JPS6260941B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6260941B2 JPS6260941B2 JP57158009A JP15800982A JPS6260941B2 JP S6260941 B2 JPS6260941 B2 JP S6260941B2 JP 57158009 A JP57158009 A JP 57158009A JP 15800982 A JP15800982 A JP 15800982A JP S6260941 B2 JPS6260941 B2 JP S6260941B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- mist
- denitrification
- poisoned
- particle size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は固定床式触媒反応装置に設置された脱
硝触媒が長期間の使用により被毒劣化した時、そ
の固定床に設置された状態の被毒脱硝触媒をその
ままの状態で再生する脱硝触媒の賦活方法に関す
るものである。 触媒を使用した乾式排煙脱硝装置は大量の排煙
処理が必要となる、例えば電力用大型ボイラをは
じめとし、各種ボイラの排煙脱硝装置に多く使用
されている。 しかしながら、このような乾式排煙脱硝装置に
使用されている脱硝触媒は、長期間の使用により
触媒活性の低下が避けられず、ボイラ等の安定操
業に支障をきたすことがある。 このため、ボイラ等の長期安定操業を確保する
には劣化した被毒触媒を迅速に賦活再生すること
が重要である。 従来、このため被毒脱硝触媒の再生方法が種々
提案されており、その主なものとして固定式の触
媒反応装置の触媒床に触媒を設置したままの状態
で再生処理する方法と、被毒触媒を触媒床より取
り出して装置外で再生処理をする方法とが知られ
ている。 このうち後者の装置外へ取り出して再生処理す
る方法では加熱再生、水洗再生、酸洗再生など
種々の再生方法が使用できる利点があるが、電力
ボイラー用排煙脱硝装置等のような大規模な触媒
反応装置の場合には、数百m3にも及び大量の触媒
を全部触媒床より取り出し、再生処理後再び触媒
床に戻すことは多大な時間と費用を要することと
なり、さらに長時間ボイラー等の運転を停止しな
ければならず、多くの問題点や欠点がある。 一方、前者の触媒床に触媒を設置したままの状
態で再生処理する方法としては、エアブロー、ス
チームブロー、加熱水洗等の方法が知られている
が、しかしながら、これらの再生処理方法では触
媒活性が充分回復しないことおよび水洗では触媒
活性成分の流出による触媒活性の低下がさけられ
ないこと等の問題点があつた。 本発明の脱硝触媒の賦活方法は従来のこれらの
欠点や問題点を解決するためになされたもので、
長時間の使用により触媒活性の低下した被毒触媒
を触媒床より取り出すことなく、触媒床に設置し
たままの状態で賦活再生する脱硝触媒の賦活方法
であり、触媒反応装置の固定床に設置された状態
の被毒触媒に、該触媒を形成する触媒物質の少な
くとも１種以上を含む平均粒径100μ以下のミス
トを気流とともに流通して担持させる脱硝触媒の
賦活方法である。 本発明の構成をさらに詳しく説明すれば、脱硝
触媒を形成する触媒活性成分としてTi、Ｖ、
Ｗ、Mo、Cr、Ni、Fe、Zr、Mn、Sn、Zn、Cu、
Co等の金属酸化物の１種以上を含有する触媒形
状がハニカム状、格子状、ペレツト状、プレート
状、パイプ状等よりなる脱硝触媒が、触媒反応装
置の固定床に設置され、長時間の使用により触媒
活性の低下が認められると、その被毒触媒を触媒
床より取り出すことなく、そのままの状態の被毒
触媒床に該脱硝触媒を形成している触媒物質のう
ちの少なくとも１種以上を含む溶液の平均粒径
100μ以下のミストを流通した脱硝触媒の賦活方
法であつて、例えばボイラー排ガスの脱硝触媒と
して広く用いられている主としてチタン酸化物、
バナジウム酸化物およびタングステン酸化物より
成る脱硝触媒においては、少なくともバナジウム
化合物を含む溶液の平均100μ以下のミストを気
流とともに触媒床中に流通して、被毒触媒表面に
該ミストを付着担持する脱硝触媒の賦活方法であ
る。 この場合、触媒活性の低下した被毒触媒の表面
に、ダスト等が多く付着しているときは、ミスト
付着に先立ち予め圧縮空気等で付着ダストを除去
することが好ましいものである。 そして、本発明において最も大切なことは、ミ
ストの平均粒径を100μ以下、好ましくは10μ以
下とすることである。これはミスト粒径が平均
100μより大きいと重力のために沈降が著しくな
り、ミストを気流中に均一に浮遊分散させること
が難しくなり、結果として触媒の賦活にムラが生
じ、好ましくないためである。 そしてこのような極めて細かいミストを発生さ
せるためには、超音波を利用したミスト発生器を
使用するのが最もよいが、スプレーその他の方法
で発生させてもよい。 また、ミストを運ぶ気流の流速は0.1ｍ／秒〜
３ｍ／秒程度の流速がよく、あまり流速が過ぎる
のはよくない。 さらに気流中のミストの含有量は、0.05ｇ／m3
〜１ｇ／m3程度がよく、またミストの担持時間は
大体20〜60分間程度で充分であり、ミストを含む
気流は循環させるのが最もよい。 さらに、ミストをつくるための溶液は、水溶
液、有機溶媒による溶液、懸濁液あるいはこれら
の混合液のいずれでもよい。 触媒表面に付着したミスト中の水分、溶媒等は
脱硝反応を行なう排ガスの温度が200℃以上であ
るため、排ガスの流入により直ちに蒸発し触媒表
面には新たに付着した活性成分のみが残留し触媒
活性を賦活するものである。 次に本発明の効果を実施例に基づいて説明す
る。 実施例 １ 重油燃焼ボイラの排ガス脱硝装置の触媒として
２年間使用し、第１表に記載するように脱硝性能
の低下したV2O5−WO3−TiO2系のハニカム触媒
を使用した脱硝触媒装置を使用し、スプレーノズ
ルおよび超音波ミスト発生器によりVOSO41重量
％水溶液あるいはV2O51重量％と蓚酸２重量％を
含むそれぞれの水溶液の第１表に記載する粒径の
ミストをミスト量として0.5ｇ／Ｎm3に調整し空
塔速度１ｍ／secで水平に流れる空気気流中にそ
れぞれ30分間吹き込み被毒劣化した触媒中に流通
させて触媒表面に別々にバナジウム化合物を付着
させ、そして再生後の触媒について脱硝性能をア
ンモニアの存在下で380℃の排ガスを流して比較
測定した。なお、測定時のガス組成はNOX
120ppm、NH3 120ppm、O2 4vol％、CO2 11vol
％、H2O 10vol％、残部N2であり、またミスト粒
径はカスケードインパクターを使用して測定し
た。 そして比較例として、ミスト粒径が本発明の範
囲外のものおよびスプレー水洗のみのものについ
ても触媒活性の回復程度をあわせて測定した。 結果へ第１表に示すとおりである。
硝触媒が長期間の使用により被毒劣化した時、そ
の固定床に設置された状態の被毒脱硝触媒をその
ままの状態で再生する脱硝触媒の賦活方法に関す
るものである。 触媒を使用した乾式排煙脱硝装置は大量の排煙
処理が必要となる、例えば電力用大型ボイラをは
じめとし、各種ボイラの排煙脱硝装置に多く使用
されている。 しかしながら、このような乾式排煙脱硝装置に
使用されている脱硝触媒は、長期間の使用により
触媒活性の低下が避けられず、ボイラ等の安定操
業に支障をきたすことがある。 このため、ボイラ等の長期安定操業を確保する
には劣化した被毒触媒を迅速に賦活再生すること
が重要である。 従来、このため被毒脱硝触媒の再生方法が種々
提案されており、その主なものとして固定式の触
媒反応装置の触媒床に触媒を設置したままの状態
で再生処理する方法と、被毒触媒を触媒床より取
り出して装置外で再生処理をする方法とが知られ
ている。 このうち後者の装置外へ取り出して再生処理す
る方法では加熱再生、水洗再生、酸洗再生など
種々の再生方法が使用できる利点があるが、電力
ボイラー用排煙脱硝装置等のような大規模な触媒
反応装置の場合には、数百m3にも及び大量の触媒
を全部触媒床より取り出し、再生処理後再び触媒
床に戻すことは多大な時間と費用を要することと
なり、さらに長時間ボイラー等の運転を停止しな
ければならず、多くの問題点や欠点がある。 一方、前者の触媒床に触媒を設置したままの状
態で再生処理する方法としては、エアブロー、ス
チームブロー、加熱水洗等の方法が知られている
が、しかしながら、これらの再生処理方法では触
媒活性が充分回復しないことおよび水洗では触媒
活性成分の流出による触媒活性の低下がさけられ
ないこと等の問題点があつた。 本発明の脱硝触媒の賦活方法は従来のこれらの
欠点や問題点を解決するためになされたもので、
長時間の使用により触媒活性の低下した被毒触媒
を触媒床より取り出すことなく、触媒床に設置し
たままの状態で賦活再生する脱硝触媒の賦活方法
であり、触媒反応装置の固定床に設置された状態
の被毒触媒に、該触媒を形成する触媒物質の少な
くとも１種以上を含む平均粒径100μ以下のミス
トを気流とともに流通して担持させる脱硝触媒の
賦活方法である。 本発明の構成をさらに詳しく説明すれば、脱硝
触媒を形成する触媒活性成分としてTi、Ｖ、
Ｗ、Mo、Cr、Ni、Fe、Zr、Mn、Sn、Zn、Cu、
Co等の金属酸化物の１種以上を含有する触媒形
状がハニカム状、格子状、ペレツト状、プレート
状、パイプ状等よりなる脱硝触媒が、触媒反応装
置の固定床に設置され、長時間の使用により触媒
活性の低下が認められると、その被毒触媒を触媒
床より取り出すことなく、そのままの状態の被毒
触媒床に該脱硝触媒を形成している触媒物質のう
ちの少なくとも１種以上を含む溶液の平均粒径
100μ以下のミストを流通した脱硝触媒の賦活方
法であつて、例えばボイラー排ガスの脱硝触媒と
して広く用いられている主としてチタン酸化物、
バナジウム酸化物およびタングステン酸化物より
成る脱硝触媒においては、少なくともバナジウム
化合物を含む溶液の平均100μ以下のミストを気
流とともに触媒床中に流通して、被毒触媒表面に
該ミストを付着担持する脱硝触媒の賦活方法であ
る。 この場合、触媒活性の低下した被毒触媒の表面
に、ダスト等が多く付着しているときは、ミスト
付着に先立ち予め圧縮空気等で付着ダストを除去
することが好ましいものである。 そして、本発明において最も大切なことは、ミ
ストの平均粒径を100μ以下、好ましくは10μ以
下とすることである。これはミスト粒径が平均
100μより大きいと重力のために沈降が著しくな
り、ミストを気流中に均一に浮遊分散させること
が難しくなり、結果として触媒の賦活にムラが生
じ、好ましくないためである。 そしてこのような極めて細かいミストを発生さ
せるためには、超音波を利用したミスト発生器を
使用するのが最もよいが、スプレーその他の方法
で発生させてもよい。 また、ミストを運ぶ気流の流速は0.1ｍ／秒〜
３ｍ／秒程度の流速がよく、あまり流速が過ぎる
のはよくない。 さらに気流中のミストの含有量は、0.05ｇ／m3
〜１ｇ／m3程度がよく、またミストの担持時間は
大体20〜60分間程度で充分であり、ミストを含む
気流は循環させるのが最もよい。 さらに、ミストをつくるための溶液は、水溶
液、有機溶媒による溶液、懸濁液あるいはこれら
の混合液のいずれでもよい。 触媒表面に付着したミスト中の水分、溶媒等は
脱硝反応を行なう排ガスの温度が200℃以上であ
るため、排ガスの流入により直ちに蒸発し触媒表
面には新たに付着した活性成分のみが残留し触媒
活性を賦活するものである。 次に本発明の効果を実施例に基づいて説明す
る。 実施例 １ 重油燃焼ボイラの排ガス脱硝装置の触媒として
２年間使用し、第１表に記載するように脱硝性能
の低下したV2O5−WO3−TiO2系のハニカム触媒
を使用した脱硝触媒装置を使用し、スプレーノズ
ルおよび超音波ミスト発生器によりVOSO41重量
％水溶液あるいはV2O51重量％と蓚酸２重量％を
含むそれぞれの水溶液の第１表に記載する粒径の
ミストをミスト量として0.5ｇ／Ｎm3に調整し空
塔速度１ｍ／secで水平に流れる空気気流中にそ
れぞれ30分間吹き込み被毒劣化した触媒中に流通
させて触媒表面に別々にバナジウム化合物を付着
させ、そして再生後の触媒について脱硝性能をア
ンモニアの存在下で380℃の排ガスを流して比較
測定した。なお、測定時のガス組成はNOX
120ppm、NH3 120ppm、O2 4vol％、CO2 11vol
％、H2O 10vol％、残部N2であり、またミスト粒
径はカスケードインパクターを使用して測定し
た。 そして比較例として、ミスト粒径が本発明の範
囲外のものおよびスプレー水洗のみのものについ
ても触媒活性の回復程度をあわせて測定した。 結果へ第１表に示すとおりである。
【表】
第１表から明らかなとおり、ミスト粒径が100
μ以下の場合にはミストは気流中に均一に浮遊分
散して触媒表面にほぼ均一に付着するため高い賦
活性能を得ることができたが、ミスト粒径が100
μを超えるものはミスト沈降現象が著しくなるた
め、賦活性能が充分ではなかつた。また水のみの
場合も活性回復程度は充分ではなかつた。 実施例 ２ 重油燃焼ボイラの排ガス脱硝装置の触媒として
１年間使用した第２表に記載の脱硝性能の低下し
た触媒を充填した脱硝装置で、超音波ミスト発生
器により第２表に記載する溶液を平均10μのミス
トとして0.5ｇ／Ｎm3の量を空塔速度１ｍ／ｓで
水平に流れる空気気流中に30分間吹き込み、触媒
中に流通させて触媒表面に付着させた。その後実
施例１で記載したと同じ条件で脱硝性能を測定し
た。 結果は第２表に示す通りである。
μ以下の場合にはミストは気流中に均一に浮遊分
散して触媒表面にほぼ均一に付着するため高い賦
活性能を得ることができたが、ミスト粒径が100
μを超えるものはミスト沈降現象が著しくなるた
め、賦活性能が充分ではなかつた。また水のみの
場合も活性回復程度は充分ではなかつた。 実施例 ２ 重油燃焼ボイラの排ガス脱硝装置の触媒として
１年間使用した第２表に記載の脱硝性能の低下し
た触媒を充填した脱硝装置で、超音波ミスト発生
器により第２表に記載する溶液を平均10μのミス
トとして0.5ｇ／Ｎm3の量を空塔速度１ｍ／ｓで
水平に流れる空気気流中に30分間吹き込み、触媒
中に流通させて触媒表面に付着させた。その後実
施例１で記載したと同じ条件で脱硝性能を測定し
た。 結果は第２表に示す通りである。
【表】
【表】
第２表から明らかなとおり、被毒劣化した触媒
に含まれる触媒成分のうちの少なくとも１種以上
を含む100μ以下のミストを触媒に担持すれば、
触媒活性が賦活再生されることが確認された。 以上のべたとおり、本発明の脱硝触媒の賦活方
法は、触媒反応装置に設置されたままの被毒脱硝
触媒を触媒床より取り外すことなくそのままの状
態で、触媒を形成する触媒物質の少なくとも１種
以上を含む平均粒径100μ以下のミストを気流と
ともに触媒中に流通することにより再生処理がで
きる方法であり、簡単な操作により大規模な触媒
床の賦活再生が迅速安価にできる方法であつて、
特に火力発電所のボイラー排ガスの脱硝触媒装置
の賦活再生に有効であり、産業上有用な触媒の再
生方法である。
に含まれる触媒成分のうちの少なくとも１種以上
を含む100μ以下のミストを触媒に担持すれば、
触媒活性が賦活再生されることが確認された。 以上のべたとおり、本発明の脱硝触媒の賦活方
法は、触媒反応装置に設置されたままの被毒脱硝
触媒を触媒床より取り外すことなくそのままの状
態で、触媒を形成する触媒物質の少なくとも１種
以上を含む平均粒径100μ以下のミストを気流と
ともに触媒中に流通することにより再生処理がで
きる方法であり、簡単な操作により大規模な触媒
床の賦活再生が迅速安価にできる方法であつて、
特に火力発電所のボイラー排ガスの脱硝触媒装置
の賦活再生に有効であり、産業上有用な触媒の再
生方法である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 触媒反応装置の固定床に設置された状態の被
毒脱硝触媒に、該触媒を形成する触媒物質も少な
くとも１種以上を含む平均粒径100μ以下のミス
トを気流とともに流通して担持させることを特徴
とする脱硝触媒の賦活方法。 ２ 主としてチタン酸化物、バナジウム酸化物お
よびタングステン酸化物を含有する脱硝触媒に、
少なくともバナジウム化合物を含む溶液のミスト
を流通して担持させる特許請求の範囲第１項記載
の脱硝触媒の賦活方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57158009A JPS5949847A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 脱硝触媒の賦活方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57158009A JPS5949847A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 脱硝触媒の賦活方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949847A JPS5949847A (ja) | 1984-03-22 |
| JPS6260941B2 true JPS6260941B2 (ja) | 1987-12-18 |
Family
ID=15662260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57158009A Granted JPS5949847A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 脱硝触媒の賦活方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5949847A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19628212B4 (de) * | 1996-07-12 | 2008-06-05 | Enbw Energy Solutions Gmbh | Verfahren zum Reinigen und/oder Regenerieren von ganz oder teilweise desaktivierten Katalysatoren zur Entstickung von Rauchgasen |
| JP4795526B2 (ja) * | 2000-11-22 | 2011-10-19 | 三菱重工業株式会社 | 脱硝装置における触媒再強化処理方法およびその方法に使用する強化剤液スプレー装置 |
| JP5313842B2 (ja) * | 2009-11-06 | 2013-10-09 | バブコック日立株式会社 | 脱硝触媒の再生方法 |
| JP6619948B2 (ja) | 2015-04-17 | 2019-12-11 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 使用済み脱硝触媒の再生方法 |
| CN108367275B (zh) | 2016-09-12 | 2021-09-21 | 中国电力株式会社 | 脱硝催化剂及其制造方法 |
-
1982
- 1982-09-13 JP JP57158009A patent/JPS5949847A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5949847A (ja) | 1984-03-22 |
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