JPS58247A - 脱硝触媒の再生法 - Google Patents
脱硝触媒の再生法Info
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- JPS58247A JPS58247A JP56098361A JP9836181A JPS58247A JP S58247 A JPS58247 A JP S58247A JP 56098361 A JP56098361 A JP 56098361A JP 9836181 A JP9836181 A JP 9836181A JP S58247 A JPS58247 A JP S58247A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は各極燃焼装置より排出される排ガス中の窒素酸
化物を、アンモニアの存在下で接触還元除去するために
用いられた少なくともバナジウム、チタニアを含む被毒
脱硝触媒の再生法に関するものである。
化物を、アンモニアの存在下で接触還元除去するために
用いられた少なくともバナジウム、チタニアを含む被毒
脱硝触媒の再生法に関するものである。
各稙燃焼装置より排出される腓ガス中に含まれる窒素酸
化物は大気汚染の原因物質の一つであ・るのでその除去
法が種々提案されているが、その中でも特に還元剤とし
てのアンモニアの存在下で排ガスを触媒と接触させて、
窒素酸化物を窒素と水に分解する接触還元法が多く実用
化されている。
化物は大気汚染の原因物質の一つであ・るのでその除去
法が種々提案されているが、その中でも特に還元剤とし
てのアンモニアの存在下で排ガスを触媒と接触させて、
窒素酸化物を窒素と水に分解する接触還元法が多く実用
化されている。
そして、この接触還元法に用いられる脱硝触媒はバナジ
ウムおよびチタニアを含む触媒が優れた活性と長い寿命
を有するので最も多く用いられている。しかしながら、
これらのバナジウムおよびチタニアを含む脱硝触媒も長
時間の使用により排ガス中に含まれるダストの付着堆積
や排ガス中に含まれるＳＯ□ガスの脱硝触媒によるＳ０
３への転化にもとづくアンモニアガスとの反応により硫
酸アンモニウムを生成し、そのｉｌ！ｌＩｌ！アンモニ
ウムが脱硝触媒にｍｔ１１＆ζ付層堆積する等のいわゆ
る触媒被毒により、脱硝特性が大巾に低下することが避
けられないものであった。そして、従来、このような被
毒脱硝触媒の再生法としては、例えば水洗後α〜ＳＯＯ
℃で焼成する方法（特開昭５ｔ−ｔｏぶり６号）、水又
は補熱ｔｓ酸溶液で洗浄するか又は蒸気を吹きつける方
法（特開昭５コーλり０９Ｆ／号）、蓚酸水溶液を接触
させバナジウム成分の一部を抽出後バナジウム化合物な
含浸担持し焼成する方法（特開＠３９−１０２９１１号
）勢が提案され実施されている。これらの洗浄処理法に
より、触媒に付着したダストや水溶性の触媒劣化の原因
物質がある一度まで除去されるため触媒性能の回復効果
はかなり認められる。
ウムおよびチタニアを含む触媒が優れた活性と長い寿命
を有するので最も多く用いられている。しかしながら、
これらのバナジウムおよびチタニアを含む脱硝触媒も長
時間の使用により排ガス中に含まれるダストの付着堆積
や排ガス中に含まれるＳＯ□ガスの脱硝触媒によるＳ０
３への転化にもとづくアンモニアガスとの反応により硫
酸アンモニウムを生成し、そのｉｌ！ｌＩｌ！アンモニ
ウムが脱硝触媒にｍｔ１１＆ζ付層堆積する等のいわゆ
る触媒被毒により、脱硝特性が大巾に低下することが避
けられないものであった。そして、従来、このような被
毒脱硝触媒の再生法としては、例えば水洗後α〜ＳＯＯ
℃で焼成する方法（特開昭５ｔ−ｔｏぶり６号）、水又
は補熱ｔｓ酸溶液で洗浄するか又は蒸気を吹きつける方
法（特開昭５コーλり０９Ｆ／号）、蓚酸水溶液を接触
させバナジウム成分の一部を抽出後バナジウム化合物な
含浸担持し焼成する方法（特開＠３９−１０２９１１号
）勢が提案され実施されている。これらの洗浄処理法に
より、触媒に付着したダストや水溶性の触媒劣化の原因
物質がある一度まで除去されるため触媒性能の回復効果
はかなり認められる。
しかしながら、触媒被毒にともなって増加したＳ０２転
化率を十分低下回復することができず、必ずしも満足で
きる脱硝触媒の再生法ではなかった。
化率を十分低下回復することができず、必ずしも満足で
きる脱硝触媒の再生法ではなかった。
本発明の脱硝触媒の再生法は、従来のこのような欠点を
解決するためになされたものであり、特に触媒性能およ
びＳＯ２転化率の特性回復に優れた触媒の再生法であり
、排ガス中の菫素酸化物をアンモニアの存在下で接触還
元除去する少なくとも。
解決するためになされたものであり、特に触媒性能およ
びＳＯ２転化率の特性回復に優れた触媒の再生法であり
、排ガス中の菫素酸化物をアンモニアの存在下で接触還
元除去する少なくとも。
バナジウム、チタニアを含む脱硝触媒の再生法において
、被毒触媒を水又は無４ｉＩ１１１！溶液で洗浄した後
、タングステンを含有する溶液に浸漬し、触媒の見掛は
体＠ｉｍ３当りＷＯ３に換算して０．０／ ７９〜１０
ｋｇのタングステン化合物を触媒に含浸担持し、次いで
乾燥後ダ００−≦ＳＯ″Ｃで焼成する脱硝触媒の再生法
である。
、被毒触媒を水又は無４ｉＩ１１１！溶液で洗浄した後
、タングステンを含有する溶液に浸漬し、触媒の見掛は
体＠ｉｍ３当りＷＯ３に換算して０．０／ ７９〜１０
ｋｇのタングステン化合物を触媒に含浸担持し、次いで
乾燥後ダ００−≦ＳＯ″Ｃで焼成する脱硝触媒の再生法
である。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
バナジウム−チタニア糸触媒、バナジウム成分、ングス
テンーチ貞ニア系触媒あるいはこれらの成分の中にモリ
ブデン、鉄、＃ｌ、クロム、ニッケル。
テンーチ貞ニア系触媒あるいはこれらの成分の中にモリ
ブデン、鉄、＃ｌ、クロム、ニッケル。
コバルト、セリウム等の触媒活性物質のｌ種以上を含有
する少なくともバナジウム、チタニアを含む脱硝触媒よ
りなり、長時間の使用により脱硝性能の低下したいわゆ
る被毒脱硝触媒を常温〜ｔｏ℃の水又は温水、あるいは
１０ ％以下の濃度の塩酸、硫！！等の無機酸溶液中で
例えば超音波洗浄等で洗浄する。この洗浄により触媒表
面および内部に入り込んだダストとともにアルカリ金属
化合物や触媒成分と反応した水溶性の被毒物質等がＶ７
Ｉ４＊される。この場合、洗浄に要する時間はダスＦや
被毒物質の付着状況や洗浄液の温度、無機酸の濃度、攪
拌等の条件に上り員なるが通常１０分〜３時間程度でよ
い。この洗浄によりダストや被毒物質を除去した触媒を
乾燥し、その触媒をタングステンを含む溶液中に浸漬し
、触媒の見掛は体積ｔ ｍ３当りＷＯ，に換算してｏ、
ｏｌＪ１９〜ｌｏｋｇ、好ましくは０．／に９〜３Ｉ１
９のタングステン化合物を触媒に含浸担持させた後、ｗ
ｏｏ℃〜ｔｓｏ ’ｃ、好ましくはｊｏｏ℃〜１００℃
で焼成する触媒の再生法である。なお、含浸に用いるタ
ングステン、を含む溶液としては、パラタングステン酸
アンモニウムをモノエタノールアミンやメタノールアミ
ン等のｉｍ溶剤に溶解したものや、市販のタングステン
酸水溶液を用いるとよい。
する少なくともバナジウム、チタニアを含む脱硝触媒よ
りなり、長時間の使用により脱硝性能の低下したいわゆ
る被毒脱硝触媒を常温〜ｔｏ℃の水又は温水、あるいは
１０ ％以下の濃度の塩酸、硫！！等の無機酸溶液中で
例えば超音波洗浄等で洗浄する。この洗浄により触媒表
面および内部に入り込んだダストとともにアルカリ金属
化合物や触媒成分と反応した水溶性の被毒物質等がＶ７
Ｉ４＊される。この場合、洗浄に要する時間はダスＦや
被毒物質の付着状況や洗浄液の温度、無機酸の濃度、攪
拌等の条件に上り員なるが通常１０分〜３時間程度でよ
い。この洗浄によりダストや被毒物質を除去した触媒を
乾燥し、その触媒をタングステンを含む溶液中に浸漬し
、触媒の見掛は体積ｔ ｍ３当りＷＯ，に換算してｏ、
ｏｌＪ１９〜ｌｏｋｇ、好ましくは０．／に９〜３Ｉ１
９のタングステン化合物を触媒に含浸担持させた後、ｗ
ｏｏ℃〜ｔｓｏ ’ｃ、好ましくはｊｏｏ℃〜１００℃
で焼成する触媒の再生法である。なお、含浸に用いるタ
ングステン、を含む溶液としては、パラタングステン酸
アンモニウムをモノエタノールアミンやメタノールアミ
ン等のｉｍ溶剤に溶解したものや、市販のタングステン
酸水溶液を用いるとよい。
また、ＷＯ３の含浸担持の方法としては、目標とする担
持蓋に合わせてＷＯ３の濃度を＃１壊し一度で含浸させ
てもよいし、畑い１１１度の液を用いて繰り返し含浸し
担持させてもよいが、ＷＯ３の担持量が０．０／ ｌｅ
ｇ／ｍ３以下では脱硝率と８０２転化率の回復効果が小
さいため好ましくなく、また１０ Ｖｍ３以上相持して
も脱硝率およびＳＯ２転化率のいずれも効果の向上があ
まり期待できず、経済的に意味がないためである。
持蓋に合わせてＷＯ３の濃度を＃１壊し一度で含浸させ
てもよいし、畑い１１１度の液を用いて繰り返し含浸し
担持させてもよいが、ＷＯ３の担持量が０．０／ ｌｅ
ｇ／ｍ３以下では脱硝率と８０２転化率の回復効果が小
さいため好ましくなく、また１０ Ｖｍ３以上相持して
も脱硝率およびＳＯ２転化率のいずれも効果の向上があ
まり期待できず、経済的に意味がないためである。
さらに、担持後の焼成温度を１００″Ｃ〜ｔｓｏ”ｃに
するのは、ｔｉｏｏ”ｃ以下では相持したタングステン
化合物が完全にＷＯ３になりきらないためであり６ｊＯ
℃以上では元の触媒に含有されているバナジウム成分が
溶融を起こし、触媒比表面積の低下を招き、脱硝率の低
下とＳｏ、転化率の増加を生ずるためである。なお、本
発明で再生処理ができる少なくともバナジウム、チタニ
アを含む脱硝触媒としては、ムライト、コージェライト
略の基材上に活性物質を担持したいわゆる被覆触媒でも
あるいは活性物質で触媒を形成したいわゆるソリッド触
媒でもよく、また触媒の形状はハニカム状、ペレット状
、パイプ状等のいずれもよいものである。
するのは、ｔｉｏｏ”ｃ以下では相持したタングステン
化合物が完全にＷＯ３になりきらないためであり６ｊＯ
℃以上では元の触媒に含有されているバナジウム成分が
溶融を起こし、触媒比表面積の低下を招き、脱硝率の低
下とＳｏ、転化率の増加を生ずるためである。なお、本
発明で再生処理ができる少なくともバナジウム、チタニ
アを含む脱硝触媒としては、ムライト、コージェライト
略の基材上に活性物質を担持したいわゆる被覆触媒でも
あるいは活性物質で触媒を形成したいわゆるソリッド触
媒でもよく、また触媒の形状はハニカム状、ペレット状
、パイプ状等のいずれもよいものである。
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。
触媒成分としテｖ２ｏ、 ｚ、ｏ％、ＴｉＯ，９７Ｓ
ｔｐ ラ’ｊ ルハニカム触媒（以下触媒ムという）お
よびＶＱＯ。
ｔｐ ラ’ｊ ルハニカム触媒（以下触媒ムという）お
よびＶＱＯ。
／、０％、ｗｏ、７．０％、Ｔｉｅ、 ｖｘ％からな６
ハニカＡ触媒（以下触媒Ｂという） ％ Ｖ、Ｏ，／
、０ ％、１００３５４％、Ｔ１０□りＪ、１％、から
なるへ二カム触媒（以下触媒０という）、ｖ、ｏ、 Ｊ
、ｏ％、Ｆｅ、Ｏ，３，０％、ＯｕＯコ、ｊｌＴｉＯ□
デλ、５％からなる八ニカ、ム触媒（以下触媒りという
）、Ｖ２Ｏ５／、０ ％、Ｗｏｏ３Ｊ、０憾、ｗｏ、
ｚ、ｏ囁、ＴｉＯ□ｑｉ、ｏ％からなるノ為二カム触媒
（以下触媒Ｅという）を用い第１表に示した条件でボイ
ラー排ガス中で１２０００時間使用したところ３１０℃
におする脱硝率とＳ０２転化率は第２表に示すように初
期に比べ触媒性能の低下が起こった。
ハニカＡ触媒（以下触媒Ｂという） ％ Ｖ、Ｏ，／
、０ ％、１００３５４％、Ｔ１０□りＪ、１％、から
なるへ二カム触媒（以下触媒０という）、ｖ、ｏ、 Ｊ
、ｏ％、Ｆｅ、Ｏ，３，０％、ＯｕＯコ、ｊｌＴｉＯ□
デλ、５％からなる八ニカ、ム触媒（以下触媒りという
）、Ｖ２Ｏ５／、０ ％、Ｗｏｏ３Ｊ、０憾、ｗｏ、
ｚ、ｏ囁、ＴｉＯ□ｑｉ、ｏ％からなるノ為二カム触媒
（以下触媒Ｅという）を用い第１表に示した条件でボイ
ラー排ガス中で１２０００時間使用したところ３１０℃
におする脱硝率とＳ０２転化率は第２表に示すように初
期に比べ触媒性能の低下が起こった。
第１表
第２表
この性能の低下したｊつの被毒触媒を第３表に′示した
条件で、触媒の見掛は体積の３倍の水又は無機酸の水溶
液中で超音波洗浄装置を用い洗浄した後、ハラタングス
テン酸アンモニウムのモノエタノールアミン溶解溶液中
に触媒を浸漬しＷＯ２に換算して第３表に記−する蓋含
浸拒持し、ついで乾燥、第３表中に記載する条件で焼成
して再生触媒轟／ −Ａ ｎを得た。そして、これらの
再生した触媒を第１表に示した排ガス条件下で脱硝率お
よび８０２転化率を比較測定した。結未は第３表に記載
するとおりである。なお、比較のために本発明の範囲外
の、ものを比較例として、又、従来法のものを従来例と
して第３表に併せ記載した。
条件で、触媒の見掛は体積の３倍の水又は無機酸の水溶
液中で超音波洗浄装置を用い洗浄した後、ハラタングス
テン酸アンモニウムのモノエタノールアミン溶解溶液中
に触媒を浸漬しＷＯ２に換算して第３表に記−する蓋含
浸拒持し、ついで乾燥、第３表中に記載する条件で焼成
して再生触媒轟／ −Ａ ｎを得た。そして、これらの
再生した触媒を第１表に示した排ガス条件下で脱硝率お
よび８０２転化率を比較測定した。結未は第３表に記載
するとおりである。なお、比較のために本発明の範囲外
の、ものを比較例として、又、従来法のものを従来例と
して第３表に併せ記載した。
第３表の結果より明らかなとおり、本発明の触媒の再生
法によれば、脱硝率および８０２転化率とも初期特性ま
で完全に回復することができるが、本発明範囲外のもの
および従来法のものは脱硝率およびＳＯ□転化率とも初
期値まで回復することはできないものであった。
法によれば、脱硝率および８０２転化率とも初期特性ま
で完全に回復することができるが、本発明範囲外のもの
および従来法のものは脱硝率およびＳＯ□転化率とも初
期値まで回復することはできないものであった。
以上、述べたとおり本発明は、バナジウム、チタニアを
含む被毒脱硝触媒を洗浄した後、タングステンの所定量
を含浸担持する簡単な操作により、脱硝率および８０２
転化率とも初期値まで完−全に回復することができる再
生法であり、現在火力発電所尋のボイラー排ガス中の窒
素酸化＠除去に大意に用いられているバナジウム、チタ
ニアを含む脱硝触媒の再生法として極めて有用であり、
産業上ｌｚ＆な被毒脱硝触媒の再生法である。
含む被毒脱硝触媒を洗浄した後、タングステンの所定量
を含浸担持する簡単な操作により、脱硝率および８０２
転化率とも初期値まで完−全に回復することができる再
生法であり、現在火力発電所尋のボイラー排ガス中の窒
素酸化＠除去に大意に用いられているバナジウム、チタ
ニアを含む脱硝触媒の再生法として極めて有用であり、
産業上ｌｚ＆な被毒脱硝触媒の再生法である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌｉ１−ガス中の窒素酸化物をアンモニアの存在下で接
触還元除去する少なくともバナジウム。 チタニアを含む脱硝触媒の再生法において、被毒触媒を
水又は無機酸溶液で洗浄した後タングステンを含有する
溶液に渋漬し触媒の見掛は体積ｔ ｍ３当りＷＯ２に換
算して０．０／に９〜１０ｋｇのタングステン化合物を
触媒に含＊坦持し、次いで乾燥後４１００Ｎ≦ＳＯ℃で
焼成することを特徴とする脱硝触媒の再生法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56098361A JPS58247A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 脱硝触媒の再生法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56098361A JPS58247A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 脱硝触媒の再生法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58247A true JPS58247A (ja) | 1983-01-05 |
| JPS6248537B2 JPS6248537B2 (ja) | 1987-10-14 |
Family
ID=14217734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56098361A Granted JPS58247A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 脱硝触媒の再生法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58247A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034743A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-02-22 | Babcock Hitachi Kk | 使用済脱硝触媒体の再生処理方法 |
| JPS60209252A (ja) * | 1984-04-03 | 1985-10-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 脱硝触媒の再生方法 |
| JPS60212238A (ja) * | 1984-04-05 | 1985-10-24 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アンモニア接触還元脱硝触媒の再生法 |
| JPS6470144A (en) * | 1987-06-05 | 1989-03-15 | Babcock Hitachi Kk | Denitration catalyst utilizing catalytic-reduction of ammonia and its production |
| WO2000012211A1 (de) * | 1998-08-26 | 2000-03-09 | Integral Umwelt- Und Anlagentechnik Gesellschaft Mbh | VERFAHREN ZUR REGENERIERUNG VON GEBRAUCHTEN DeNOx- BZW. DeDIOXIN-KATALYSATOREN |
| EP0974397A3 (en) * | 1998-07-24 | 2000-05-03 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Methods for the regeneration of a denitration catalyst |
| CN106944114A (zh) * | 2016-01-07 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废加氢处理催化剂的利用方法 |
| CN106944138A (zh) * | 2016-01-07 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废加氢催化剂的利用方法 |
-
1981
- 1981-06-26 JP JP56098361A patent/JPS58247A/ja active Granted
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034743A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-02-22 | Babcock Hitachi Kk | 使用済脱硝触媒体の再生処理方法 |
| JPS60209252A (ja) * | 1984-04-03 | 1985-10-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 脱硝触媒の再生方法 |
| JPS60212238A (ja) * | 1984-04-05 | 1985-10-24 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アンモニア接触還元脱硝触媒の再生法 |
| JPS6470144A (en) * | 1987-06-05 | 1989-03-15 | Babcock Hitachi Kk | Denitration catalyst utilizing catalytic-reduction of ammonia and its production |
| US6395665B2 (en) | 1998-07-24 | 2002-05-28 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Methods for the regeneration of a denitration catalyst |
| EP1325779A1 (en) * | 1998-07-24 | 2003-07-09 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Methods for the regeneration of a denitration catalyst |
| EP0974397A3 (en) * | 1998-07-24 | 2000-05-03 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Methods for the regeneration of a denitration catalyst |
| EP1107824B1 (de) * | 1998-08-26 | 2001-12-05 | INTEGRAL UMWELT- UND ANLAGENTECHNIK GESSELLSCHAFT m.b.H. | VERFAHREN ZUR REGENERIERUNG VON GEBRAUCHTEN DeNOx- BZW. DeDIOXIN-KATALYSATOREN |
| WO2000012211A1 (de) * | 1998-08-26 | 2000-03-09 | Integral Umwelt- Und Anlagentechnik Gesellschaft Mbh | VERFAHREN ZUR REGENERIERUNG VON GEBRAUCHTEN DeNOx- BZW. DeDIOXIN-KATALYSATOREN |
| CN106944114A (zh) * | 2016-01-07 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废加氢处理催化剂的利用方法 |
| CN106944138A (zh) * | 2016-01-07 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废加氢催化剂的利用方法 |
| CN106944138B (zh) * | 2016-01-07 | 2019-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废加氢催化剂的利用方法 |
| CN106944114B (zh) * | 2016-01-07 | 2019-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废加氢处理催化剂的利用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6248537B2 (ja) | 1987-10-14 |
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