JPS6059264B2 - フタロシアニン顔料を含有する顔料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフタロシアニン顔料を含有する顔料組成物に関
する。

我々の英国特許第１２６３６８４号明細書およびクレー
ムには次のような記載がある：乾燥した顔料形の金属フ
タロシアニンブルー顔料を少くとも部分的に水と混和し
得る極性脂肪族溶媒と接触させ、そして処理した顔料か
ら溶媒を分離することから成る顔料処理法において、溶
媒と接触させる前、接触中或いは溶媒から分離した後に
金属フタロシアニンブルー顔料に、次式：（式ヰＣｕＰ
ｃは塩素化または未塩素化銅フタロシアニン残基を表わ
し、Ｒは炭素原子数１ないし２０の環式または非環式ア
ルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ１は水素原子ま
たは炭素原子数１ないし２０の環式または非環式アルキ
ル基、アリール基を表わし、これらのアルキル基または
アリール基は未置換または水酸基、アミノ基、アルキル
アミノ基またはアミド基で置換され、Ｘ及びｙは１，２
または３を表わすが、Ｘ及びｙの合計は２，３または４
である。

）で表わされる銅フタロシアニン誘導体を少い割合で加
えることからなる顔料の処理方法。本発明者等は、デヒ
ドロアビエチルアミン、第三アミン或は第四アンモニウ
ム塩を前記銅フタロシアニン誘導体に導入することによ
り、得られる組成物がペイント及びインキの流動性、着
色力及び光沢の点において以前公知であつたものより優
れているという予期できない事実を見出した。

従つて本発明は、フタロシアニン顔料及び次式１：（式
中Ｐｃはフタロシアニン残基を表わし、Ｒは炭素原子数
１ないし２２の環式または非環式アルキル基、アリール
基、アラルキル基またはデヒドロアビエチルアミン残基
を表わし、そしてＲ１は水素原子または炭素原子数１な
いし２２の環式または非環式アルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基、を表わし、Ｒ及びＲ１で表わされる
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基は場合によつては１個またはそれ以上の水酸基
で置換されていてもよく、Ｘは１ないし４の数を表わし
、 Ｙは０ないし１ないし３の数を表わし、 Ｘ及びｙの合計は１ないし４を表わす。

）で表わされるスルホン化フタロシアニン染料と、上記
式においてｙがＯないし３を表わす場合は、遊離のスル
ホン基を実質的に中和するのに充分な量の次式■：で表
わされるデヒドロアビエチルアミン、そししてｙが０を
表わす場合は、次式■：または次式■： （式中Ｒ２、Ｒ３及びＲ，は各々アルキル基またはアル
キレン基を表わし、Ｒ５はアルキル、アルキレンまたは
アラルキル基を表わし、３、Ｂ（−ゝはアニオン種を表
わし、第三アミンまたは第四級アンモニウム塩のカチオ
ン部の合計炭素原子数は２０ないノし６０であり、基Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の少くとも１つは連続した炭素
原子数少なくとも１２の骨格を有する。

）で表わされる第三アミンまたは第四級アンモニウム塩
とから形成されたスルホン化フタロシアニン誘導体から
なることを特徴とする顔料組・成物を提供する。好まし
くは前記Ｒ群のうち２個が少くとも１２個の連続した炭
素原子の骨格を有し、第三アミン中の炭素原子の合計数
は好ましくは２５ないし４５である。

アニオン種Ｂ（−ゝは好ましくはハライド、ア゛セテー
ト或いはヒドロキシドを表わす。式１で表わされるフタ
ロシアニン染料は、金属を含有しないか或いは亜鉛、銅
、コバルト、ニッケルまたは他の遷移金属フタロシアニ
ンであることができ、そしてフタロシアニン分子中にハ
ロゲン原子、特に塩素原子を含有することができる。

次式■：（式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を表
わし、ｘは前記意味を表わす。

）で表わされるハロゲン原子を含まない銅フタロシアニ
ンが好ましい。フタロシアニン染料は通常使用される方
法、例えばフタロシアニンをクロロスルホン酸または発
煙硫酸と加熱下に数時間接触させ、それから塩化ナトリ
ウム水溶液中に投入し、ろ過してブレスケーキとして回
収することにより製造することができる。

フタロシアニン顔料は、金属を含まないか或いは亜鉛、
銅、ニッケルまたは他の遷移金属フタロシアニンである
ことができ、そして塩素を５踵量％まで含有することが
できる。

好ましい顔料は銅フタロシアニンであり、これはαまた
はβ結晶形または両方の混合物であり得る。フタロシア
ニン顔料：式１で表わされるスルホン化フタロシアニン
色素の割合は重量で８８：１２ないし９９：１であり好
ましくは９２：８ないし９６：４である。

式１及び■で表わされる化合物を結合して形成されるス
ルホン化フタロシアニン誘導体は、ｘが１ないし４そし
てｙが０ないし３であり得るが、式１で表わされる化合
物は、ｘが１ないし２．５を表わしｙがＯないし３を表
わす化合物が好ましい。

式１で表わされる化合物と式■または■で表わされる化
合物を結合させて形成されるスルホン化フタロシアニン
誘導体は、ｘが１ないし４であり得、そしてｙが０であ
るが、ｘが１ないし２．５を表わす式１で表わされる化
合物が好ましい。

式■で表わされる化合物は特定のアルキルまたはアルキ
レンアミンに基ずき得るが、牛脂、トウモロコシ油、魚
油或いは鯨油ような天然に産する油及び脂肪の炭化水素
残基の混合物から得るのがより都合がよい。このような
適切な第三アミンとしては、ジメチル牛脂、ジメチル水
素化牛脂、ジメチル大豆油、ジメチルオクタデシル、ジ
メチルエイコサニル、ジメチルドコサニル、モノメチル
ジ（ドデシル）、モノメチル（水素化牛脂）、モノメチ
ル ジ エイコサニル、モノメチル ジ ドコサニル、
トリドデシルー及びトリオクタデシルアミン或いはこれ
らの混合物が挙げられる。式１て表わされるスルホン化
フタロシアニン染料の置換基Ｒ及びＲ１が炭素原子数１
ないし２２の環式または非環式アルキル基、アリール基
またはアラルキル基を表わす場合は、各々は例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキ
シル、オクチル、デシル、ヘキサデシル、オクタデシル
、エイコシル、フェニル、ベンジル及びドデシルフェニ
ル或いは２−ヒドロキシエチル基であり得る。式１及び
■で表わされる化合物を結合して形成されるスルホン化
フタロシアニン誘導体は、例えばＸ個のスルホン基及び
Ｙ個のスルホニルクロライドまたはスルホンアミド基を
含有する銅フタロシアニンを遊離のスルホン基を実質上
中和し、そして存在する場合にはスルホニルクロライド
基と反応させるに十分な量のデヒドロアビエチルアミン
と反応させることにより製造することができる。

式１及び■で表わされる化合物を結合して形成されるス
ルホン化フタロシアニン誘導体は、例えばＸ個のスルホ
ン基を含有するフタロシアニン化合物を実質上遊離のス
ルホン基を中和するのに十分な量の１種またはそれ以上
のアミンと反応させることにより製造することができる
。

式■で表わされるアミンが鉱酸または有機酸水溶液中で
溶液を形成し得るアミンの場合は、スルホン化フタロシ
アニン−アミン誘導体は水溶液中で製造することができ
る。

別の方法として、適当な溶媒中で製造し、生成物を例え
ば水で沈殿させるか或いは場合によつては水を添加し蒸
留により溶媒を除去することにより取り出すことができ
る。このような溶媒中での製法は容易に酸水溶液中で溶
液を形成しないアミンには特に有用である。適当な溶媒
としては例えばアセトン、メチルエチルケトン、エタノ
ール及びメタノールが挙げられるがイソプロパノールが
特に好ましい。またスルホン化フタロシアニン−アミン
誘導体は、式■で表わされる水溶性化合物を使用して水
溶液中で製造することができる。スルホン化フタロシア
ニン誘導体は、顔料の製造、処理或いは使用の種々の段
階で顔料中に添加することができる。

これは顔料の水性スラリー或いは英国特許第１１４０８
３６号明細書中に記載され、クレームされている溶媒処
理のような顔料の溶媒での処理中に加えることができる
。これら２つの場合にはスルホン化誘導体は、予じめ製
造しておき、それから粉末、圧搾ケーキ、スラリーまた
は″溶液として加えるか、或いは溶解性及びアミン型に
おける前記制限内でその場で製造することができる。別
の方法として、予じめ製造したスルホン化誘導体を適用
系中、例えばビーズミル（Ｂｅａｄｍｉｌｌ）中で、顔
料の混練中に加えることもでき、或いは使用前の顔料粉
体と単に混合することもでき、これは本発明組成物の特
徴である。添加方法としては、（ａ）フタロシアニン染
料及びアミンを別々に水性顔料スラリーに加え、その場
でスルホン化誘導体を形成させる方法、（ｂ）英国特許
第１１４０８３６号明細書に記載された手順による顔料
の溶媒処理中その場て誘導体を形成させる方法、そして
（Ｃ）英国特許第１１４０８３６号明細書に記載の手順
により顔料の処理中顔料に予じめ製造した誘導体を加え
る方法が好ましい。

本発明の顔料組成物は種々のメジウムを着色するのに使
用することができる。

これらは装飾ペイント、グラビア印刷インキ、ニトロセ
ルロース、アルキドーＭ／Ｆ（メラミン／ホルムアルデ
ビド）樹脂及びアクリルーＭ／Ｆ樹脂系に使用すること
ができるが、溶媒中炭化水素を高い割合で含有するメジ
ウムが特に適している。本発明顔料組成物のもう一つ特
徴は、樹脂の不存在下で炭化水素溶媒中で混練され、後
にインク及び塗料用メジウム中に添加した場合に高含有
率の顔料配合及ひ優れた着色力の流動性分散液を与える
能力が挙げられる。

本発明のこの特徴に関しては、これら染料アミン組成物
は、アミンが炭素原子数少くとも２０を有するアルキル
またはアルキレン鎖を１個以上有するのが好ましい。ス
ルホン化誘導体が、さもなければ濃密及び／または揺変
性になる系の良好な流動性及び流動安定性を促進しそし
てまた分散速度を促進するということが次の実施例でわ
かる。

これらは、ドイツ公開特許公報第２３５０４５４号にク
レームされているウレタン化合物と一緒に使用した場合
良好なレオロジー的性質の高含有顔料分散液の製造に特
に価値がある。

ウレタン基を含有し、塩基性アミノ基は意味のある割合
では含有しない水に不溶な化合物である。これらウレタ
ン化合物は好ましくは次式：（式中Ｒ６及びＲ８はモノ
ヒドロキシル化合物から得られる基を表わし、Ｒ７は有
機橋基を表わす）または次式：（式中Ｒ９及びＲｌＯは
モノイソシアネート化合物から得られる基を表わし、Ｒ
７は前記記載の意味を表わす。

）で表わされる。このような分散液の好ましい溶媒とし
ては芳香族及び脂肪族炭化水素が挙げられる。次に実施
例により本発明を更に説明する。

例中０部ョ及び１％ョは特記しないかぎりそれぞれ１重
量部ョ及び１重量％ョを表わす。１重量部ョは容量部に
対しリットルに対するキログラムと同じ関連がある。

実施例に伴う表は、当該実施例の処理された顔料を含む
組成物の性質を示している。

実施例１ 顔料形のβ一銅フタロシアニン屹部をリサポール（Ｌｉ
ｓｓａｐＯｌ）ＮＸ（アノニルフエノール／エチレンオ
キシド縮合物）０．０５部を用いて、高速攪拌により３
０（１）部の水に分散させた。

次式■Ａ： で表わされる化合物８部を加えて攪拌した。

ＰＨを希塩酸または水酸化ナトリウム溶液を添加して５
．０に調整した。ロジンアミン（ＲＯｓｉｎＡｍｉｎｅ
）Ｄとして知られている次式■：で表わされる化合物７
．２部を０．２モル酢酸塩水溶液の形で３紛間で加えた
。

スラリーを更に３紛間攪拌し、それから淵過して澄明液
と分離し、ＰＨが中性になるまで水で洗浄して塩を除去
し、５０℃乾燥した。青色顔料組成物１０３部を得た。

実施例２ ａ３１８インチのステアタイトボール２５０ｆＩｆ）を
含有する１１２′容器中で、実施例１の生成物３ＣＢを
ホワイトスピリット５？及びウレタン化合物■１８部と
１時間混練した。

ウレタン化合物■はドイツ公開公報第２３５０４５４号
によつて、トリレンジイソシアネート（市販の２，４一
及び２，６−異性体混合物）３モルとエチレングリコー
ル２モル及びオレイルアルコール２モルとをメチルエチ
ルケトン中８０℃で１時間反応させ、メチルエチルケト
ンを留去して製造した。ノ 生成した流体分散液はツア
ーンカツプ（ＺａｈｎＣＵｐ）ＮＯ．３での流出時間は
８ｊ秒であり、その上時間が経過してもこの流動性を保
持していた。

この分散液２．３３部を次の組成の白色ペイント７Ｗ）
に低速度（５００ｒ′Ｐｍまで）で攪拌しながら加えた
。（ベツコゾルＰ．４７Ｏはホワイトスピリット中７０
％の長油ソヤ（ＳＯｙａ）アルキドである。）実施例３
ａペイント着色剤を、実施例１の生成物から次の物質を
１１２リットル容器に装入することにより製造した。

これらを田時間粉砕し、それからＰ．４７Ｏ４Ｏ部加え
、３吟混練し、次いでＰ．４７Ｏを３７部及び乾燥剤溶
液３．８４部を加えた。

混合物を更に３０分混練し、そして取り出した。

この着色剤７部を実施例２（ａ）の方法による青色ペイ
ントの製造に使用した。ｂ実施例１の生成物の代りに未
処理β−フタロシアニン ブルー顔料１６部を使用する
以外は上記実施例Ｃの方法を行つた。

実施例４ 実施例１中の式ＶＡて表わされる化合物１（１）部を水
３００娼中て攪拌した。

ＰＨを希塩酸或いは水酸化ナトリウムて５．０に調整し
た。式■で表わされる化合物９０部を、０．２モル酢酸
塩水溶液の形で３０分間にわたつて加えた。スラリーを
更に３０分攪拌し、それからｐ過して澄明液と分離し、
水てＰＨが中性になるまて洗浄して塩を除去し、５０℃
て乾燥した。

１８廉の青色粉末を得た。

実施例５ 実施例１の生成物３娼を未処理β一銅フタロシアニン２
５．７部及び実施例４の生成物４．３部で置き換えるこ
とを除き、実施例？の方法を繰り返えした。

実施例６ 実施例１の生成物１６部を未処理β一銅フタロシアニン
１３．７部及び実施例４の生成物２．３部て置き換える
ことを除き、実施例Ｃの方法を繰り返えした。

実施例７ 粗製銅フタロシアニン１０娼を無機塩２０娼とフタロシ
アニンが顔料形態になるまで磨砕した。

混合物Ｎ６部（二銅フタロシアニン９２部）をイソプロ
パノール９（１）部に加え、還流条件下で４時間加熱し
た。水９（１）部及び実施例１の式ＶＡで表わされる化
合物８部を混合物に加え、イソプａ／マノールを蒸留し
て除去した。

ＰＨを希望酸で５．０に調整し、式■で表わされる化合
物７．２部を０．２モル酢酸塩水溶液″の形で３紛で加
えた。スラリーを更に３紛攪拌し、それから沖過して澄
明液から分離し、中性になるまで水で洗浄して塩を除去
し、５０Ｃで乾燥した。

青色顔料組成物１屹部を得た。

この実施例の式ＶＡ及び■で表わされる化合物を、イソ
プロパノール処理段階前、中或いは後に実施例４の生成
物１５２部を添加することにより置き換えた場合も実質
上同様の結果を得た。

実施例８ 実施例１の生成物（９）部の代りに実施例７の生成物（
９）部を使用して、実施例？の方法を繰り返えした。

前記実施例のペイントのディスプレイをＮＯ．７の針金
をまいた実験用塗布棒（Ｋ−Ｂａｒ）を使用してアスト
ララツクスカード（Ａ５ｔｒａＩｕｘｃａｒｄ）上に製
造した。

流動性、着色力及び色彩に関して比較した観察結果を表
１及び２に示した。結果は未処理フタロシアニンを使用
した結果と対照的に本発明の顔料組成物を使用したペイ
ント組成物の改良された特性を示した。

実施例９ ビーズ、ミルに次の成分を装入した。

混練を混合物の粘度が増加するまて４時間実施した。

それから次の成分を加えた。混練を室温で更に６時間続
けた。

生成した分散液はＮＯ．３のツアーンカツプ（Ｚａｈｎ
Ｃｕｐ）での流出時間は１鍬であり、そして時間が経過
してもこの流動性を保持していた。実施例２（ａ）の後
部の方法によりこの分散液から青色装飾アルキド塗料を
製造した。

粗製銅フタロシアニン２５．７部及び実施例４の生成物
４．３部を、粗製銅フタロシアニン３０部で置き換えて
、この実施例の方法により製造した第２の分散液は、流
動性を保持していた実施例４の生成物を混入した分散液
よりはるかに粘性が増加する。

実施例？の後部の方法によりこの分散液から製造した長
油アルキド装飾塗料は、実施例４の生成物を添加した相
当する塗料に比べ着色力が１０％弱くそして赤味を帯び
ていた。実施例１０ ａ０．５リットルのボール ミルに次の成分を装入した
。

．−混練を１６
時間行い、それから練り顔料１００部一に攪拌しながら
、フェノールワニスｎ部及びトルエン２８部を加えた。
このようにして顔料量６％で、顔料：バインダーの割合
１：５のグラビヤインクを得た。

＊ フェノール ワニスは次の成分からなる。（アルシ
ノールＲＬ．３Ｏはエステル化ペンタエリスリツト変性
フェノール樹脂である。）ｂ実施例１の生成物を等重量
の未処理β一銅フタロシアニン顔料で置き換える以外は
、実施例１０１１を繰り返えした。

実施例１１ ａ３１８インチのステアタイトボール２５（２）及び実
施例１の生成物（８）部を含む、０．５リットル容器中
で炭化水素溶媒＄Ｐ３（Ｓｈｅｌｌ−Ｍｅｘ）５５部及
び実施例２のウレタン化合物■１５部と托時間混練した
。

生成した分散液はＮＯ．３のツアーン カップでの流出
時間は９秒であり、そして時間が経過してもこの流動性
を保持した。この分散液頷部を攪拌しながらフェノール
ワニス（１）部に加え、次いで炭化水素溶婢βＢＰ３．
２Ｏ部を加えた。

攪拌しながら１紛後に、顔料量６％のインキを取り出し
た。ｂ実施例１の生成物を等重量の未処理β一銅フタロ
シアニン顔料で置き換えることを除いて実施例１１ａを
繰り返えした。

実施例１０ａ−１１ｂのインキから新聞用紙にイラスト
レーシヨンを作つた。

流動性、着色力及び光沢に関する比較の観察結果を表３
及び４に示した。実施例１２ 化合物■Ａ８部を次式■： ＣＵＰＣ（ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２（ＳＯ３Ｈ
）２て表わされる化合物８部で、また化合物■７２部を
化合物■５．４部で置き換えることを除いて実施例１を
繰り返えした。

実施例１３ 式ＶＡで表わされる化合物を実施例１２の式■で表わさ
れる化合物の等量で置き換え、式■で表わされる化合物
９（Ｂの代りに錫部にすることを除き実施例４を繰り返
えした。

収量は１６５部であつた。実施例１４ 実施例１の生成物３（２）を、未処理β一銅フタロシア
ニンブルー２５．７部及び実施例１３の生成物４．３部
て置き換えることを除き、実施例？を繰り返えした。

実施例１５ 実施例１の生成物（９）部を実施例１２の生成物（９）
部て置き換えることを除き、実施例（を繰り返えした。

実施例１６実施例１の生成物を実施例１２の生成物の等
重量て置き換えることを除き、実施例１０１を繰り返え
した。

実施例１７ 実施例１の生成物を実施例１２の生成物の等重量て置き
換えることを除き、実施例１１ａを繰り返えした。

実施例１８ 次式■： （式中ＣｕＰｃは前記意味を表わし、Ｃ２ＯＨ２９はデ
ヒドロアビエチル残基を表わし、ｘ＋ｙは約２．５であ
る。

）で表わされる化合物を、粗製銅フタロシアニンをクロ
ロスルホン酸と１１０〜１１３℃で５．５時間処理し、
続いて氷／塩／水混合物中に投入することにより製造し
た。枦過し洗浄したブレスケーキを更に氷／塩／水中で
再びスラリー化し、ロジン アミン（ＲＯｓｉｎ，Ａｎ
ｌｌｎｅ）Ｄ酢酸塩溶液を滴下してＰＨを５．０に調整
した。８０〜８５℃で１時間保つた後、十分な量の塩酸
を加えて青色のにじみを消し、スラリーを枦過し、水で
洗浄して塩を除去し、６０℃乾燥した。

実施例１９ 次の成分を高速で３紛間攪拌した。

攪拌したスラリー２５娼を１′２リットルのボールミル
に移し、１ｍ間混練した。

練り顔料ω部をメジウム７７．４部及びトルエン１２．
６部で希釈し、最終インキ（顔料量６％）を得た。ｂ化
合物■を使用せす、未処理β一銅フタロシアニン顔料の
使用量を７娼にすることを除き実施例１９ａを繰り返え
した。

実施例１９ａ及びｂの顔料で新聞用紙にイラストレーシ
ヨンを作つた。

流動性、着色力及び光沢に関する比較観察を表４に示し
た。実施例２０ 実施例１の生成物（８）部を未処理β一銅フタロシアニ
ン２５．７部及び化合物■４．３部で置き換えることを
除いて実施例？を繰り返えした。

実施例２１ 実施例１の生成物１６部を未処理β一銅フタロシアニン
１３．７部及び化合物■２．３部で置き換えることを除
いて実施例Ｃを繰り返えした。

実施例１０〜２１の顔料でのイラストレーシヨンを前記
記載したように作つた。比較観察結果を表１〜４に示し
た。実施例ｎ〜２５ 種々の顔料：染料の割合の顔料を実施例１の方法に′り
、ロジン アミンＤの量を染料のスルホン基を実質上中
和する量に調整して製造した。

これら顔料から実施例？の方法により、分散液及び装飾
アルキド塗料を製造した。粗成及び結果を表５に掲げた
。この表から、顔料：染料比９４：６で分散流動性及び
着色力の優れたつり合いが得られるということがわかる
。実施例２６及び２７ （式中ｘは１及び１．５を表わす。

）で表わされる化合物８部で置き換え、実施例１の方法
により顔料を製造した。使用する口ジアンアミンＤの量
は染料の遊離のスルホン基を実質上中和する量に調整し
た。

これら顔料から実施例？の方法により分散液及び装飾ア
ルキド塗料を製造した。結果を表６で比較した。表から
染料にスルホンアミド基が存在する場合、１〜１．５の
スルホン基を有する化合物を使用すると、最も強い着色
力の塗料が得られるということがわかる。実施例２８ 外囲の置換塩素原子１．踵量％の実質上α一型の銅フタ
ロシアニン及びこれに対し１轍量％の実施例１８の化合
物■をキシレン／ブタノール溶媒中のグリセロールヤシ
油アルキド樹脂溶液にボールミルで混練し配合し、続い
て未変性イソブチル化メラミンーホルミアルデヒド（Ｍ
／Ｆ）樹脂溶液を添加して、顔料：バインダー比が１：
６．６で顔料量が５．９％になる様に稀釈した。

生成した分散液は、ヘグマンゲージ（Ｈｅｇｒｎａｎｇ
ａｕｇｅ）の読みは８：７：７であり、ツアーンカツプ
（ＺａｈｎｊＣＵｐ）ＮＯ．４での読みは１１秒であつ
た。化合物■を添加せずに、同じ顔料量及び顔料：バイ
ンダー比で製造した分散液は、８：５：３の分散性を有
し、揺変性であり、攪拌しなければ注入することができ
なかつた。これら分散液から白色アルキドーＭ／Ｆ塗料
と混合することにより製造した青色アルキドーＭ／Ｆ塗
料は焼付けた場合同様の着色力を有する。

実施例２９実施例１の生成物をキシレンニｎ−ブタノー
ル）比４：１の溶媒中のヒドロキシアクリル樹脂にボー
ルミル混練により配合し、続いて顔料量６％及び顔料：
バインダー比１：５にｎ−ブタノール溶媒中の未変性イ
ソブチル化Ｍ／Ｆ樹脂で稀釈した。

生成した分散液はヘグマンゲージの読みが８：７：７で
非常に流動性があり、ツアーンカツプＮＯ．４では８秒
であつた。対照的に、未処理β一銅フタロシアニン顔料
から製造した同様の分散液は、揺変性であり離分散性で
あつた。これら分散液を白色アクリル塗料と混合するこ
とにより青色アクリル塗料を製造した。

実施例１の顔料から得た塗料は、このように処理しない
顔料から得た塗料と比べ同様の着色力でより帯緑色であ
ることがわかつた。実施例３０ 実施例２６の顔料をニトロセルロースワニスにボールミ
ル混練により配合し、続いてニトロセルロース及びマイ
レン酸縮合物ワニスの混合物を添加して、顔料：バイン
ダー比１：１．３８で顔料量１１．７％に希釈した。

生成した分散液は、未処理β一銅フタロシアニン顔料か
ら製造した同様の分散液と比較し、優れた流動性、着色
力及び光沢を有することが判明した。

実施例３１ 外囲に結合した塩素原子１．８％重量／重量含有する実
質上α一型の銅フタロシアニン９５部を、ノニルフェノ
ール／エチレンオキシド縮合物〔シンペロニツク（Ｓｙ
ｒｌｐｅｒＯｎｉｃ）ＮＸ，．Ｉ．Ｃ．Ｉ社製〕０．２
部含有する水２５（１）部に粉末として加え、高速攪拌
で分散させた。

式ＶＡ（ＣｕＰＣ（ＳＯ３ＦＩ）２）で表わされる化合
物５部をブレスケーキの形で加え、１紛間攪拌した。Ｐ
Ｈを希水酸化ナトリウム水溶液で４．５に調整し、ジメ
チルージ（ドデシル）第四アンモニウムクロライド６部
を水２００部中の溶液として、十分撹拌をしつつ３吟に
わたつて一様に注入した。スラリーを更に３吟攪拌し、
生成物を沖過して澄明液から分離し、ＰＨが中性になる
まて洗浄して塩を除去し、５０〜６０℃て乾燥した。こ
の実施例の顔料組成物をキシレンニｎ−ブタノール溶媒
４：１中のヒドロキシ−アクリル樹脂中にボールミル混
練により配合し、続いてｎ−ブタノール中の未変性イソ
ブチル化メラミン／ホルム，アノげヒト樹脂で顔料量６
％及び顔料：バインダー比１：５に稀釈した。最初の練
り顔料分散液は、揺変性て攪拌後にのみ注入可能な染料
及びアミンにより処理されていないα一銅フタロシアニ
ン顔料から製造した同様の分散液と対照的に流動性であ
つた。青色アクリル塗料を希釈した分散液から白色アク
リル塗料と混合して製造した。この実施例の顔料から得
た塗料は、このように処理しない顔料から得たペイント
より約１０％着色力が強く、更に凝集に対し改良された
抵抗を有する。実施例３２ ブレスケーキの形の顔料β一銅フタロシアニン９５部を
高速攪拌し、３０娼の水に分散させた。

式ＶＡＣＣＵＰＣ（ＳＯ３Ｈ）２〕で表わされる化合物
５部を攪拌しながら導入し、ＰＨを希水酸化ナトリウム
溶液で５．０に調整した。次式■：〔式中Ｒｌｌ及びＲ
ｌ２はメチル基を表わし、Ｒｌ３は大豆油残基を表わす
。

〕で表わされるアミン〔ケマミン（Ｋｅｍａｍｉｎｅ）
Ｔ−９９７２Ｃ１ヒユムコ ケミカルプロダクト （Ｈ
ｕｍｋＯＣｈｅｍｉｃａｌＰｒＯｄｕｃｔｓ）〕社製〕
４１部を、０．１モル酢酸塩水溶液の形で３紛にわたつ
て加えた。攪拌を更に３紛続け、生成物をろ過して澄明
液から分離し、水でＰＨが中性になるまて洗浄して塩を
除去し、５０〜６０℃で乾燥した。１０３．１部の青色
顔料組成物を得た。

顔料組成物をボールミル混練によりニトロセルロースワ
ニスに混入し、続いてニトロセルロース及びマイレン酸
縮合物ワニスの混合物を添加して、顔料：バインダーの
割合１：１．３８で顔料量１１．７％に希釈した。生成
した分散液は未処理β一銅フタロシアニン顔料から同様
に製造した分散液と比べ約５％着色力が強く、流動性及
び光沢性に”優れていると判明した。実施例３３ 顔料β一銅フタロシアニン９娼、式■Ｃ♂Ｃ（ＳＯ３Ｈ
）ｘ（式中Ｘは１．２を表わす。

）で表わされる化合物６．５５部及び大豆油アミン３．
４５部を使用し、て実施例３２を繰り返えした。ニトロ
セルロースワニス中に混入すると、流動性及び着色性は
実質上実施例３２の生成物と同様であつた。実施例 ？ 粗製銅フタロシアニン１７５部を、無機塩２３部、ノジ
エチルアニリン１．６部及びグリセロールモノーオレー
ト０．８部とフタロシアニンが顔料形態になるまで磨砕
した。

銅フタロシアニン９０ｍに相当するこの混合物１０３部
を、イソプロパノール６（１）部に加え、良好な攪拌で
還流条件下に５１１２時間加熱した。

ブレスケーキの形の式ＶＡＣＵＰＣ（ＳＯ３Ｈ）２で表
わされる化合物４部を加え、そして還流し続けた。１紛
後に、式■（式中Ｒｌ３はメチル基を表わし、Ｒｌｌ、
Ｒｌ２は水素化牛脂残基を表わす。

）で表わされるアミン〔ケマミン（Ｋｅｍａｍｉ−Ｎｅ
）Ｔ．９７Ｏｌ、ヒユムコケミカルプロダクト製〕６部
を熱イソプロパノール溶液として加えた。更にｌ紛後、
水６０娼を加え蒸留によりイソプロパノールを除去した
。攪拌を停止し、顔料組成物を澄明液からｐ別し、ＰＨ
が中性になるまて洗浄して塩を除去し、５０〜６０Ｃで
乾燥した。収量は９９．１部であつた。実施例１０の方
法により、フェノール樹脂ワニス中のこの実施例の顔料
組成物をトルエン溶媒でボールミル混練することにより
、顔料量６％、顔料：バインダーの割合１：５のグラビ
ア印刷インキを製造した。

未処理β一銅フタロシアニンから製造した同様のインキ
と比較すると、この実施例の生成物から製造したインキ
は非常に流動性の練り顔料であり、１５％着色力が強く
、よりきれいでそしてより鮮明であつた。実施例３５ 式Ｖ：ＣｕＰｃ（ＳＯ３Ｈ）ｘ（式中ｘは２．４を表わ
す。

）て表わされる化合物３．４部及び水素化牛脂アミン５
．４部を使用して実施例３４を繰り返えした。この組成
物から得られたグラビア印刷インキは未処理β一銅フタ
ロシアニンから製造した相当するインキより約１０％着
色力が強くそしてより流動性の練り顔料であつた。実施
例３６ａブレスケーキ形としての式ＶＡ：ＣｕＰｃ（Ｓ
Ｏ，Ｈ）２て表わされる化合物２娼をイソプロパノール
２叩部中て攪拌し、還流するまて温度を上昇させた。

式■（式中Ｒｌ３はメチル基を表わし、Ｒｌｌ、Ｒｌ２
は水素化牛脂残基を表わす。）で表わされるアミン２９
２部を熱イソプロパノール２（１）部に溶解し、５分間
で加えた。更に還流下３紛後、水４０喝を６紛で加え、
同時にイソプロパノールを同じ速度て留去した。攪拌を
停止し、青一緑色反応生成物を枦過して澄明液から分離
し、温水て洗浄し、６０℃で乾燥し、収量４８．１部を
得た。ｂ粗製銅フタロシアニン１７５部を実施例３４の
方法により磨砕した。

銅フタロシアニン９（２）に相当するこの混合物１０３
部を、イソプロパノール６００ｆ！ｌ）に加え、良好な
攪拌をしながら還流条件下５１１７５！１ｆ間加熱した
。この実施例のａ部の生成物１娼を熱イソプロパノール
中の溶液として加え、３０分還流を続けた。水６００部
を注入し、蒸留によりイソプロパノールを除去し、その
後攪拌を停止した。５顔料組成物を澄明液から戸別し、
ＰＨが中性になるまで洗浄して塩を除去し、５０〜６０
℃で乾燥した。

収量は９９．３部てあつた。実施例（の方法によりこの
実施例のｂ部の生成物から製造したグラビア印刷インキ
は、実施例３４の生成物から得たインキと同様の性質を
有する。実施例３７ 銅フタロシアニン９５部に相当する磨砕した混合物１０
８．６部を実施例３６ａの生成物５部と一緒に使用して
実施例３６ｂを繰り返えした。

このようにして得た顔料組成物をグラビア印刷インキメ
ジウムに配合すると未処理β一銅フタロシアニンから得
た相当するインキより１０〜１５％着色力が強かつた。
実施例 羽外囲に結合した塩素原子１．８％重量／重量
含有する実質上α一型の銅フタロシアニン９（２）を粉
末として、イソプロパノール５（４）部に加え、攪拌し
ながら還流するまで加熱した。

ブレスケーキ形態の式■Ａ：ＣｕＰｃ（ＳＯ３Ｈ）２て
表わされる化合物４．８部を加え１紛間還流を続けた。
それから工業用ジ（ドデシル）メチルアミン５．１部を
熱イソプロパノール中の溶液として加えた。１紛後に水
５０娼を加え、イソプロパノールを蒸留により除去した
。

攪拌を停止し、顔料組成物を澄明液から酒別し、温水で
ＰＨが中性になるまで洗浄して塩を除去し、５０〜６０
℃で乾燥した。収量は９９．１部であつた。この実施例
の顔料組成物を実施例３１の方法によりヒドロキシ−ア
クリル樹脂に配合し、非常に流動性の練り顔料を製造し
た。この練り顔料から得た青色アクリル塗料は、染料及
びアミンで処理されていないα一銅フタロシアニン顔料
から得た塗料より５〜１０％着色力が強かつた。実施例
３９ ａ式■（式中Ｒｌ３はメチル基を表わし、Ｒｌｌ、Ｒｌ
２はドデシル基を表わす。

）で表わされるアミン２１．７部を使用し、実施例３６
ａ）の方法により、フタロシアニン染料−アミン組成物
を製造した。ｂ染料及びアミンを別々に添加する代りに
、この実施例のａ部の生成物１娼を添加して、実施例詔
の方法を繰り返えした。

実施例３８の顔料組成物から得た塗料と実質上同様の適
用性の塗料を得た。実施例４０ １．８％重量／重量まで外囲を塩素化した実質上α一型
の銅フタロシアニン（社）部を、シンペロニツク（Ｓｙ
ｎｐｅｒＯｎｉｃ）ＮＸ（１．Ｃ．Ｉ．社製）０．５部
を用いて、１５（１）部の水に高速攪拌により分散させ
た。

十分に攪拌をしながら、実施例３９ａの生成物１Ｃｉｆ
Ｉ，を熱イソプロパノール溶液として、１紛間で加えた
。更に１紛攪拌後、ｐ過して顔料組成物を回収し、洗浄
して乾燥した。装飾塗料系に基ずく長油ソーヤ（ＳＯｙ
ａ）ペンタアルキド樹脂に配合すると、この実施例の生
成物は、未処理α一型銅フタロシアニン顔料の等重量よ
り着色力が約２５％強くそして更に実質上凝集に対する
改良された抵抗を有していた。

実施例４１ 外囲に置換した塩素原子１．鍾量％含有する実質上α一
型の銅フタロシアニン（社）部を実施例３９のａ部の生
成物１〔艮一緒にキシレン／ブタノール溶媒中のグリセ
ロールヤシ油アルキド樹脂溶液に、ボールミル混練によ
り配合し、続いて未変性イソブチル化メラミンホルムア
ルデヒド樹脂溶液を加えて顔料：バインダー比が１：６
．６で顔料量５．９％に希釈した。

生成した分散液はヘグマンゲージの読みが８：７１１２
：７１１２でツアーンカツープＮＯ４で測定した流動性
は９秒であつた。α一型銅フタロシアニン顔料１００部
から製造した同様の練り顔料分散液は、揺変性てあり、
攪拌後にのみ注入出来た。その後希釈し上記手順により
製造した塗料は、ヘグマンゲージの読みが８：５：３で
．あり依然として揺変性を示した。これら希釈した分散
液を白色アルキドーＭ／Ｆ塗料と混合することにより、
青色アルキドーＭ／Ｆ塗料を製造した。

実施例３９ａの生成物を含有する塗料は、実施例３９ａ
の生成物を省略したものからよりは１０％着色力が強く
、より赤色でより鮮明てあつた。実施例３６ａ１４２ａ
及び４３ａの染料組成物を使用して同様の結果を得た。
実施例４２ 式■（式中基Ｒｌｌ、Ｒｌ２は各々エイコサニルまたは
ドコサニル基を表わし、Ｒｌ３はメチル基を表わす。

）で表わされるアミン３２．６部を使用して、実施例３
６ａの方法によりフタロシアニン染料組成物を製造した
。』 実施例３９に使用したハロゲンを含まない実質上
α一型銅フタロシアニン顔料９（２）を、この実施例の
ａ部の生成物ｗ部と一緒に実施例３１の方法により、ヒ
ドロキシ−アクリル樹脂に配合した。生成した希釈流体
分散液はヘグマンゲージの読み８：７１１２：７であり
、ツアーン カップＮＯ．４の読みはｗ秒であつた。未
処理α一銅フタロシアニン顔料１（１）部から製造した
同様の分散液は揺変性であり、練り顔料段階て分散性が
悪くそして樹脂で希釈してもそのままであつた。染料組
成物を配合した分散液から得たアクリル塗料は未処理α
一銅フタロシアニン分散液から得たものより約２０％着
色力が強くそして更によりきれいで凝集抵抗に優れてい
た。この実施例の方法で、実施例３６ａ、３Ｓ及び４３
ａの染料組成物を使用し、実質上同様の結果を得た。

υ施例４３ ブレスケーキの形の式■Ａ：ＣｕＰｃ（ＳＯ３Ｈ）２で
表わされる化合物２０ｆ！Ｉ）を水６００部中で攪拌し
、ＰＨを希水酸化ナトリウム溶液で５．０に調整した。

実施例３２に使用した大豆油アミン１６．８部を酢酸塩
水溶液の形で３紛間で加えた。攪拌を更に３紛間続け、
生成物を沖過して分離し、洗浄しそして乾燥して青緑色
染料組成物３６．１部を得た。］ 塩素含量４７．１％
の未処理フタロシアニングリーン顔料粉９０５及び実施
例３２の方法によりこの実施例のａ部の生成物１０部か
らニトロセルロースインキを製造した。

未処理フタロシアニングリーン顔料１０娼から製造した
同様のインキと比較すると、染料組成物を配合したイン
キは、着色力は同じであるが、流動性に優れ、光沢及び
透明性にかなり優れていると判明した。；ミ施例４４ 塩素含量４７Ａ％の顔料フタロシアニン グリーノ顔料
粉１５０部を、効率の高い攪拌をしながらア？トン８（
４）部に加え、、温度を還流するまで上昇さ（た。

１紛後、実施例４？の生成物１５部をアセトン中のスラ
リーとして加え、還流を更に１シ号間続け、その後水８
００部を加え、アセトンを留去した。

濃塩酸１５部及び水１５部の混合物をそれから２分間で
一様に加えた。３紛後攪拌を停止し、生成物を澄明液か
ら枦過して分離し、温水で洗浄し、５０〜６（代）で乾
燥した。

収量は１８、τホであつた。実施例３２の方法によりニ
トロセルロースメジウムに混入すると、この実施例の生
成物は、未処理フタロシアニン グリーンから製造した
同様の分散液と比べ同等の着色性であるが著しく優れた
練一リ顔料流動性を有する。実施例４５ 通常の塩微粉砕法、続いてイソプロパノール中での溶媒
処理により製造した顔料形のβ一銅フタロシアニン粉末
１８部を実施例４２ａの生成物２部、トルエン８０部及
び１ＣＭのステアタイトボール２５０部を含有する２８
喀量部のガラス シャーに加えた。

シャーを密封し、内容物を１ｆｉ１！ｆ間混練した。流
動性の十分解砕された分散液を得た。対照的に実施例４
２ａの生成物の不存在て製造した同様の分散液は流出さ
せることが出来なかつた。実施例４２ａの生成物を含む
分散液をトルエン溶媒中のフェノール樹脂メジウムに攪
拌添加して顔料：バインダー比１：５、顔料量６％のイ
ンキを製造した（実施例４２ａの生成物は顔料とみなさ
れる。

）。このインキは優れた光沢及び透明性を有する実施例
３４のインキと流動性及び着色性が同様であると判明し
た。実施例４２の生成物を実施例３６ａ１３９ａ及び４
３ａの生成物と置き換えることにより、実質上同様の結
果を得た。

実施例４６ 粗製銅フタロシアニン１７５部を実施例３４の方法によ
り磨砕した。

銅フタロシアニン（１）部に相当するこの混合物１０３
部を、水３０００部に加えそして、６６シンペロニツク
ス（ＳｙｎｐｅｒＯ−Ｎｉｃ）ＮＸ３３Ｏ．２部を用い
て高速攪拌により分散させた。式■Ａ：ＣＵＰＣ（ＳＯ
３Ｈ）２で表わされる化合物５．７部をブレスケーキの
形て加え、そして１紛間攪拌した。ＰＨを希水酸化ナト
リウムで５．０に調整し、水２（１）部で希釈したトリ
メチルー水素化牛脂第四アンモニウム クロライド〔ケ
マミン（Ｋｅｍａｍｉｎｅ）Ｑ．９７Ｏ３８、ヒユムコ
ケミカル プロダクト（ＨｕｍｋＯＣｈｅｍｉｃａｌ
ＰｒＯｄｕｃｔＯ）により供給された４９％第四アンモ
ニウム塩〕を良好な攪拌をしながら、３紛間で一様に注
入した。スラリーを更に３紛間攪拌し、生成物を澄明液
から枦別し、ＰＨが中性になるまで洗浄して塩を除去し
、５０〜６０℃で乾燥した。実施例（の方法によるこの
生成物から製造したグラビア印刷インキは、未処理β一
銅フタロシアニンから製造した相当するインキより５な
いし１０％着色力が強くそして非常に流動性の練り顔料
であつた。

実施例４７ 式ＶＡ：ＣｕＰｃ（ＳＯ３Ｈ）２で表わされる化合物４
．７部及び２０％水溶液の形でジメチル−ベンジルード
デシルアンモニウムクロライド５．３部を使用して実施
例４６の方法を繰り返えした。

実施例３４の方法によりこの実施例の生成物から得たグ
ラビア印刷インキは、未処理β一銅フタロシアニンから
得た相当するインキより１０％着色力が強く、そして優
れた光沢及び透明性を有していた。

実施例４８ 粗製銅フタロシアニン屹部及びフタルイミド８部をα一
型フタロシアニンの割合がα一型４５〜７５％の範囲内
になるまでボールミル中で粉砕した。

５０％水酸化カリウム水溶液２２．５部及び水素化ウッ
ド樹脂〔ステイベライト（Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ）、ハ
ーキユレス パウダー カンパニイ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
ＰＯｗｄｅｒＣＯ．）製〕ｗ部を５０℃て水１０α■と
なめらかな分散液が得られるまで攪拌した。

Ｎ，Ｎ−ジノエチルアニリン１８．７部中で実施例３６
の生成物９．２部を攪拌し、それから樹脂分散液に加え
そしてなめらかで安定なエマルジョンが形成されるまで
高速攪拌した。前記粉砕した銅フタロシアニン混合物１
（１）部及び５０℃の水２（１）部を高速攪拌をしてエ
マ７ルジヨンに加え、そして顕微鏡検査でエマルジョン
中の顔料の平均粒径が１ミクロン以下になるまで攪拌を
続けた。５０℃の水４５ＣＨり中に塩化カルシウム５部
を溶かした溶液を加え、その結果エマルジョンが不安定
になりそして樹脂が沈殿した。

顔フ料スラリーを３紛間攪拌し、５０℃の水６娼に濃塩
酸７０．８部を溶かした液を加え、１．０〜１．５の最
終ＰＨ値を得た。顔料組成物を沖過して回収し、沖液が
塩を含まずＰＨが中性になるまで水で洗浄し、最後に５
０〜６０℃で乾燥した。

実施例３４の方法によりこの顔料組成物から得たグラビ
ア印刷インキは実施例３４のインキよりは僅かに着色力
が強くそして同様の練り顔料流動性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フタロシアニン顔料、及び次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｐ
   ｃはフタロシアニン残基を表わし、Ｒは炭素原子数１な
   いし２２の環式または非環式アルキル基、アリール基、
   アラルキル基またはデヒドロアビエチルアミン残基を表
   わし、そしてＲ＿１は水素原子または炭素原子数１ない
   し２２の環式または非環式アルキル基、アリール基また
   はアラルキル基を表わし、Ｒ及びＲ＿１で表わされるア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラル
   キル基は場合によつては１つまたはそれ以上の水酸基で
   置換されていてもよく、Ｘは１ないし４の数を表わし、 ｙは０または１ないし３の数を表わし、 Ｘ及びｙの合計は１ないし４を表わす。 ）で表わされるスルホン化フタロシアニン染料と上記式
   においてｙが０ないし３を表わす場合は、遊離のスルホ
   ン基を実質的に中和するのに充分な量の次式II：▲数式
   、化学式、表等があります▼（II）で表わされるデヒド
   ロアビエチルアミン、そしてｙが０を表わす場合は、次
   式III：▲数式、化学式、表等があります▼（III）また
   は次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中Ｒ＿２
   、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々アルキル基またはアルキレン
   基を表わし、Ｒ＿５はアルキル、アルキレンまたはアラ
   ルキル基を表わし、Ｂ＾（＾−＾）はアニオン種を表わ
   し、第三アミンまたは第四級アンモニウム塩のカチオン
   部の合計炭素原子数は２０ないし６０であり、基Ｒ＿２
   、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５の少くとも１つは連続した
   炭素原子数少くとも１２の骨格を有する。 ）で表わされる第三アミンまたは第四級アンモニウム塩
   とから形成されたスルホン化フタロシアニン誘導体から
   なることを特徴とする顔料組成物。２ フタロシアニン
   顔料、及び次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｐｃ
   、Ｒ、Ｒ＿１、Ｘ及びｙは前記意味を表わす。 ）で表わされるスルホン化フタロシアニン染料と次式：
   ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる実質上遊離のスルホン基を中和するのに十
   分な量のジヒドロアビエチルアミンとから形成されたス
   ルホン化フタロシアニン誘導体からなることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の顔料組成物。 ３ Ｘが１ないし２．５を表わし、 ｙが０ないし３を表わす特許請求の範囲第２項記載の顔
   料組成物。 ４ フタロシアニン顔料、及び次式： Ｐｃ（ＳＯ＿３Ｈ）＿Ｘ （式中Ｐｃ及びＸは前記意味を表わす。 ）で表わされるスルホン化フタロシアニン染料と次式：
   ▲数式、化学式、表等があります▼または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｂ＾（＾−＾）、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ
   ＿５は前記記載の意味を表わす。 ）で表わされる第三アミンまたは第四アンモニウム塩と
   から形成されたスルホン化フタロシアニン誘導体からな
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の顔料組
   成物。５ Ｘが１ないし２．５を表わす特許請求の範囲
   第４項記載の顔料組成物。 ６ スルホン化フタロシアニンが銅フタロシアニンであ
   る特許請求の範囲第１項ないし、第５項記載の顔料組成
   物。 ７ 顔料が銅フタロシアニンである特許請求の範囲第１
   項ないし第６項記載の顔料組成物。 ８ フタロシアニン顔料：スルホン化フタロシアニン染
   料の割合が重量で８８：１２ないし９９：１である特許
   請求の範囲第１項ないし第７項記載の顔料組成物。 ９ フタロシアニン顔料：スルホン化フタロシアニン染
   料の割合が重量で９２：８ないし９６：４である特許請
   求の範囲第８項記載の顔料組成物。 １０ ２個またはそれ以上のウレタン基を有するウレタ
   ン化合物をも含有し、塩基性アミノ基を意味のある割合
   では含有しない特許請求の範囲第１項ないし第９項記載
   の顔料組成物。