JPS6259147B2 - - Google Patents
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- JPS6259147B2 JPS6259147B2 JP54126886A JP12688679A JPS6259147B2 JP S6259147 B2 JPS6259147 B2 JP S6259147B2 JP 54126886 A JP54126886 A JP 54126886A JP 12688679 A JP12688679 A JP 12688679A JP S6259147 B2 JPS6259147 B2 JP S6259147B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/04—Isoindoline dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
本発明は隠蔽力、耐候性、分散性の諸性質に優
れ、粒子形状がほぼ球状で均一な粒子径を有する
イソインドリノン顔料の製造法に関する。 「イソインドリノン顔料が黄色系着色剤として
有用であることは米国特許第2573352号、特公昭
34−4488号等の明細書により知られており、近
年、その製造法については例えば特公昭51−
42610号、特公昭53−35579号公報等に記載の如き
別法も知られている。ところがこれ等明細書に開
示された方法により製造された顔料、所謂、顔料
クルード粒子形状が柱状で粒子径も不均一であ
り、着色力や塗料を調製した場合の塗膜の光沢、
分散性、色別れ性、隠蔽力等の所謂、顔料適性の
劣るものであつた。 そこでイソインドリノン顔料としての顔料適性
を向上させるため、これまでに種々の顔料化処理
が提案されており、例えばイソインドリノン顔料
を親水性有機溶媒中でソジウムメチラート等の塩
基と反応させたのち、水又は酸で加水分解する
（特公昭47−39565号）、イソインドリノン顔料を
アルキルアミンで処理する（特開昭51−25526
号）、イソインドリノン顔料のアルカリ金属塩を
親水性有機溶媒を用いて加水分解する（特開昭52
−128923号）、等が知られている。しかしながら
これらの方法によつて得た処理顔料はいずれも比
表面積が40〜85m2／ｇの範囲と微細な粒子サイズ
のもので透明性には優れていても隠蔽力に劣ると
いう難点があつた。更に顔料化手段としてイソイ
ンドリノン顔料のアルカリ金属塩を水中で昇温す
るか酸を用いて加水分解する方法（特開昭52−
124022号）も知られているが、当該方法で得られ
る顔料の比表面積もせいぜい30〜50m2／ｇの範囲
にすぎないため、隠蔽力を向上させるためには例
えば当該公報の実施例２に示されているように隠
蔽力付与効果のある酸化チタンを使用して顔料化
処理する必要が生じ、そのためには着色力等の他
の物性を犠牲にせざるを得ないし、又、使用用途
にも限定を受けることとなり、やはり十分なもの
ではない。 また、現在市販されているイソインドリノン顔
料の場合顔料化処理の方法は明らかではないが、
当該顔料をアルミニウム金属粉末と共に使用した
メタリツク塗料はその塗膜が屋外曝露によつて褐
色に変色することが塗料メーカーから指摘されて
おり、同顔料の耐候性を一層すぐれたものにする
ことについて要望されている。一方、近年、毒性
の点で問題の多い無機顔料例えば黄鉛、カドミウ
ムイエローの代替品としてイソインドリノン顔料
を使用する傾向があり、そのため隠蔽力が大きく
良好なる分散性を有するイソインドリノン顔料の
出現への要望も一段と強まつている。 本発明者等はかかる難点を解消するべくイソイ
ンドリノン顔料の粒子形状、粒子径、粒度分布、
比表面積等について研究し、当初、粒子が大きく
て比表面積値の小さい顔料を得る目的にてイソイ
ンドリノン顔料クルードをＯ―ジクロルベンゼ
ン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミド等の
有機溶剤中で加熱処理することを検討したが、か
かる処理により粒子はある程度大きくなるものの
粒子径の均一性に欠けるため、隠蔽力は改善され
たが逆に着色力、光沢、色別れ性等の他の諸性質
は悪化してしまう結果となつた。また処理温度を
高くすると、特開昭52−5840号公報に記載された
如く、結晶変換が起つて所望の顔料は得られなか
つた。そこで本発明者等は顔料化処理の方法につ
いて更に研究を進めた結果、以下に述べる処理方
法により、イソインドリノン顔料としては初め
て、粒子形状がほぼ球状で均一な粒子径を有する
処理顔料を得たが、この顔料は色相が鮮明で隠蔽
力が極めて大きく、更に、分散性、光沢、色別れ
性、流動性、着色力、耐候性、耐光性、耐熱性の
諸性質も従来に比べて一層改善されたものである
ことを見い出し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、 下記一般式で示されるイソインドリノン色素 （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を、Ｒは芳
香族基又は複素環基を、ｍは０又は１〜４の整数
を表わす。） と塩基との塩を、水に分散させた後、水とは自由
に混和しない有機溶剤を加え、加水分解させるこ
とを特徴とするイソインドリノン顔料の製造法で
ある。 本発明においてはイソインドリノン色素と塩基
との塩を加水分解するので、塩形成の際使用する
イソインドリノン色素は、顔料化のための処理を
施されていない顔料クルード或いはすでに他の顔
料化処理が施されたもののいずれでもよい。 上記一般式を有するイソインドリノン色素につ
いては本明細書にすでに挙げた米国特許第
2573352号、特公昭34−4488号等及びその他の特
許文献、更には一般技術文献等により知られてい
るが、例えば、上記一般式に於ける―Ｒ―基につ
いて以下に代表的なものを例示すると、１，２
―、１，３―又は１，４―フエニレン基；２，
2′―又は４，4′―ジフエニレン基；４，4′―ジフ
エニレンスルフイド基、４，4′―ジフエニレン尿
素基、スチルベン―４，4′―イレン基、ベンゾイ
ルアニリン―４，4′―イレン基、アゾベンゼン―
４，4′―イレン基、４，4′―ジフエニレンエーテ
ル基、４，4′―ジフエニレンメタン基の如きジフ
エニレン誘導体基；１，４―ナフチレン基；等の
芳香族基、ピリジン―２，６―又は２，５―イレ
ン基、ベンツチアゾール―２，５―イレン基、カ
ルバゾール―３，６―イレン基の如き複素環基等
がある。又、これらの基は勿論、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基
を有していてもよい。 イソインドリノン色素と塩基との塩は、特公昭
47−39565号、特開昭51−25526号等の文献により
すでに記載されている通り、上述したイソインド
リノン色素と塩形成能力のある塩基例えばアルカ
リ金属の水酸化物、炭酸塩、アルコラート、アミ
ドやアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物のよう
な無機塩基及びモノアルキルアミン、ジアルキル
アミンの如きアミン類、ベンジルトリメチルアン
モニウムヒドロキシドの如き水酸化第４級アンモ
ニウム化合物の有機塩基とを水及び他の溶媒の存
在下又は不存在下にて反応せしめることにより得
られる。この塩形成は多くの場合、反応後の色調
の変化により確認できる。 本発明では、イソインドリノン色素の塩を水に
分散させた後、水とは自由に混和しない有機溶媒
を加え、加水分解させるが、その際の分解は常温
にても容易に進行するほど速かな反応である。 水中に加えられた当該有機溶媒の存在割合は、
水中にごとく微量存在しているだけでよい。出来
れば水100重量部（以下、部と言う）に対し、
0.05部以上存在していることが好ましい。加水分
解時における有機溶剤の存在量が多いと加水分解
終了後に得た処理顔料表面が疎水性を示し、その
ため加水分解時生成した塩基を水のみの洗浄では
除去し難くなるが、このような場合にはアルコー
ル、DMF等の親水性有機溶剤にて洗浄後水洗す
るとよい。経済性を考えるならば加水分解後の洗
浄工程を水洗により処理することが好ましく、そ
の場合は水中における有機溶剤の存在割合を水
100部に対し、10部以下とするとよい。 加水分解はイソインドリノン色素の塩を水に分
解させた後、水とは自由に混和しない有機溶剤を
加えて分散好ましくは撹拌分散することにより達
成される。反応系中におけるイソインドリノン色
素の塩の含有量は、分散可能な範囲であればよい
が、反応系中の顔料濃度を最大20％とするのが普
通である。 また、加水分解する際の温度は粒子径に大きな
影響を与え、加水分解温度が高ければ粒子径が大
きく、比表面積値の小さな粒子が得られるので、
従つて隠蔽力は高くなる。一般に処理温度は０〜
100℃、必要とあればオートクレープを使用して
100℃以上にて行うことも可能である。通常20〜
90℃の範囲で十分本発明の目的とする顔料処理が
行える。加水分解に要する時間は、温度の設定条
件にもよるけれども通常は１時間以内、条件によ
つては数時間を要することもある。 本発明において使用する有機溶媒は水とは自由
に混和しない有機溶媒であればよいがこのような
例としてベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、その他の（ポリ）アルキルベンゼン、
ニトロベンゼン、モノ―、ジ―又はトリークロル
ベンゼン、アニソール、フエネトール、デカリ
ン、ジ―又はトリークロルエタン、ｎ―ヘキサ
ン、シクロヘキサン、炭素数５〜８の飽和脂肪族
アルコール、安息香酸メチルエステル、安息香酸
エチルエステル、ジブチルエーテル、更に流動パ
ラフイン、ジフエニル、ジフエニルエーテル、ジ
フエニルメタン、フタル酸エステル等の芳香族及
び脂肪族化合物並びにこれらの誘導体が挙げられ
る。かかる有機溶媒は水とは自由に混和しないの
で、必要に応じて水蒸気蒸留等を行えば効率よく
回収できる。また、本発明方法では主溶媒が水で
あるため、工業的にも極めて有利な方法であると
云える。 本発明の顔料化処理は、従来のイソインドリノ
ン顔料では得られなかつた粒子形状がほぼ球状で
均一でなる粒子径のものが容易に得られるが、特
に本発明では隠蔽力、着色力、分散性、耐候性、
耐光性、色別れ性、光沢等の顔料適性に優れた比
表面積10〜30m2／ｇのものを容易に得ることがで
きる。比表面積10m2／ｇ未満の顔料を製造するこ
とも可能であるが、かかる顔料の場合隠蔽力、耐
光性等に優れても着色力に劣る傾向を示す。 本発明の処理により得た顔料は、塗料、印刷イ
ンキ、プラスチツクスの着色用に適すが、特に従
来にない隠蔽力、耐候性を有するため屋外建物
用、自動車塗料等に好適である。 実施例 １ ビス―（４，５，６，７―テトラクロロイソイ
ンドリン―１―オン―３―イリデン）―フエニレ
ンジアミン（１，４）のナトリウム塩20部を水
200部に分散させた後、キシレン２部を加えて
徐々に昇温し、80℃で１時間撹拌した。加水分解
により生じた赤味黄色結晶を温時過し、更に
液が中性になるまで充分水洗した。乾燥後、
BET法により比表面積を測定した結果、22m2／
ｇの顔料17部を得た。 本顔料、本顔料と同一の分子構造を有する市販
顔料「イルガジンイエロ―3RLTN」（チバ・ガイ
ギー社製、比表面積26m2／ｇ）、及び本顔料と同
一の分子構造を有する顔料クルードを130℃のジ
メチルホルムアミド中で１時間加熱処理した顔料
（比表面積24m2／ｇ）の３種の電子顕微鏡写真
（5000倍）を第１図として示すが、図―１より本
顔料粒子が極めて均一でほぼ球状の結晶であるこ
とがわかる。 また、本顔料が諸顔料適性に優れるものである
ことを示すため上述した市販顔料「イルガジンイ
エロ―3RLTN」と比較した。 まず、本顔料４部、アクリル―メラミン樹脂13
部、シンナー（キシレン：ブタノール＝７：３）
13部及びガラスビーズ90部を100mlの広口ビン中
でペイントコンデイシヨナーを用いて２時間分散
させたのち、樹脂50部を追加し、更に10分間分散
させて試験塗料を調製した。一方、市販顔料４部
を用いて同様な操作にて比較試験塗料を調製し
た。 各塗料中に於ける顔料の粒度分布について「島
津遠心沈降式粒度分布測定装置CP―50型」（島津
製作所社製）により測定した結果は図―２の通り
である。 図―２の結果から、本顔料では粒子径0.2〜0.6
μｍのものが約83％あるに対し、市販顔料の場合
は約57％に過ぎないこと、更に、0.3〜0.5μｍの
範囲でも本顔料では約57％であるに比し、市販顔
料では約33％に過ぎないことがわかる。 また、上記した各試験塗料を用いて顔料適性を
比較したところ、本顔料を用いた場合は、色の鮮
明性、隠蔽力、着色力が優れていた。更に、光
沢、流動性、色別れ性にも優れており、例えばグ
ロスメーターによる測定では本顔料を用いた場合
が99％であるのに比べ、市販顔料では95％の結果
であつた。 更にまた、顔料とアルミニウム金属粉末とをア
クリル―メラミン樹脂、シンナーと共に練肉して
メタリツク塗料を調製し、これにて塗装されたリ
ン酸亜鉛処理鋼板の耐候性（１年間屋外曝露）試
験結果を色差△Ｅにて求めたものを表―１に示
す。
れ、粒子形状がほぼ球状で均一な粒子径を有する
イソインドリノン顔料の製造法に関する。 「イソインドリノン顔料が黄色系着色剤として
有用であることは米国特許第2573352号、特公昭
34−4488号等の明細書により知られており、近
年、その製造法については例えば特公昭51−
42610号、特公昭53−35579号公報等に記載の如き
別法も知られている。ところがこれ等明細書に開
示された方法により製造された顔料、所謂、顔料
クルード粒子形状が柱状で粒子径も不均一であ
り、着色力や塗料を調製した場合の塗膜の光沢、
分散性、色別れ性、隠蔽力等の所謂、顔料適性の
劣るものであつた。 そこでイソインドリノン顔料としての顔料適性
を向上させるため、これまでに種々の顔料化処理
が提案されており、例えばイソインドリノン顔料
を親水性有機溶媒中でソジウムメチラート等の塩
基と反応させたのち、水又は酸で加水分解する
（特公昭47−39565号）、イソインドリノン顔料を
アルキルアミンで処理する（特開昭51−25526
号）、イソインドリノン顔料のアルカリ金属塩を
親水性有機溶媒を用いて加水分解する（特開昭52
−128923号）、等が知られている。しかしながら
これらの方法によつて得た処理顔料はいずれも比
表面積が40〜85m2／ｇの範囲と微細な粒子サイズ
のもので透明性には優れていても隠蔽力に劣ると
いう難点があつた。更に顔料化手段としてイソイ
ンドリノン顔料のアルカリ金属塩を水中で昇温す
るか酸を用いて加水分解する方法（特開昭52−
124022号）も知られているが、当該方法で得られ
る顔料の比表面積もせいぜい30〜50m2／ｇの範囲
にすぎないため、隠蔽力を向上させるためには例
えば当該公報の実施例２に示されているように隠
蔽力付与効果のある酸化チタンを使用して顔料化
処理する必要が生じ、そのためには着色力等の他
の物性を犠牲にせざるを得ないし、又、使用用途
にも限定を受けることとなり、やはり十分なもの
ではない。 また、現在市販されているイソインドリノン顔
料の場合顔料化処理の方法は明らかではないが、
当該顔料をアルミニウム金属粉末と共に使用した
メタリツク塗料はその塗膜が屋外曝露によつて褐
色に変色することが塗料メーカーから指摘されて
おり、同顔料の耐候性を一層すぐれたものにする
ことについて要望されている。一方、近年、毒性
の点で問題の多い無機顔料例えば黄鉛、カドミウ
ムイエローの代替品としてイソインドリノン顔料
を使用する傾向があり、そのため隠蔽力が大きく
良好なる分散性を有するイソインドリノン顔料の
出現への要望も一段と強まつている。 本発明者等はかかる難点を解消するべくイソイ
ンドリノン顔料の粒子形状、粒子径、粒度分布、
比表面積等について研究し、当初、粒子が大きく
て比表面積値の小さい顔料を得る目的にてイソイ
ンドリノン顔料クルードをＯ―ジクロルベンゼ
ン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミド等の
有機溶剤中で加熱処理することを検討したが、か
かる処理により粒子はある程度大きくなるものの
粒子径の均一性に欠けるため、隠蔽力は改善され
たが逆に着色力、光沢、色別れ性等の他の諸性質
は悪化してしまう結果となつた。また処理温度を
高くすると、特開昭52−5840号公報に記載された
如く、結晶変換が起つて所望の顔料は得られなか
つた。そこで本発明者等は顔料化処理の方法につ
いて更に研究を進めた結果、以下に述べる処理方
法により、イソインドリノン顔料としては初め
て、粒子形状がほぼ球状で均一な粒子径を有する
処理顔料を得たが、この顔料は色相が鮮明で隠蔽
力が極めて大きく、更に、分散性、光沢、色別れ
性、流動性、着色力、耐候性、耐光性、耐熱性の
諸性質も従来に比べて一層改善されたものである
ことを見い出し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、 下記一般式で示されるイソインドリノン色素 （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を、Ｒは芳
香族基又は複素環基を、ｍは０又は１〜４の整数
を表わす。） と塩基との塩を、水に分散させた後、水とは自由
に混和しない有機溶剤を加え、加水分解させるこ
とを特徴とするイソインドリノン顔料の製造法で
ある。 本発明においてはイソインドリノン色素と塩基
との塩を加水分解するので、塩形成の際使用する
イソインドリノン色素は、顔料化のための処理を
施されていない顔料クルード或いはすでに他の顔
料化処理が施されたもののいずれでもよい。 上記一般式を有するイソインドリノン色素につ
いては本明細書にすでに挙げた米国特許第
2573352号、特公昭34−4488号等及びその他の特
許文献、更には一般技術文献等により知られてい
るが、例えば、上記一般式に於ける―Ｒ―基につ
いて以下に代表的なものを例示すると、１，２
―、１，３―又は１，４―フエニレン基；２，
2′―又は４，4′―ジフエニレン基；４，4′―ジフ
エニレンスルフイド基、４，4′―ジフエニレン尿
素基、スチルベン―４，4′―イレン基、ベンゾイ
ルアニリン―４，4′―イレン基、アゾベンゼン―
４，4′―イレン基、４，4′―ジフエニレンエーテ
ル基、４，4′―ジフエニレンメタン基の如きジフ
エニレン誘導体基；１，４―ナフチレン基；等の
芳香族基、ピリジン―２，６―又は２，５―イレ
ン基、ベンツチアゾール―２，５―イレン基、カ
ルバゾール―３，６―イレン基の如き複素環基等
がある。又、これらの基は勿論、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基
を有していてもよい。 イソインドリノン色素と塩基との塩は、特公昭
47−39565号、特開昭51−25526号等の文献により
すでに記載されている通り、上述したイソインド
リノン色素と塩形成能力のある塩基例えばアルカ
リ金属の水酸化物、炭酸塩、アルコラート、アミ
ドやアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物のよう
な無機塩基及びモノアルキルアミン、ジアルキル
アミンの如きアミン類、ベンジルトリメチルアン
モニウムヒドロキシドの如き水酸化第４級アンモ
ニウム化合物の有機塩基とを水及び他の溶媒の存
在下又は不存在下にて反応せしめることにより得
られる。この塩形成は多くの場合、反応後の色調
の変化により確認できる。 本発明では、イソインドリノン色素の塩を水に
分散させた後、水とは自由に混和しない有機溶媒
を加え、加水分解させるが、その際の分解は常温
にても容易に進行するほど速かな反応である。 水中に加えられた当該有機溶媒の存在割合は、
水中にごとく微量存在しているだけでよい。出来
れば水100重量部（以下、部と言う）に対し、
0.05部以上存在していることが好ましい。加水分
解時における有機溶剤の存在量が多いと加水分解
終了後に得た処理顔料表面が疎水性を示し、その
ため加水分解時生成した塩基を水のみの洗浄では
除去し難くなるが、このような場合にはアルコー
ル、DMF等の親水性有機溶剤にて洗浄後水洗す
るとよい。経済性を考えるならば加水分解後の洗
浄工程を水洗により処理することが好ましく、そ
の場合は水中における有機溶剤の存在割合を水
100部に対し、10部以下とするとよい。 加水分解はイソインドリノン色素の塩を水に分
解させた後、水とは自由に混和しない有機溶剤を
加えて分散好ましくは撹拌分散することにより達
成される。反応系中におけるイソインドリノン色
素の塩の含有量は、分散可能な範囲であればよい
が、反応系中の顔料濃度を最大20％とするのが普
通である。 また、加水分解する際の温度は粒子径に大きな
影響を与え、加水分解温度が高ければ粒子径が大
きく、比表面積値の小さな粒子が得られるので、
従つて隠蔽力は高くなる。一般に処理温度は０〜
100℃、必要とあればオートクレープを使用して
100℃以上にて行うことも可能である。通常20〜
90℃の範囲で十分本発明の目的とする顔料処理が
行える。加水分解に要する時間は、温度の設定条
件にもよるけれども通常は１時間以内、条件によ
つては数時間を要することもある。 本発明において使用する有機溶媒は水とは自由
に混和しない有機溶媒であればよいがこのような
例としてベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、その他の（ポリ）アルキルベンゼン、
ニトロベンゼン、モノ―、ジ―又はトリークロル
ベンゼン、アニソール、フエネトール、デカリ
ン、ジ―又はトリークロルエタン、ｎ―ヘキサ
ン、シクロヘキサン、炭素数５〜８の飽和脂肪族
アルコール、安息香酸メチルエステル、安息香酸
エチルエステル、ジブチルエーテル、更に流動パ
ラフイン、ジフエニル、ジフエニルエーテル、ジ
フエニルメタン、フタル酸エステル等の芳香族及
び脂肪族化合物並びにこれらの誘導体が挙げられ
る。かかる有機溶媒は水とは自由に混和しないの
で、必要に応じて水蒸気蒸留等を行えば効率よく
回収できる。また、本発明方法では主溶媒が水で
あるため、工業的にも極めて有利な方法であると
云える。 本発明の顔料化処理は、従来のイソインドリノ
ン顔料では得られなかつた粒子形状がほぼ球状で
均一でなる粒子径のものが容易に得られるが、特
に本発明では隠蔽力、着色力、分散性、耐候性、
耐光性、色別れ性、光沢等の顔料適性に優れた比
表面積10〜30m2／ｇのものを容易に得ることがで
きる。比表面積10m2／ｇ未満の顔料を製造するこ
とも可能であるが、かかる顔料の場合隠蔽力、耐
光性等に優れても着色力に劣る傾向を示す。 本発明の処理により得た顔料は、塗料、印刷イ
ンキ、プラスチツクスの着色用に適すが、特に従
来にない隠蔽力、耐候性を有するため屋外建物
用、自動車塗料等に好適である。 実施例 １ ビス―（４，５，６，７―テトラクロロイソイ
ンドリン―１―オン―３―イリデン）―フエニレ
ンジアミン（１，４）のナトリウム塩20部を水
200部に分散させた後、キシレン２部を加えて
徐々に昇温し、80℃で１時間撹拌した。加水分解
により生じた赤味黄色結晶を温時過し、更に
液が中性になるまで充分水洗した。乾燥後、
BET法により比表面積を測定した結果、22m2／
ｇの顔料17部を得た。 本顔料、本顔料と同一の分子構造を有する市販
顔料「イルガジンイエロ―3RLTN」（チバ・ガイ
ギー社製、比表面積26m2／ｇ）、及び本顔料と同
一の分子構造を有する顔料クルードを130℃のジ
メチルホルムアミド中で１時間加熱処理した顔料
（比表面積24m2／ｇ）の３種の電子顕微鏡写真
（5000倍）を第１図として示すが、図―１より本
顔料粒子が極めて均一でほぼ球状の結晶であるこ
とがわかる。 また、本顔料が諸顔料適性に優れるものである
ことを示すため上述した市販顔料「イルガジンイ
エロ―3RLTN」と比較した。 まず、本顔料４部、アクリル―メラミン樹脂13
部、シンナー（キシレン：ブタノール＝７：３）
13部及びガラスビーズ90部を100mlの広口ビン中
でペイントコンデイシヨナーを用いて２時間分散
させたのち、樹脂50部を追加し、更に10分間分散
させて試験塗料を調製した。一方、市販顔料４部
を用いて同様な操作にて比較試験塗料を調製し
た。 各塗料中に於ける顔料の粒度分布について「島
津遠心沈降式粒度分布測定装置CP―50型」（島津
製作所社製）により測定した結果は図―２の通り
である。 図―２の結果から、本顔料では粒子径0.2〜0.6
μｍのものが約83％あるに対し、市販顔料の場合
は約57％に過ぎないこと、更に、0.3〜0.5μｍの
範囲でも本顔料では約57％であるに比し、市販顔
料では約33％に過ぎないことがわかる。 また、上記した各試験塗料を用いて顔料適性を
比較したところ、本顔料を用いた場合は、色の鮮
明性、隠蔽力、着色力が優れていた。更に、光
沢、流動性、色別れ性にも優れており、例えばグ
ロスメーターによる測定では本顔料を用いた場合
が99％であるのに比べ、市販顔料では95％の結果
であつた。 更にまた、顔料とアルミニウム金属粉末とをア
クリル―メラミン樹脂、シンナーと共に練肉して
メタリツク塗料を調製し、これにて塗装されたリ
ン酸亜鉛処理鋼板の耐候性（１年間屋外曝露）試
験結果を色差△Ｅにて求めたものを表―１に示
す。
【表】
実施例 ２
実施例１に記載のナトリウム塩を用い、またキ
シレンの代りにジフエニルエーテルを用い、加水
分解温度40℃において３時間保温した結果、ほぼ
球形状の粒子で、比表面積28m2／ｇ（BET法に
より測定）の処理顔料が得られた。当該顔料に係
る各種の顔料適性は、実施例１における顔料と同
様に極めて優れていたが、濃色における色相はや
や赤味に移行し、着色力はより大きかつた。 実施例 ３ ビス―（４，５，６，７，―テトラクロロイソ
インドリン―１―オン―３―イリデン）―１―メ
チルフエニレンジアミン（２，６）のｎ―ブチル
アミン塩25部を水300部中に分散させた後、０―
ジクロロベンゼン10部を加え、90℃に昇温した。
同温度で１時間撹拌して塩を加水分解させた後、
減圧下に０―ジクロロベンゼンとｎ―ブチルアミ
ンを留出させて回収した。結晶を過し、充分水
洗した後乾燥させると青味黄色顔料18部が得られ
た。当該顔料の粒子形状はほぼ球状であり、比表
面積（BET法により測測定）は、18m2／ｇであ
つた。当該顔料と同一構造式を有する市販顔料
「イルガジンイエロ―2GLT」（チバ・ガイギー社
製、比表面積24m2／ｇ）との比較を次のように行
つた。 顔料６部とステアリン酸亜鉛２ｇからなるドラ
イカラーをポリプロピレンとブレンドし、３オン
スインラインスクリユータイプ射出成形機を用
い、成形温度280℃、滞留時間０分、10分、20分
の条件で成形し、耐熱性試験を行つた。市販顔料
の場合、20分滞留させた後に得られた着色成形板
の色相は、０分のものと比較し、やや赤味とな
り、更に透明となつた。本発明の処理顔料を用い
た場合、着色成形板の色相は、全く変化がなく、
耐熱性は極めて良好であつた。又、こうして得た
着色成形板を１年間屋外曝露した結果、市販顔料
の場合には、やや黒色に変褪色したが、当該顔料
の場合、変褪色は認められなかつた。 実施例 ４〜18 種々のイソインドリノン色素と塩基との塩を同
様の方法で処理し、その結果等を表―２に実施例
４〜18としてまとめた。なお、表中の
シレンの代りにジフエニルエーテルを用い、加水
分解温度40℃において３時間保温した結果、ほぼ
球形状の粒子で、比表面積28m2／ｇ（BET法に
より測定）の処理顔料が得られた。当該顔料に係
る各種の顔料適性は、実施例１における顔料と同
様に極めて優れていたが、濃色における色相はや
や赤味に移行し、着色力はより大きかつた。 実施例 ３ ビス―（４，５，６，７，―テトラクロロイソ
インドリン―１―オン―３―イリデン）―１―メ
チルフエニレンジアミン（２，６）のｎ―ブチル
アミン塩25部を水300部中に分散させた後、０―
ジクロロベンゼン10部を加え、90℃に昇温した。
同温度で１時間撹拌して塩を加水分解させた後、
減圧下に０―ジクロロベンゼンとｎ―ブチルアミ
ンを留出させて回収した。結晶を過し、充分水
洗した後乾燥させると青味黄色顔料18部が得られ
た。当該顔料の粒子形状はほぼ球状であり、比表
面積（BET法により測測定）は、18m2／ｇであ
つた。当該顔料と同一構造式を有する市販顔料
「イルガジンイエロ―2GLT」（チバ・ガイギー社
製、比表面積24m2／ｇ）との比較を次のように行
つた。 顔料６部とステアリン酸亜鉛２ｇからなるドラ
イカラーをポリプロピレンとブレンドし、３オン
スインラインスクリユータイプ射出成形機を用
い、成形温度280℃、滞留時間０分、10分、20分
の条件で成形し、耐熱性試験を行つた。市販顔料
の場合、20分滞留させた後に得られた着色成形板
の色相は、０分のものと比較し、やや赤味とな
り、更に透明となつた。本発明の処理顔料を用い
た場合、着色成形板の色相は、全く変化がなく、
耐熱性は極めて良好であつた。又、こうして得た
着色成形板を１年間屋外曝露した結果、市販顔料
の場合には、やや黒色に変褪色したが、当該顔料
の場合、変褪色は認められなかつた。 実施例 ４〜18 種々のイソインドリノン色素と塩基との塩を同
様の方法で処理し、その結果等を表―２に実施例
４〜18としてまとめた。なお、表中の
【式】基及び―Ｒ―基は一般式における
それぞれの基を表わす。
【表】
図―１はビス―（４，５，６，７―テトラクロ
ロイソインドリン―１―オン―３―イリデン）―
フエニレンジアミン（１，４）の構造式を有する
イソインドリノン顔料３種の電子顕微鏡写真
（5000倍）であり、ａ本発明顔料、ｂ市販顔料、
cDMF処理顔料を示す。 また、図―２は、ａ本発明顔料と、ｂ市販顔料
の塗料中に於ける粒度分布状態を示す。
ロイソインドリン―１―オン―３―イリデン）―
フエニレンジアミン（１，４）の構造式を有する
イソインドリノン顔料３種の電子顕微鏡写真
（5000倍）であり、ａ本発明顔料、ｂ市販顔料、
cDMF処理顔料を示す。 また、図―２は、ａ本発明顔料と、ｂ市販顔料
の塗料中に於ける粒度分布状態を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で示されるイソインドリノン色素 （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を、Ｒは芳
香族基又は複素環基を、ｍは０又は１〜４の整数
を表わす。） と塩基との塩を、水に分散させた後、水とは自由
に混和しない有機溶剤を加え、加水分解させるこ
とを特徴とするイソインドリノン顔料の製造法。 ２ 製造されるイソインドリノン顔料の比表面積
が10〜30m2／ｇ（BET法により測定）の範囲で
ある特許請求の範囲第１項に記載の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12688679A JPS5650965A (en) | 1979-10-03 | 1979-10-03 | Preparation of isoindolinone pigment |
| US06/191,504 US4371467A (en) | 1979-10-03 | 1980-09-29 | Process for producing isoindolinone pigments |
| CH736480A CH644391A5 (de) | 1979-10-03 | 1980-10-02 | Verfahren zur herstellung eines isoindolinon-pigments. |
| DE3037494A DE3037494C2 (de) | 1979-10-03 | 1980-10-03 | Verfahren zur Herstellung eines Isoindolinonpigments |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12688679A JPS5650965A (en) | 1979-10-03 | 1979-10-03 | Preparation of isoindolinone pigment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5650965A JPS5650965A (en) | 1981-05-08 |
| JPS6259147B2 true JPS6259147B2 (ja) | 1987-12-09 |
Family
ID=14946274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12688679A Granted JPS5650965A (en) | 1979-10-03 | 1979-10-03 | Preparation of isoindolinone pigment |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4371467A (ja) |
| JP (1) | JPS5650965A (ja) |
| CH (1) | CH644391A5 (ja) |
| DE (1) | DE3037494C2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58125752A (ja) * | 1982-01-21 | 1983-07-26 | Nippon Kayaku Co Ltd | イソインドリノン系黄色顔料 |
| US4638052A (en) * | 1984-01-17 | 1987-01-20 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Azo-pigment containing hydroxy naphthoic acid amide and an iminooxoisoindolenine components |
| JPS61227092A (ja) * | 1985-04-01 | 1986-10-09 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用アゾ色素及び感熱転写シート |
| DE3781257D1 (de) * | 1986-12-17 | 1992-09-24 | Ciba Geigy Ag | Neue stoffzusammensetzungen auf der basis von tetrachlorisoindolinonpigmenten. |
| EP0479727A1 (de) * | 1990-10-05 | 1992-04-08 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Bisisoindolinonpigmenten |
| US5266616A (en) * | 1991-07-12 | 1993-11-30 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin resin formulation using organic pigments |
| WO2004076457A1 (en) * | 2003-02-27 | 2004-09-10 | Mca Technologies Gmbh | Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds |
| KR20070030196A (ko) * | 2004-04-13 | 2007-03-15 | 이카겐, 인코포레이티드 | 칼륨 이온 채널 조절제로서의 폴리시클릭 피리딘 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2537352A (en) * | 1946-09-07 | 1951-01-09 | Ici Ltd | Dyestuffs from phthalimide derivatives |
| US2573352A (en) * | 1950-01-26 | 1951-10-30 | Kenneth L Nicodemus | Combined fish and bait bucket |
| CH510088A (de) * | 1968-03-21 | 1971-07-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung transparenter Pigmente der Isoindolinreihe |
| US3532687A (en) * | 1968-03-22 | 1970-10-06 | Geigy Ag J R | Tetrahalogeno isoindoline pigments |
| DE2913206A1 (de) * | 1978-04-05 | 1979-10-18 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Verfahren zur herstellung eines gereinigten pigmentes der isoindolinon-reihe |
-
1979
- 1979-10-03 JP JP12688679A patent/JPS5650965A/ja active Granted
-
1980
- 1980-09-29 US US06/191,504 patent/US4371467A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-02 CH CH736480A patent/CH644391A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-03 DE DE3037494A patent/DE3037494C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH644391A5 (de) | 1984-07-31 |
| JPS5650965A (en) | 1981-05-08 |
| US4371467A (en) | 1983-02-01 |
| DE3037494A1 (de) | 1981-04-09 |
| DE3037494C2 (de) | 1983-12-22 |
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