JPS625940B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

Ｏ，Ｏ，O′，O′―テトラメチル Ｏ，O′―チ
オジ―ｐ―フエニレンホスホロチオアートは、そ
れぞれ1967年５月２日および1969年８月５日付の
米国特許第3317636号および同第3459856号の各明
細書に殺虫剤として開示されている。この殺虫剤
は、水中の蚊の繁殖場所に浮かすゴムペレツトお
よび焼石膏の立方体として作られた。しかし、こ
れらの後者の製剤は蚊の防除にとつて特に有効と
いうわけにはいかなかつた。 本発明は、必須活性成分として殺虫剤として効
果的な量のＯ，Ｏ，O′，O′―テトラメチル
Ｏ，O′―チオジ―ｐ―フエニレンホスホロチオ
アートを含み、そして長期残留する殺虫活性およ
び哺乳類に対する低い毒性を有する新規の乾燥混
合された押出可能および押出ポリ塩化ビニル樹脂
組成物からなる犬及び猫の蚤類抑制用可撓性首輪
に関する。 本発明の可撓性首輪は、可撓性押出シート、ス
トリツプ、スワツチなどの最終形状で一般に製造
され、そして殺虫剤、特に蚤類撲滅剤、愛玩用ペ
ツト動物、特に犬および猫、並びに家畜の首輪の
製造に使用するのに殊に好適である。 本発明の可撓性首輪の製品中に含まれるポリ塩
化ビニル樹脂は室温で固状である。これらの樹脂
は重量平均分子量60000〜280000、およびA.S.T.
M.の方法Ｄ―1243―58T―方法Ａで測定された固
有粘度約0.5〜1.2を有する。この方法では、シク
ロヘサキノン100mlに樹脂0.2ｇを溶かした溶液に
ついて30℃で固有粘度が測定される。 本発明の可撓性首輪の製造で用いる樹脂は、上
記の分子量および粘度測定値を有するポリ塩化ビ
ニル樹脂である。 本発明によれば、重量平均分子量60000〜
280000、好ましくは80000〜230000および固有粘
度約0.5〜1.2、好ましくは0.67〜1.07を有するポ
リ塩化ビニル樹脂、およびＯ，Ｏ，O′，O′―テ
トラメチル Ｏ，Ｏ―チオジ―ｐ―フエニレンホ
スホロチオアート約13〜50重量％、好ましくは18
〜50重量％を含む樹脂組成物からなる蚤類抑制用
可撓性首輪は害虫、特に蚤類、すなわち愛玩動物
および家畜にたかる犬蚤（Ctenocephalides
canis）および猫蚤（Ctenocephalides felis）の
ような蚤の防除に極めて効果的であることが見い
だされた。 Ｏ，Ｏ，O′，O′―テトラメチル Ｏ，O′―チ
オジ―ｐ―フエニレンホスホロチオアートは優れ
た殺虫剤であるだけでなく、本発明の好ましい押
出および押出可能な組成物の製造における殺虫剤
および可塑剤の両方として専ら用いられることを
驚異的にも見いだした。好ましい組成物は、Ｏ，
Ｏ，O′，O′―テトラメチル Ｏ，O′―チオジ―
ｐ―フエニレンホスホロチオアート36〜50重量％
平均分子量60000〜280000、好ましくは80000〜
230000および固有粘度約0.5〜1.2、好ましくは
0.67〜1.07を有するポリ塩化ビニル約45〜63重量
％、樹脂用熱安定剤１〜３重量％および潤滑剤約
0.0〜2.0重量％を含む。これらの好ましい組成物
はその他のおよび／または第二の可塑剤および殺
虫剤を含まないことが好ましいが、前記の好まし
い組成物は少量、例えば0.1〜2.0重量％の有機ま
たは無機顔料を含んでもよい。顔料を用いる場
合、組成物中の樹脂の百分率は加えた顔料をうめ
合わせるように調整できる。 本発明のその他の好ましい押出可能な組成物
は、Ｏ，Ｏ，O′，O′―テトラメチル、Ｏ，O′―
チオジ―ｐ―フエニレンホスホロチオアート約13
〜40重量％、好ましくは18〜40重量％、分子量
400〜1000を有し、かつ好ましくはエポキシ化大
豆油、エポキシトール油酸オクチル〔ユニオンカ
ーバイド社の製品であるフレキソール（Flexol
）E.P.−８〕、エポキシ化アマニ油、エポキシ
化トール油エステルおよびアマニ油酸のエポキシ
化ブチルエステルからなる群より選ばれる可塑剤
22.5〜7.6重量％、樹脂用の熱安定剤１〜３％、
潤滑剤0.0〜2.0重量％、および重量平均分子量
60000〜280000、好ましくは80000〜230000および
A.S.T.Mの方法Ｄ―1243―58T―方法Ａで測定し
た固有粘度約0.5〜1.2、好ましくは0.67〜1.07を
有するポリ塩化ビニル樹脂47.4〜63.5重量％、好
ましくは47.4〜58.5重量％を含む。これらの組成
物も有機または無機顔料1.0〜2.0重量％を含んで
もよい。その他の好ましい組成物と同様に、顔料
の添加はそれに応じて樹脂含量を調節することに
よつてうめ合わせる。 本発明のさらにその他の好ましい組成物は、
Ｏ，Ｏ，O′，O′―テトラメチル Ｏ，O′―チオ
ジ―ｐ―フエニレン ホスホロチオアート32〜40
重量％、フタル酸ジ―ｎ―オクチルまたはフタル
酸ジー（２―エチルヘキシル）のようなフタル酸
ジオクチル6.5〜2.75重量％、樹脂用の熱安定剤
１〜３重量％、潤滑剤0.0〜2.0重量％、および重
量平均分子量60000〜280000好ましくは80000〜
230000およびA.S.T.Mの方法Ｄ―1243―58T―方
法Ａで測定した固有粘度約0.5〜1.2、好ましくは
0.67〜1.07を有するポリ塩化ビニル樹脂52.25〜
60.5重量％を含む。樹脂の濃度を適当にうめ合わ
せて、有機または無機のいずれかの顔料を0.1〜
0.5重量％加えてもよい。 本発明の組成物に用い得る熱安定剤の中には、
押出可能なポリ塩化ビニル樹脂の製造時に慣用さ
れている有機金属安定剤がある。これらには、有
機スズ安定剤；有機バリウム、カドミウムおよび
鉛安定剤；亜鉛塩およびカルシウム塩、および有
機バリウムとカドミウム安定剤の混合物が含まれ
る。 本発明の組成物に用い得る潤滑剤の例には、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸、パラフイ
ンろう、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸アルミニウム、アミドろう、低分子量ポリエチ
レンおよび鉛安定剤を用いた場合のステアリン酸
鉛がある。 本発明の押出可能な組成物に加え得る顔料に
は、カーボンブラツクおよび二酸化チタンのよう
な無機顔料、並びにキナクリドン類、アントラキ
ノン類、リソールビンおよびアリザリンマルーン
のような有機顔料が含まれる。 本発明の樹脂組成物の製造時に用い得るポリ塩
化ビニル樹脂の例には、ダイヤモンド・アルカリ
社のポリ塩化ビニル樹脂CR80A，FCR，
PVC30，PVC33，PVC35，PVC40，PVC7―44が
あり、これらは下記の特性を有する。

【表】 微粉砕された低分子量の固状ポリ塩化ビニル樹
脂とビニル安定剤および潤滑剤とを乾燥混合し、
次いでこの混合物質中へ所望量のＯ，Ｏ，O′，
O′―テトラメチル、Ｏ，O′―チオジ―ｐ―フエ
ニレン ホスホロチオアートを殺虫剤および可塑
剤として混合することによつて、本発明の乾燥混
合された押出可能な組成物を押出シート、ストリ
ツプ、リボンなどに変える。前述したものから選
ばれるその他の可塑剤を加えて所望の押出組成物
を製造してもよく、そして所望により顔料または
染料を混合物中に混合することもできる。混合物
を十分乾燥混合したらこの混合物を押出機に仕込
み、ついで出口での素材温度約160℃で押出す。
操作時には、ホスホロチオアート殺虫および可塑
剤の熱減成を避けるために比較的低温で操作する
のが最も望ましいことを見いだした。素材押出温
度は好ましくは約150〜180℃の間である。 本発明で用いる押出物は可撓性のプラスチツク
ストリツプまたはシート状であつて、すぐに愛玩
用ペツト動物及び家畜の首輪に作ることができ
る。押出ストリツプは首輪を作り上げるためのバ
ツクルまたはその他の止め具を付けることだけが
必要とされる。シートは当然ながらストリツプに
裁断し、そしてストリツプにバツクル装置を付け
て首輪を作つてもよく、またはシートをストリツ
プに裁断し、そして慣用の動物用首輪の内側にス
トリツプを固定できるように一方の側に接着剤を
塗付してもよい。 殺虫剤の高い蒸気圧を利用する燻蒸作用によつ
て害虫の防除を行なう多くの現在入手し得る害虫
防除用首輪およびその他の手段とは異なり、本発
明の蚤類抑制用可撓性首輪で用いるホスホロチオ
アートは極めて低い蒸気圧を有し、そして局所的
作用により害虫、特に蚤の防除を達成する。 有利なことに、本発明の蚤類抑制用可撓性首輪
は哺乳類に対して極めて低毒性である。本可撓性
首輪は、９ケ月またはそれ以上の長期間に亘つて
動物の皮膚に接触させて用いた時に猫、犬または
その他の動物に皮膚炎を惹起さないことが見いだ
された。さらに、本可撓性首輪は前記の期間中猫
および犬の蚤を防除する上で完全に有効であり、
そしてこの長期間でもこの活性が低下する兆を示
さないことが見出された。 下記の実施例によつて本発明を説明する。 実施例 １ PVC―Ｏ，Ｏ，O′，O′―テトラメル、Ｏ，
O′―チオジ―ｐ―フエニレン、ホスホロチオ
アートの押出可能な樹脂組成物の製造。 A.S.T・Ｍ Ｄ―1243―58T（方法Ａ）で測定
した固有粘度0.80、重量平均分子量120000（数平
均分子量50000）のダイアモンド・40・PVC樹脂
1000ｇをステアリン酸５ｇ、カーボンブラツク２
ｇおよびThermolite831―マレイン酸ジ―ｎ―オ
クチルスズ重合体のPVC熱安定剤20ｇとともに
プロデクスヘンシエル（Prodexhenschel）ミキ
サに仕込む。混合物の温度が79.4℃（175〓）に
なるまでこのミキサを高速（3600rom）で運転
し、次いでＯ，Ｏ，O′，O′―テトラメチル、
Ｏ，O′―チオジ―ｐ―フエニレン、ホスホロチ
オアート（効力90％）930ｇを加え、そして混合
を続ける。 ホスホロチオアートの添加が完了し、かつ混合
物の温度が93.3℃（200〓）に達したとき、混合
速度を1800rpmに落とし、ついでバツチを吐出さ
せる。熱い乾燥混合物を冷却すると、すぐ押出に
用い得る。 次いで、押出用組成物を押出機の供給ホツパへ
仕込み、そしてスロツト巾0.95cm（3/8インチ）、
厚さ0.32cm（1/8インチ）を有する水平リボンダ
イを通して押出す。 後部フイードで121℃（250〓）からダイ帯域で
166℃（330〓）に加熱した混合物、及び押出素材
温度163℃（326〓）を用いて押出を行なう。この
押出はヘツド圧力300psiを用いて行なう。循環水
を用いて供給ホツパの下の供給口並びにダイを出
る押出物を冷却する。 次いで、押出された細片を長さ0.61ｍ（２フイ
ート）に切り、これにバツクルを取り付ける。 このようにして製造した動物用首輪は前記のホ
スホロチオアート以外に第二の可塑剤及び殺虫剤
を含まない。ホスホロチオアートの量は組成物の
47.5％（実際には42.8％）である。 上記のPVC樹脂（固有粘度0.80）1000ｇ、マレ
イン酸ジ―ｎ―オクチルスズ重合体20ｇ、上記の
ホスホロチオアート750または800ｇ、カーボンブ
ラツク０または２ｇ、およびフタル酸ジオクチル
50ｇまたはエポキシダイズされた大豆油150ｇの
いずれかを用いて上記の手法をくり返す。 すべてが極めて効果的で加工し易い蚤類を撲滅
する動物用首輪となる上記の組成物は、組成物の
重量部およびホスホロチオアートについては工業
的及び真の重量％（Ｗ／Ｗ）で示す。

【表】 ＊＊＝真の％
実施例 ２ Ｏ，Ｏ，O′，O′―テトラメチル、Ｏ，O′―チ
オジ―ｐ―フエニレン、ホスホロチオアートの
ポリ塩化ビニル樹脂用可塑剤としての有効量 実施例１の手順に従い、第二の可塑剤を全く含
まない樹脂組成物を製造する。用いた原料は重量
部で示す。得られたデータを下記の表２に示す。
表に示す製品中、上記のホスホロチオアートは効
力90％の工業用物質である。

【表】 実施例 ３ PVC―Ｏ，Ｏ，O′，O′―テトラメチル、Ｏ，
O′―チオジ―ｐ―フエニレン、ホスホロチオ
アートの押出可能な樹脂組成物に対する第二の
可塑剤の効果 実施例１の手順に従い、ポリ塩化ビニル樹脂、
第一の可塑剤及びノミ類撲滅剤としてのＯ，Ｏ，
O′，O′―テトラメチルＯ，O′―チオジ―ｐ―フ
エニレンホスホロチオアート、及び第二の可塑剤
を含む樹脂組成物を製造して、組成物に対する前
記の第二可塑剤の効果を調べる。 組成物およびこれに関する物理的観測値を下記
表３に示す。この表から、前記のホスホロチオア
ート18〜40重量％、及び分子量400〜1000を有
し、かつエポキシ化油、例えば大豆油、アマニ
油、トール油酸エステル及びアマニ油酸ブチルエ
ステルから選ばれる可塑剤22.5〜7.6重量％を含
む組成物は、蚤類を撲滅する動物用首輪として有
用な押出できる組成物であることが明らかであ
る。 これらのデータはまた、前記のホスホロチオア
ート32〜40重量％およびフタル酸ジオクチル6.5
〜2.75％を含む組成物を亦蚤類を撲滅する動物用
首輪の製造に有用な押出可能な組成物であること
を示している。

【表】

【表】 実施例 ４ 犬にたかる犬蚤に対するＯ，Ｏ，O′，O′―テ
トラメチル、Ｏ，O′―チオジ―ｐ―フエニレ
ンホスホロチオアート蚤とり首輪の活性 各々に、犬３〜４匹を含む12群に、各犬の首の
まわりに蚤とり首輪を着ける３日前に成熟犬蚤
100匹をたからせる。蚤の存否についてそれぞれ
の犬を全身に亘つて毎日調べる。首輪を犬に着け
た時点から１週間以内に見られる犬蚤の防除は効
果的防除であると見なす。それぞれの犬には毎週
100匹の犬蚤を再びたからせ、その後毎日蚤につ
いて調べる。効果的防除では、再びたからせた後
１週間以内にすべての犬の犬蚤を完全に防除する
ものと考えられる。 すべての犬には１日１回プーリナ高タンパク犬
用飼料を食べさせ、そしてすべての犬に水を任意
に与える。犬はスノコ床の個室に入れておく。 試験した押出首輪の組成は、下記の表４中に重
量部およびホスホロチオアートの重量％（Ｗ／
Ｗ）で示す。 観測結果を表５に示す。 表５のデータから、首輪１，２，４，７，８，
９，10および11は30週間またはそれ以上の長期に
わたつて犬の蚤を防除することに極めて効果的で
あることが明らかである。

【表】

【表】 実施例 ５ 実施例４の操作に主として従い、下記の組成を
有するポリ塩化ビニル樹脂蚤とり首輪をつくつ
た。 ポリ塩化ビニル樹脂（固有粘度０―80）
51.10重量％ マレイン酸ジ―ｎ―オクチルスズ重合体
1.02 〃 ％ ステアリン酸 0.26 〃 （工業用）Ｏ，Ｏ，O′，O′―テトラメチルＯ，
O′―チオジ―ｐ―フエニレンホスホロチオア
ート 47.52重量％ カーボンブラツク 0.10 〃 この試験ではUSDAの認可取扱者から雑種犬20
匹を入手した。どの犬も蚤を一ぱいたからせた。
各犬は毛の色や毛の長さ、性や大きさはそれぞれ
ちがつた。またどの犬も到着前にジステンパーの
ワクチン接種を受けてあつた。犬はスノコ床の個
室に入れられ、毎日一回水は自由に与えられた。 ５匹の犬は無作意に対照に選ばれ、札をつけ蚤
を調べられ、個室に入れられた。15匹の犬には前
記の組成の首輪を首のまわりにはめられその組成
の試験評価用に用いられた。最初の27週間は実施
例４の場合と同様に犬の検査と、蚤を再感染させ
ることとが行われた。この27週間後は各犬につい
て53週間を通じて隔週に再感染を行つた。どの犬
も処理された犬は全部再感染後１週間で完全
（100％）に蚤の駆除ができた。そのデータを次の
表６に示す。表から対照犬（ｃ）は53週を通じて
蚤に感染しつづけた。これに対し15匹の処理犬は
その内の一例だけ首輪がこわれて、例外になつた
が、他はすべて蚤の感染が防除された。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重量平均分子量60000〜280000および固有粘
   度0.5〜1.2を有するポリ塩化ビニル樹脂、および
   必須の活性殺虫剤としてＯ，Ｏ，O′，O′―テト
   ラメチル Ｏ，O′―チオジ―ｐ―フエニレンホ
   スホロチオアート13〜50重量％を含む乾燥混合ポ
   リ塩化ビニル樹脂組成物からなることを特徴とす
   る犬及び猫の蚤類抑制用可撓性首輪。 ２ ポリ塩化ビニル樹脂45〜63重量％、Ｏ，Ｏ，
   O′，O′―テトラメチル Ｏ，O′―チオジ―ｐ―
   フエニレンホスホロチオアート36〜50重量％、樹
   脂用の安定剤１〜３重量％、潤滑剤0.0〜2.0重量
   ％および顔料０〜2.0重量％を含む乾燥混合ポリ
   塩化ビニル樹脂組成物からなることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の蚤類抑制用可撓性首
   輪。 ３ ポリ塩化ビニル樹脂が、重量平均分子量
   80000〜230000および固有粘度0.67〜1.07を有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   蚤類抑制用可撓性首輪。 ４ 安定剤は有機金属安定剤であり、潤滑剤はス
   テアリン酸金属塩、ステアリン酸、パラフインろ
   う、アミドろうおよび低分子量ポリエチレンから
   なる群より選ばれ、そして顔料はカーボンブラツ
   ク、二酸化チタン、キナクリドン類、アントラキ
   ノン類、リソールルビンおよびアリザリンマルー
   ンからなる群より選ばれることを特徴とする特許
   請求の範囲第３項記載の蚤類抑制用可撓性首輪。 ５ 前記の可撓性首輪が犬および猫の蚤類の抑制
   に有用な可撓性押出細片状であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項記載の蚤類抑制用可撓性
   首輪。 ６ 可塑剤がエポキシダイズ化大豆油であること
   を特徴とする特許請求の範囲第２項記載の蚤類抑
   制用可撓性首輪。