４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンＨ，Ｎ−
◎−０−◎−０−◎−ＮＨｚ ｌ、３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（以下
余白） 上記メタ位置にアミノ基を有する芳香族ジアミンは、そ
れぞれ単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて用いて
もよい。

メタ位置にアミノ基を有する上記芳香族ジアミンと反応
させるテトラカルボン酸二無水物は、前記一般式（ＩＶ
）で表される３、３’　、４．４’　−ジフェニルスル
ホンテトラカルボン酸二無水物であるが、そのエステル
、アミド、ハロゲン化物。

−無水物等の誘導体も使用することができ、これらは上
記二無水物も含めてテトラカルボン酸化合物として一括
される。しかし、上記化合物の中でも、二無水物を用い
ることが好結果をもたらす。

そして、上記のような３，３”、　　４．　４’　−ジ
フェニルテトラカルボン酸二無水物とメタ位置にアミノ
基を有する芳香族ジアミンとを組み合わせて反応させる
ことにより、初めて前記一般式（■）〜（ＩＩＩ）で表
される繰返し単位の一種もしくは二種以上を主成分とす
る無色透明なポリイミド成形体が得られるのである。こ
こで主成分とするとは、全体が主成分のみからなる場合
も含めてる趣旨である。

この場合において、無色透明なポリイミド成形体の主成
分となる上記一般式（１）〜（ＩＩＩ）で表される繰返
し単位の含有量が多いほど得られるポリイミド成形体の
無色透明性が高くなる。しかしながら、上記一般式（１
）〜（ＩＩＩ）で表される繰返し単位の少なくとも一つ
が７０モル％以上含有されていれば、少なくともこの発
明で求める無色透明性が確保されるので、その範囲内に
おいて上記ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物以外のその他の芳香族テトラカルボン酸二無水物およ
びメタ位置にアミノ基を有する芳香族ジアミン以外のそ
の他のジアミノ化合物を用いることができる。しかし、
上記一般式（１）〜（ＩＩＩ）で表される繰返し単位の
含有量の好ましい範囲は７０モル％以上であり、最も好
ましい範囲は９５モル％以上である。

上記その他の芳香族テトラカルボン酸二無水物としては
、ピロメリット酸二無水物、３．３’。

４．４′　　−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
２．３′、３．４’　　−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、３．３’　、４．４’　　−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物、３．３’、４，４°　−ジ
フェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２．２−
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）へキサフルオロ
プロパンニ無水物、２．３，６．７〜ナフタレンテトラ
カルボン酸二無水物、１．２．５．６−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、１．４．５．８−ナフタレンテ
トラカルボン酸二無水物ないしはそのエステル等の誘導
体があげられ、これらは単独でまたは併せて用いること
ができる。

また、その他のジアミノ化合物としては、４゜４°−ジ
アミノジフェニルエーテル、３．４’　　−ジアミノジ
フェニルエーテル、４，４”　−ジアミノジフェニルス
ルホン、４．４’　　−ジアミノジフェニルメタン、４
．４’　　−ジアミノベンゾフェノ７．４．４’　　−
ジアミノジフェニルプロパン、バラフェニレンジアミン
、ベンチジン、３．３°　−ジメチルベンジジン、４．
４°　−ジアミノジフェニルチオエーテル、３．３′　
−ジメトキシ−４゜４°−ジアミノジフェニルメタン、
３．３゛　−ジメチル−４，４゛−ジアミノジフェニル
メタン、２．２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン
、２．２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕−へキサフルオロプロパンがアケラレ、単独でもし
くは併せて用いることができる。

本発明の無色透明なポリイミド成形体は、上記の芳香族
テトラカルボン酸二無水物およびジアミノ化合物を有機
極性溶媒中において、８０℃以下の温度で重合させるこ
とによりポリアミド酸溶液をつくり、このポリアミド酸
溶液を用いて所望の形状の賦形体を形成し、この賦形体
を空気中または不活性ガス中において、温度：５０〜３
５０℃、圧カニ常圧もしくは減圧の条件下で有機極性溶
媒を蒸発除去すると同時にポリアミド酸を脱水閉環して
ポリイミドにすること等により得られる。

また、上記ポリアミド酸をピリジンと無水酢酸のベンゼ
ン溶液等を用い、脱溶媒とイミド化を行いポリイミドに
すること等化学的イミド化方法によっても得ることがで
きる。

上記の有機極性溶媒としては、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジグライム〔ビス（２−メトキ
シエチル）エーテル〕、タレゾール、ハロゲン化フェノ
ール等の有機極性溶媒が好適である。特にジメチルアセ
トアミドが好ましい。これらの有機極性溶媒は単独で用
いてもよいし、２種以上を混合して用いても支障はない
。ただし、上記有機極性溶媒としてＮ−メチル−２−ピ
ロリドンを用いることは好ましくない。Ｎ−メチル−２
−ピロリドンは、ポリアミド酸溶液の賦形体を加熱し、
脱水閉環してイミド化する際の加熱によって一部分解し
、その分解物が残存して黒褐色を呈するようになり、こ
れが生成ポリイミド成形体を黄褐色に着色するようにな
るからである。

この点に関し、上記に例示した好適な溶媒は、上記の加
熱によって分解する前に揮敗し尽してしまい、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンのようなポリイミド成形体に対する
着色を生じない。すなわち、上記有機極性溶媒を用いる
ことにより、はぼ完全に無色透明なポリイミド成形体を
得ることができるのであり、これが本発明の大きな特徴
である。

なお、重合溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドンを用
い、ポリイミド酸合成後、溶媒置換により、上記例示の
好適な溶媒に生成ポリアミド酸を溶解するようにすれば
、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの上記弊害を排除しうる
のであり、このようにしても上記同様はぼ完全に無色透
明なポリイミド成形体を得ることができる。この場合、
上記例示の好適な溶媒は希釈溶媒となる。上記ポリアミ
ド酸の製造に際しては、このように、重合溶媒と希釈溶
媒とを別種のものにし、溶媒置換によって生成ポリアミ
ド酸を希釈溶媒に溶解するようにしてもよいのである。

また、上記に例示した好適な有機極性溶媒を使用する際
に、上記溶媒の一部を、エタノール、トルエン、ベンゼ
ン、キシレン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ニト
ロベンゼン等の、透明性ヲ損なわない貧溶媒または良溶
媒と置換して用いてもよい。その場合、その置換量は、
溶解性を損なわない範囲内であることは当然であり、一
般に４０重量％の範囲内であれば支障はない。

上記のようにして、無色透明なポリイミド成形体を製造
する際にポリアミド酸溶液の対数粘度（Ｎ−メチル−２
−ピロリドン中０．５ｇ／１００ｍ１の濃度で３０℃で
測定）は０．３〜５．０の範囲にあることが好ましい。

より好適なのは０．４〜２．０である。この対数粘度が
低すぎると得られるポリイミド成形体の機械的強度が低
くなるため好ましくない。また、対数粘度が高すぎると
ポリアミド酸溶液を適当な形状に賦形する際に流延させ
にくく作業が困難となるため好ましくない。また、ポリ
アミド酸溶液の濃度も、作業性等の見地から、５〜３０
重量％、好ましくは１５〜２５重量％に設定することが
好ましいのである。

上記対数粘度はつぎの式で計算されるものであり、式中
の粘度は毛細管粘度計により測定されるものである。

ポリアミド酸溶液を用いての賦形の方法は、目的とする
成形体の形状により異なるが、例えばポリイミドフイル
ムを得る場合にはガラス板、ステンレス板等の鏡面に上
記ポリアミド酸溶液を一定の厚みになるように流延し、
１００〜３５０℃の温度で徐々に加熱して脱水閉環させ
、ポリアミド酸をイミド化することが行われる。ポリア
ミド酸溶液からのフィルム形成におけるを機極性溶媒の
除去およびポリアミド酸のイミド化のための加熱は、連
続して行ってもよく、またこれらの工程を減圧下もしく
は不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。さらに短時間で
あれば４００℃前後まで最終的に加熱することにより生
成ポリイミドフィルムの特性を向上させることができる
。また、ポリイミドフィルム形成の他の方法は、上記の
ポリアミド酸溶液をガラス板上等に流延して１００〜１
５０℃で３０〜１２０分加熱乾燥して皮膜を形成し、こ
の皮膜をピリジンと無水酢酸のベンゼン溶液等に浸漬し
て脱溶剤とイミド化反応を行い、上記皮膜をポリイミド
フィルムとする方法であり、この方法によってもポリイ
ミドフィルムを得ることができる。

このようにして得られるポリイミドフィルムは、はぼ完
全に無色透明であって従来のように黄色ないし黄褐色に
着色していないため、厚膜であっても極めて透明性が良
好である。

なお、上記ポリアミド酸溶液を用いての賦形は、上記の
ようなポリイミドフィルムの形成に限るものではなく、
プラスチックレンズ等地の成形体の形成にも適用できる
ものであり、その場合におけるポリアミド酸のイミド化
も前記のような加熱イミド化および化学的イミド化のい
ずれかを適宜に選択しうるちのである。

以上のようにして、ポリアミド酸溶液をイミド化してポ
リイミドとする場合において、生成ポリイミドは、特性
の点から対数粘度（９７％硫酸中０、５　ａ／　ｇ　０
）ｔｆ４度で３０℃のもトて測定）を０．３〜４．０の
範囲内に設定することが好ましい。最も好ましいのは０
．４以上である。

このようにして得られたポリイミド成形体は、従来のも
のとは全く異なり、はぼ完全に無色透明であって極めて
透明度が高いものである。なお、本発明において、はぼ
完全に無色透明とは、膜厚５０±５μｍのポリイミドフ
ィルムに対する可視光線（５００ｎｍ）透過率が８５％
以上であって黄色度（イエローネスインデックス）が２
０以下のもののことをいう。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明のポリイミド成形体は、ジフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物とメタ位置にアミノ基を有
する特殊な芳香族ジアミンとを組み合わせて得られるも
のであって、これまでのもののように黄色ないし黄褐色
に着色されていす、はぼ完全に無色透明であるため極め
て高い透明度を有している。したがって、厚膜の液晶配
向膜を形成することができ、またそれ以外に無色透明性
を生かして太陽電池のベースフィルム基材、偏向膜基材
、ソーラーセルや熱制御システム等の特別な航空宇宙用
コンポーネントのコーテイング材、耐熱性が要求される
光学的用途ないしそれらの用途におけるコーテイング材
等に好適に使用することができる。また、屈折率が１．
７以上とポリマー中で一番大きいためプラスチックレン
ズまたはレンズのコーテイング材としても有用である。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

なお、後記の表において、ＤＰＳＡは３，３゛、４．４
″　−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
５−ＢＰＤＡは３．　３’　、　　４．　４’−ビフエ
ニルテトラカルボン酸二無水物、ｍ　−ＰＤＡはメタフ
ェニレンジアミン、２．４−ＴＤＡは２．４−）ルエン
ジアミン、４．６−シメチルーメタフエニレンジアミン
、２．４−ジアミノメシチレン、４−ＣＭＰＡは４−ク
ロル−メタフェニレンジアミン、４−ＦＭＰＡは４−フ
ルオロ−メタフェニレンジアミン、３．５−ＤＡＢＡは
３．５−ジアミノ安息香酸、３．３’　　−ＤＤＥは３
．３゛−ジアミノジフェニルエーテル、３，３゜−ＤＤ
Ｓは３．３°　−ジアミノジフェニルスルホン、３．３
’−ＤＰＥは３．３°　−ジアミノジフェニルチオエー
テル、３．３’−ＤＤＭは３，３°−ジアミノジフェニ
ルメタン、３．３’　　−ＤＢＰは３，３゛−ジアミノ
ベンゾフェノン、１，４．３−ＢＡＰＢは１，４．−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３．３−Ｂ
ＡＰＢは１．３．−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、３．３’　−ＢＡＰＳは４，４”−ジ（３−アミ
ノフェノキシ）ジフェニルスルホン、３．３’　　−Ｂ
ＡＰＰは４，４゛−ジ（３−アミノフェノキシ）ジフェ
ニルプロパン、３．３’　　−ＢＡＰＦは４．４゛−ジ
（３−アミノフェノキシ）ジフェニルへキサフルオロプ
ロパン、４．４’　　−ＤＤＥは４．４°−ジアミノジ
フェニルエーテル、４．４゜−ＢＡＰＰは４．４゛−ジ
（４−アミノフェノキシ）ジフェニルプロパン、ＤＭＡ
ｃはジメチルアセトアミド、ｄｉｇｌｙｍｅはビス（２
−メトキシエチル）エーテル、ＮＭＰはＮ−メチル−２
−ピロリドンを示す。

〔実施例１〜２４．比較例１〜３〕 １１のセパラブルフラスコに後記の表に示す溶媒とジア
ミノ化合物を入れてジアミノ化合物が完全に溶解するま
で室温でよく混合した。この場合、上記溶媒の使用量は
、上記ジアミノ化合物および後記の第１表に示す芳香族
テトラカルボン酸二無水物のモノマー仕込み濃度が２０
重量％となるように設定した。

つぎに、上記フラスコ中に同表に示す芳香族テトラカル
ボン酸二無水物を、発熱による温度の上昇を抑制しなが
ら徐々に添加した。ついで室温で４時間攪拌しながら反
応させ、後記の表に示す対数粘度をもつポリアミド酸の
溶液を得た。

上記のようにして得られたポリアミド酸の溶液をガラス
板上に流延して皮膜を形成し、この皮膜を熱風乾燥機中
１２０°Ｃで６０分間、さらに１８０、℃で６０分間、
ついで２５０℃で６時間加熱してイミド化させることに
より厚み５０±５μｍのポリイミドフィルムをつくった
。なお、上記フィルムについて赤外線吸収スペクトルを
測定したところ、アミド酸の特有の吸収はみられず、１
７８Ｑｃｍ−’付近にイミド基の特性吸収がみられた。

つぎに、上記のようにして得られたポリイミドフィルム
について、イエローネスインデックスを測定するととも
に、可視光線（５００ｎｍ）における透過率を測定し、
後記の表に併せて示した。

（以下余白） 表において、実施例１〜１７はメタ位置にアミノ基を有
する芳香族ジアミンを用いた例を示しており、実施例１
８．１９は３．　３’、　　４．　４°−ジフェニルス
ルホンテトラカルボン酸二無水物（ＤＰＳＡ）と他のテ
トラカルボン酸二無水物を併用した例を、実施例２０は
メタ位置にアミノ基を有するジアミン（３，３°−ＤＤ
Ｅ）とそれ以外のジアミン（４，４’−ＤＤＥ）を併用
した例を示している。また実施例２１はテトラカルボン
酸二無水物およびジアミンの双方とも、他のテトラカル
ボン酸二無水物、他のジアミンを併用した例を示してお
り、実施例２２〜２４は溶剤をジメチルアセトアミドか
らジグライム等に変えた例を示している。

表から明らかなように、実施例１〜２４のポリイミドフ
ィルムは、いずれもイエローネスインデックスが２０以
下であり、かつ透過率が８５％以上であってほぼ完全な
無色透明であることがわかる。これに対して、比較例１
　（特開昭５８−９１４３０号のもの）では、ジアミノ
化合物として、メタ位置にアミノ基を有するものではな
く、パラ位置にアミノ基を有するものを用いているため
、イエローネスインデックスおよび透過率が実施例のも
のよりも劣っており、特にイエローネスインデックスの
値が悪く黄色に着色していることがわかる。また、比較
例２でも比較例１と同様にパラ位Ｗにアミノ基を有する
ジアミノ化合物を用い、しかも酸として上記ＤＰＳＡ以
外のものを用いているため、イエローネスインデックス
が更に悪くなっている。さらに、比較例３は、溶剤とし
てＮ−メチル−２−ピロリドンを用いているため、比較
例１．２よりも一層イエローネスインデックスおよび透
過率が悪くなっており、フィルムが黄褐色に着色してい
ることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（ I ）で表される繰返し単位一般
   式（II）で表される繰返し単位および一般式（III）で
   表される繰返し単位の少なくとも一つを主成分とする無
   色透明なポリイミド成形体。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） 〔式（ I ）において、Ｘ＿１〜Ｘ＿４は−Ｈ、−ＣＨ
   ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ＮＯ＿２、−Ｆ、−ＣＯＯＨ
   または−Ｃｌである。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） 〔式（II）において、Ｘ＿５は−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、
   −ＣＨ＿２−、−Ｓ−、−ＣＯ−または▲数式、化学式
   、表等があります▼である。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） 〔式（III）において、Ｘ＿６は−ＳＯ＿２−、−Ｃ（
   ＣＨ＿３）＿１または−Ｃ（ＣＦ＿３）＿２−である。 〕（２）下記の（Ａ）成分が（Ｂ）成分に溶解されてい
   るポリイミド前駆体の有機極性溶媒溶液を準備する工程
   と、このポリイミド前駆体の有機極性溶媒溶液からポリ
   イミド前駆体の成形物を形成する工程と、このポリイミ
   ド前駆体の成形物をイミド化する工程を備えていること
   を特徴とする無色透明なポリイミド成形体の製法。 （Ａ）一般式（IV）で表されるジアミン、一般式（Ｖ）
   で表されるジアミンおよび一般式（VI）で表されるジア
   ミンの少なくとも一つを主成分とするジアミノ化合物と
   、一般式（VII）で表されるテトラカルボン酸二無水物
   を主成分とするテトラカルボン酸化合物を反応させて得
   られたポリイミド前駆体。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（VI） 〔式（IV）において、Ｘ＿１〜Ｘ＿４は−Ｈ、−ＣＨ＿
   ３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−ＮＯ＿２、−Ｆ、−ＣＯＯＨま
   たは−Ｃｌである。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…（Ｖ） 〔式（Ｖ）において、Ｘ＿５は−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、
   −ＣＨ＿２−、−Ｓ−、−ＣＯ−または▲数式、化学式
   、表等があります▼である。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（VI） 〔式（VI）において、Ｘ＿６は−ＳＯ＿２−、−Ｃ（Ｃ
   Ｈ＿３）＿２−または−Ｃ（ＣＦ＿３）＿２である。〕
   ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（VII
   I） （Ｂ）ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、
   ビス（２−メトキシエチル）エーテル、クレゾールおよ
   びハロゲン化フェノールからなる群から選択された少な
   くとも一つの有機極性溶媒。