JPS6259143B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定の重合体混合物と添加剤としての
２―ホスホノブタン―１，２―ジカルボン酸誘導
体から得られる表面と加工性が改良された熱可塑
性成型用コンパウンドに関する。 ASB成型用コンパウンドの製造における１段
階は配合のそれであり、そこでゴムへのグラフト
ポリマーと樹脂状共重合体を混合し、同時に続く
加工と使用に対して必要な添加剤を混入する。添
加剤には例えば滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤
および安定剤が含まれる。 配合は一般にインターナルニーダーで、あるい
はバンド製粒機もしくはストランドもしくは水中
製粒機の付いた２本ロールミルを有する２本もし
くは４本軸混和スクリユーで行う。用いる設備の
形は用いるABS製造法に依存する。もしも例え
ば必要なスチレン／アクリロニトリル共重合体、
（「SAN」）を溶液ポリマーとして得るならば、そ
れは別に製造したグラフトゴムの粉末と混和スク
リユーで混合する。もしも重合をもつぱらエマル
ジヨンで行うならば、得られた粉末はしばしばイ
ンターナルニーダーで加工する。 ABS成型用コンパウンドに対して用いる滑剤
は好ましくは脂肪酸のアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属塩、一価および多価アルコールの脂肪
酸エステル、ならびに長鎖脂肪酸とスルホン酸の
アミドである。帯電防止剤の例にはエトキシル化
アルキルアミン、アルキルスルホン酸の塩およ
び／またはポリアルキレンオキシドポリオールが
含まれる。 滑剤および／または帯電防止剤を含んでいる射
出成型したABSの表面の品質は、とくにもしも
高温を用いたならば、しばしば不適当である。例
えば、すじの形の欠陥が成型品のなめらかな表面
上に起こることがある。 本発明は、きわめて少量の２―ホスホノブタン
―１，２―ジカルボン酸誘導体の添加が、その他
の点で通常の助剤を含んでいるかもしれない重合
体成型用コンパウンドの表面の品質を十分に改良
するという発見にもとづく。 本発明の目的に対する重合体成型用コンパウン
ドは、 (a) １種類もしくはそれ以上のゴムをベースとし
たグラフトポリマー５〜70重量％、 (b) １種類もしくはそれ以上の熱可塑性樹脂95〜
30重量％、 の混合物である。 グラフト物(a)は好ましくはグラフトベースとし
てのゴムの存在でのグラフトモノマーの重合によ
つて得たポリマーである。ゴム含量は一般に重合
体成型用コンパウンド100重量部に対して５〜80
重量％の範囲内であり、重合法の選択によつてあ
る程度きまる。 グラフトベースとしての使用に対してとくに適
するのは、ポリブタジエン、ポリブタジエン―ア
クリロニトリル共重合体およびブタジエン／スチ
レン共重合体、（統計的もしくはブロツク共重合
体）であるが、アクリル酸／ビニルエーテル共重
合体および第三成分として非共軛ジオレフインを
有するターポリマー（EPDMゴム）を含むエチレ
ン／プロピレン共重合体を用いてもよい。グラフ
トモノマーは好ましくはスチレン、スチレンとア
クリロニトリルの混合物（例えば重量で90：10〜
50：50の割合）、スチレンとメタクリル酸メチル
の混合物（例えば重量で５：95〜95：５の割合）
およびスチレン、アクリロニトリルおよびメタク
リル酸メチルの混合物である。そのようなグラフ
ト物の製造は公知である。 重合体成型用コンパウンドの第二の成分を構成
する熱可塑性樹脂(b)は連続マトリツクスを形成
し、一般にスチレン、α―メチルスチレン、アク
リロニトリル、メタクリル酸メチルおよび無水マ
レイン酸のポリマーまたは共重合体である。ポリ
スチレン、20〜35重量％のアクリロニトリルを含
んでいるスチレン／アクリロニトリル共重合体、
および20〜31重量％のアクリロニトリルを含んで
いるメチルスチレン／アクリロニトリル共重合体
を用いるのが好ましい。これらの樹脂の平均分子
量は好ましくは50000〜550000である。Ｍ_ｗ／Ｍ_ｏ−１
＝ Ｕ_o（Ｍ_w＝重量平均分子量、Ｍ_o＝数平均分子
量）として表わした不均一度指数は1.0〜3.5が好
ましい。 本発明の目的に適するリン化合物は次の一般式
（） 式中ＲはＨ、C₁〜C₄はアルキルもしくはカル
ボキシルを表わし、 R¹はＨもしくはメチルを表わし、 R²はカルボキシルを表わす、 に対応する２―ホスホノブタン―１，２―ジカル
ボン酸の誘導体、例えば２―ホスホノブタン―ト
リカルボン酸―（１，２，４）、２―ホスホノ―
３―メチルブタン―トリカルボン酸―（１，２，
４）、２―ホスホノブタン―テトラカルボン酸―
（１，２，３，４）、２―ホスホノ―３―ブチル―
４―プロピル―トリカルボン酸―（１，２，
４）、２―ホスホノブタン―トリカルボン酸―
（１，２，３）および２―ホスホノペンタン―ト
リカルボン酸―（１，２，３）であり、２―ホス
ホノブタン―トリカルボン酸―（１，２，４）が
とくに好ましい。これらの化合物は公知であり、
ドイツ特許出願公告第2061838号に記載されてい
る。これらの化合物を重合体成型用コンパウンド
に加えるとき、得られた射出成型品はすぐれた表
面の品質を有する。 従つて本発明は、重合体成型用コンパウンド
99.99〜94重量％、好ましくは99.99〜97重量％と
一般式（）に対応する２―ホスホノブタン―
１，２―ジカルボン酸誘導体0.01〜6.0重量％、
好ましくは0.1〜3.0重量％からなる熱可塑性成型
用コンパウンドに関する。本物質は例えば帯電防
止剤、滑剤および難燃剤のようなほかの通常の添
加剤を3.0重量％まで、好ましくは0.1〜3.0重量％
含んでもよい。次の一般式（） 式中ｎおよびｍはそれぞれ１〜10の整数を表わ
し、 R₃はC₁〜C₂₀アルキル基を表わす、 に対応する帯電防止剤0.5〜2.0重量％を用いるの
がとくに好ましい。 本発明はまた重合体ブレンドに対する添加剤と
しての0.01〜3.0重量％、好ましくは0.1〜1.0重量
％の２―ホスホノブタン―１，２―ジカルボン酸
誘導体（）の使用に関する。 実施例 (A) 重合体ブレンドの製造と特性 次の実施例で用いる重合体ブレンドの製造に対
して次のプロセスを用いた。 エマルジヨン重合によつて製造したグラフトゴ
ムはエマルジヨン重合によつて製造した１種類も
しくは１種類以上のSAN共重合体のある割合と
のラテツクス混合によつて混合する。ポリマー
100重量部あたり0.25〜1.5重量部のフエノール系
抗酸化剤を含んでいる水性安定剤分散系の添加
後、ラテツクス混合物は電解質の添加によつて凝
結させる。得られた粉末は70〜80℃の温度で真空
乾燥器で乾燥する。 下の第１表および第２表に示す詳細はブレンド
の製造に用いた重合体グラフトゴムもしくは
SAN共重合体にあてはまる。

【表】

【表】

【表】 (B) 本発明による成型用コンパウンドの製造 もしも均一な混合が140〜260℃の温度範囲内で
達成されるならば、本技術において公知の配合装
置を本発明による成型用コンパウンドの製造に対
して用いることができる。これらの装置にはなか
でも製粒機の付いた加熱可能な混合ロール、製粒
設備の付いた２軸もしくは４軸ニーダースクリユ
ー、２本ロールミルおよび製粒機と組合わせたイ
ンターナルミキサーおよびバンバリーミキサーが
含まれる。 バンバリーミキサーBR（ポミニ・フアレル
（Pomini―Farrel））での配合に対して、次の混
合条件が重合体ポリマーブレンドにあてはまる。 物質温度 190〜225℃ 混合時間 1.5〜２分 サイクル時間 ２〜４分 混合プロセスの完結後、２軸ミル（ローラー
1T＝160℃、ローラー２ Ｔ＝150℃）上に可塑
性のかたまりとして本物質が得られ、バンドの形
で取り出し、次に冷却後製粒する。 (C) 試験法 ６×3.5×0.2cmの板を物質温度280℃で射出成
型によつてペレツトから製造する。そのような試
料の表面の品質を肉眼によつて評価し、評価を等
級で表わす。 実施例 １〜９ グラフトポリマーP1と樹脂ポリマーS2から出
発して、次の組成のブレンドをラテツクス混合に
よつて製造する。 P1 400重量部 S1 600重量部 次に粉末は(B)に示した詳細に従つてバンバリー
ミキサーBKで加工する。配合段階において、粉
末100重量部に対して次のもの（重量部）を加え
る。

【表】 (C) 部に従つて重合体混合物１〜９から製造した
試料の肉眼による評価

【表】

【表】 実施例 10〜15 グラフトポリマーP1および樹脂ポリマーS1か
ら出発して、次の組成物のブレンド物をラテツク
ス混合によつて製造する。 P1 325重量部 S1 675重量部 粉末は(B)に示した詳細に従つてバンバリーミキ
サーBKで加工し、粉末100重量部に対して次のも
の（重量部）を加える。 コンパウンド(A) ３重量部 コンパウンド(B) １重量部 ポリプロピレンオキシドジオール（OH価の
測定によつて求めた分子量2000） 0.5重量部 この重合体ポリマーブレンドはホスホン化合物
の添加もしくは無添加で試験片にし、(C)に記載し
たように処理するが、射出成型プロセスにおいて
は異つた物質温度を用いる。

【表】 実施例１〜15から、通常の添加剤を含んでいる
重合体ポリブレンドから製造した射出成型品の表
面の品質が、とくに射出成型プロセスにおいて高
い物質温度を用いるとき、少量の２―ホスホノブ
タン―１，２―ジカルボン酸誘導体の添加によつ
て十分に改良されることがみられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) (a) １種類もしくはそれ以上のゴムをベ
   ースとしたグラフトポリマー５〜70重量％、 (b) １種類もしくはそれ以上の熱可塑性樹脂95
   〜30重量％、 からなる重合体組成物99.99〜94重量％、 (B) 次の一般式 式中Ｒは水素、C₁〜C₄アルキルもしくはカ
   ルボキシルを表わし、 R₁は水素もしくはメチルを表わし、 R₂はカルボキシルを表わす、 に対応する１種類もしくはそれ以上の化合物
   0.01〜6.0重量％、 からなる熱可塑性成型用組成物。 ２ (B)の化合物が0.1〜3.0重量％である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ３ (B)の化合物として２―ホスホノブタン・トリ
   カルボン酸（１，２，４）を含有する特許請求の
   範囲第１項もしくは第２項記載の組成物。 ４ 次の一般式 式中R₃はC₁〜C₂₀アルキルを表わし、 ｎおよびｍはそれぞれ独立に１〜10の整数を表
   わす、 に対応する１種類もしくはそれ以上の化合物0.1
   〜3.0重量％を含有する特許請求の範囲第１項〜
   第３項のいずれかに記載の組成物。 ５ １種類もしくはそれ以上の上記化合物0.5〜
   2.0重量％を含有する特許請求の範囲第４項記載
   の組成物。