JPS6261630B2 - - Google Patents
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- JPS6261630B2 JPS6261630B2 JP54046573A JP4657379A JPS6261630B2 JP S6261630 B2 JPS6261630 B2 JP S6261630B2 JP 54046573 A JP54046573 A JP 54046573A JP 4657379 A JP4657379 A JP 4657379A JP S6261630 B2 JPS6261630 B2 JP S6261630B2
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- Medicinal Preparation (AREA)
Description
長年に亘つて、固有に粘着性しつくい又は接着
剤のメーカーは、その組成物をワツクス被覆紙、
プラスチツクフイルム、プラスチツク被覆紙、澱
粉含浸織布及び非常に複雑な重合体系の如き非付
着性の、又は「非接着性」材料で保護してきてい
た。 かかる重合体系は、それらが所謂低接着裏打ち
サイズ（low adhesion backsize）（LAB）とし
て作用し、テープの容易な使用と、裏打ち表面へ
の接着剤の偶然の移動を防ぐ目的で、ロール状に
巻かれた常態で粘着性、かつ感圧性の接着剤テー
プの裏表面上の被覆としての特定の用途を見出し
ている。この接着剤をLAB被覆から分離する力
は、LABの不存在に接着剤を剥離するのに必要
な力より小さいが、しかし典型的には80ｇ／cm巾
より大きい。 あるいくつかの生成物、例えばラベル又はロー
ル状以外で売られている大きな接着剤被覆シート
については、普通粘着性及び感圧性接着剤がそれ
に非常に弱く接着する保護剥離ライナーを有する
ことが望ましく、あるいくつかの型のシリコーン
被覆は典型的にはこの目的に適用される。感圧性
接着剤をシリコーン処理表面から剥離する力は、
典型的には２〜10ｇ／cm巾の範囲である。概し
て、従来他のいくつかの本質的な性質を犠性にす
ることなくLAB型重合体のそれとシリコーン類
のそれとの中間の剥離特性を有する材料を得るこ
とは非常に困難であつた。シリコーンによつて与
えられる10ｇ／cmと典型的な低接着性裏打ちサイ
ズの500ｇ／cmの中間の性質を有する剥離被覆の
望ましいことを認めて、これらを他の低効果剥離
材料とブレンドするか反応することによつてシリ
コーン重合体を変性する試みがなされてきてい
る。得られる混成物のいくつかは感圧性接着剤を
汚すためにその粘着性を失ない、一方他は長時間
の接触放置後剥離することができないように、次
第に感圧性接着剤と反応する。多くの組成物は、
一貫して再生することが困難であり、シリコーン
が次第に表面に移行するにつれて剥離性の変化を
示すか又は非常に高いキユア温度を必要とするの
で、その上に被覆される基体に悪影響を与える。 米国特許第3957724号に、上記記載の型の最良
生成物の一つが示され、そこでは剥離剤はイソシ
アネート末端成分と液体ヒドロキシ−又はアミン
−含有オルガノシリコーンの反応生成物である。
この生成物は、しかし僅かにいくつかの特定接着
剤で有効である。 シリコーンの剥離表面と比較的慣用の低接着着
性裏付けサイズのそれと中間の性質を有する剥離
表面を得るための更にもう一つのアプローチが米
国特許第3503782号に示されている。この特許
は、表面全体を覆うために第一の剥離剤被覆を基
体に均一に適用しそして次に第一の剥離剤で覆わ
れた表面の一部のみに第二の剥離剤を適用するこ
とによつて剥離表面の調製を広く記述している。
示される実施例のみが、第一の剥離剤として通常
のシリコーン及び第二の剥離剤として充填シリコ
ーンの使用を含んでいる。この事実は驚くことで
はなく、殆んどの低接着裏打ちサイズがシリコー
ン表面に接着しないからであり、そしてもしシリ
コーン剥離剤が通常のLAB上に適用されるとき
は、これは非常に湿潤する傾向があり、これは全
表面を覆い、事実上、シリコーン単独の剥離表面
を与える。 本発明は、８ｇ／cm乃至350ｇ／cm（所望によ
つてもつと高い）望ましい範囲の剥離特性を得る
ための複合剥離表面がシリコーン重合体及び非シ
リコーン重合体から成る一連の生成物を与える
と、最初は考えられていた。この複合剥離表面は
通常のイン−ライン被覆装置を用いて一貫してそ
して予想し得るようにして調製することができ、
そして特殊ないずれの被覆方法の使用も必要とし
ない。 本発明に従つてつくられる生成物は、(1)フルオ
ロケミカル重合体及び(2)硬化したシリコーン重合
体の領域が存在する複数の被覆を有する。 上記の広い記述内にはいるある種のフルオロケ
ミカル重合体のみが本発明の実施に有効であるこ
とが実験的に発見された。有効なフルオロケミカ
ル重合体は、100％エタノールの滴のその平滑表
面に対する接触角が少なくとも30゜であるような
表面エネルギー特性をもつものである。有用なフ
ルオロケミカル重合体は、(a)パーフルオロアルキ
ルスルホンアミド成分のアルキル部分が３〜20、
好ましくは３〜12の炭素原子を含有するパーフル
オロアルキルスルホンアミド低級アルキルアクリ
レート、(b)アルキリデン基が１〜11炭素原子を含
有するパーフルオロアルキルスルホンアミドアル
カノール：トルエンジイソシアネート：ヒドロキ
シプロピルメタアクリレート反応生成物及び(c)合
計重合体を基準として０〜10重量％の低級アルキ
ルアクリレートより本質的に成る成分の重合体か
ら本質的に成つている。これらのフルオロケミカ
ル重合体は、従来あらゆる意味でLAB′sとしては
考えられてはいない。実際に、米国特許第
3318852号に開示されているLAB被覆としての用
途に有用性をもつフルオロケミカル重合体は、エ
タノールが30゜未満の接触角を形成するような表
面エネルギー特性を有するのみならず、本発明に
おける使用も不適当である。 シロキサン出発物質を含むシリコーン、促進
剤、架橋剤、キユア用触媒、及び被覆技術はよく
知られているが、例えば米国特許第3061567号参
照。 本発明に従う剥離被覆シート材料は、少なくと
も二つの方法で製造することができる。これら各
各については簡単に説明する。 本発明のシート材料を製造する一つの方法は、
全基体を上記特性を有するフルオロケミカル重合
体で被覆し、その後その全表面を硬化可能なポリ
ジメチルシロキサン ガム及びポリメチル水素シ
ロキサンを含む液体担体で被覆する。理論に拘束
される積りはないが、シリコーンはフルオロケミ
カル重合体を特によくは湿潤せず、これはフルオ
ロケミカル重合体の表面上に小さな分離した
「島」（island）を形成する傾向があると考えられ
ている。硬化後、これらの小さな島は下塗りフル
オロケミカル重合体に強固に結合され、そのフル
オロケミカル表面はシリコーンが結合されていな
い領域に露出されたままである。シリコーン及び
フルオロケミカル重合体は、常態で粘着性、か
つ、感圧性の接着剤に対して明らかに異つた個々
の剥離特性を示すので、得られた剥離表面は露出
されたフルオロケミカル重合体表面及びシリコー
ン重合体表面の各々の量によつて決定される性質
を有する。 上記の製造方法は、全領域に亘つて概して同じ
性質を有する剥離表面を与える。しかし例えばお
しめの囲いに用いられるテープの製造に於けるよ
うなある用途では、部分的に高い剥離値の領域を
有する剥離表面を有することが望ましい。本発明
に従う複合剥離被覆は、最初フルオロケミカル重
合体を基体に模様被覆、例えば３〜50mm離れた３
乃至６mm巾すじ状に適用することによつて得られ
る。このフルオロケミカル重合体は湿潤しそして
全表面に亘つて拡がる傾向がないために、基体の
中間領域はかくしてフルオロケミカル重合体のす
じの間に曝されている。その後、シリコーン形成
組成物の被覆は全すじ表面に亘つて適用される。
即ちシリコーンはフルオロケミカル重合体より容
易に基体を湿潤しそしてかくしてフルオロケミカ
ル重合体すじ間の非被覆領域中濃縮する傾向があ
る。最終生成物は、次に主にフルオロケミカル重
合体及び硬化したシリコーンの交互すじである表
面を表わす。 接触角、フルオロケミカル重合体の性質は、重
合体表面上の100％エタノールの接触角を測定す
ることによつて決定される。ガラス板をメチルイ
ソブチル ケトンできれいにし、フルオロケミカ
ル重合体の溶液で被覆し、そして溶媒を蒸発させ
る。100％エタノールの一滴をフルオロケミカル
重合体表面上に置きそして通常の装置を用いて接
触角を直ちに測定する。接触角について平均10回
の独立の測定を行なわれる。 所定剥離被覆の効果を評価するために、老化前
後両方について普通二つの試験が行われる。各々
要約して記述する。 鋼への接着、約25cm長さそして2.5cm巾のテー
プの片を、接着剤側を下にして注意深くきれいに
した鋼パネル上に置き、そして空気泡が補集され
ないように注意する。テープの自由末端を次に
180゜の角度で裏に重ねそして約2.5cmをパネルか
ら重ね端で剥す。パネルの露出端を引張試験機の
低部はさみ部にはさみそしてテープの自由端を上
部はさみ部にはさむ。このはさみ部を次に30.5
cm／分の速度で分離し、テープを剥すのに必要な
力をみる。 テープの第二の片の接着側面を次に評価される
べき低接着裏サイズと接触して置き、そして50℃
で15日間その表面と接触させて維持することによ
つて人工的に老化する。（この人工的老化は、長
期間の自然老化の指標となることが判つてい
る）。このテープを次に低接着裏サイズから除き
そして上記と同じく新鮮にきれいにされた鋼パネ
ルに適用される。テープをパネルから除くための
力は前に測定された値の少なくとも90％であるべ
きであり、これより低い値は剥離剤が感圧接着剤
に移行した（勿論、接着剤が老化によつて悪影響
されず、剥離剤の不存在下で同様に作用すること
を条件として）ことを示す。 剥離値、きれいにした鋼パネルに、評価される
べき型のLABを有する感圧性接着テープの3.2cm
×12.7cm片を適用する。試験テープ（一つの表面
が顔料配合ゴム−樹脂感圧接着剤を強固に結合し
ている25ミクロメーター二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルム裏打ちを有する）を剥離特
性を評価するために用いる。2.5cm巾及び25cm長
さの試験テープ片の接着表面を、試験パネル上の
露出LABと接触して置きそして２Kgローラーを
用いて強固にプレスし空気泡を除く。上記「鋼へ
の接着」に関して記載したと同じ方法を用いて、
低接着バツクサイズからテープを除くのに必要な
力を測定する。テープを除くのに必要な力は、
ｇ／cm巾の単位で報告され、老化前及び後両方の
値は、８〜350ｇ／cm巾の範囲であるべきであ
り、20〜80ｇ／cm巾の範囲の値が多くのおむつテ
ープ閉じ用途に特に適している。 以下の実施例（これは限定的な例ではない）で
は、すべての部は特記しない限り重量表示であ
る。 実施例 １ １ガラスジヤーに、５部のＮ−オクタデシル
−２−メチルアジリジルホルムアミド
（OMAF）を含有する45：45：10 Ｎ−メチルパ
ーフルオロオクチルスルホンアミドエチルアクリ
レート：（メチルパーフルオロオクチルスルホン
アミドブチルアクリレート：トルエンジイソシア
ネート：ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト）：ブチルアクリレート三元重合体38ｇ及びメ
チルイソブチルケトン561ｇを秤量した。このジ
ヤーを次に約10秒振盪し、成分を混合しそして
1.29％フルオロケミカル重合体溶液を形成させ
た。79線／cm胞状ピラミツド状ロトグラビアロー
ル及び支持体として中硬ゴムロールを用いて、こ
のフルオロケミカル重合体溶液を結晶白配合ポリ
プロピレンのコロナ放電処理した実質的に非配向
フイルムの平滑表面に適用した。溶液を次にオー
ヴン中向流空気流を用いて約75℃で１分間乾燥
し、その後乾燥フルオロケミカル重合体被覆（約
100mg／m2）を含有するフイルムをロールに巻い
た。 １ガラスジヤーに以下のものを秤量した。
94：６ポリジメチルシロキサン：ポリメチル水
素シロキサン混合物、登録商標「SYL OFF」
294としてダウ コーニング コーポレーシヨ
ンから市販……38ｇ ヘプタン……365ｇ メチルエチルケトン……95ｇ トルエン……５ｇ ジヤーを次に振盪機上に30分間置き、シロキサ
ンを溶かし、その後アミノ−官能性シラン架橋剤
（商標Ｃ−４−2123としてダウ コーニングコー
ポレーシヨンから市販されている）の50％溶液
2.1ｇを加えそしてジヤー内容物を更に５秒間振
盪した。次に、1.8ｇのジブチル錫ジアセテート
触媒を加え、そしてジヤーの内容物を再び振盪し
緊密な混合を効果あらしめそして３％の硬化可能
なシロキサン溶液（架橋剤及び触媒を除いて）を
形成した。 フルオロケミカル重合体溶液を適用するのに用
いられると同じ方法を用いて（ピラミツド状ロー
ルの代りに59線／cmを有する規制ミルで置換した
ことを除いて）、シロキサン溶液をポリプロピレ
ンフイルムのフルオロケミカル重合体被覆側面を
被覆した。上塗り被覆フイルムを次に79℃の空気
を含む向流オーヴン中に１分間通し、それによつ
て溶媒を蒸発しそして約300mg／m2重量の硬化し
たシリコーン重合体を形成する。 複合フルオロケミカル重合体−シリコーン剥離
表面についての試験結果を以下に表示する。
剤のメーカーは、その組成物をワツクス被覆紙、
プラスチツクフイルム、プラスチツク被覆紙、澱
粉含浸織布及び非常に複雑な重合体系の如き非付
着性の、又は「非接着性」材料で保護してきてい
た。 かかる重合体系は、それらが所謂低接着裏打ち
サイズ（low adhesion backsize）（LAB）とし
て作用し、テープの容易な使用と、裏打ち表面へ
の接着剤の偶然の移動を防ぐ目的で、ロール状に
巻かれた常態で粘着性、かつ感圧性の接着剤テー
プの裏表面上の被覆としての特定の用途を見出し
ている。この接着剤をLAB被覆から分離する力
は、LABの不存在に接着剤を剥離するのに必要
な力より小さいが、しかし典型的には80ｇ／cm巾
より大きい。 あるいくつかの生成物、例えばラベル又はロー
ル状以外で売られている大きな接着剤被覆シート
については、普通粘着性及び感圧性接着剤がそれ
に非常に弱く接着する保護剥離ライナーを有する
ことが望ましく、あるいくつかの型のシリコーン
被覆は典型的にはこの目的に適用される。感圧性
接着剤をシリコーン処理表面から剥離する力は、
典型的には２〜10ｇ／cm巾の範囲である。概し
て、従来他のいくつかの本質的な性質を犠性にす
ることなくLAB型重合体のそれとシリコーン類
のそれとの中間の剥離特性を有する材料を得るこ
とは非常に困難であつた。シリコーンによつて与
えられる10ｇ／cmと典型的な低接着性裏打ちサイ
ズの500ｇ／cmの中間の性質を有する剥離被覆の
望ましいことを認めて、これらを他の低効果剥離
材料とブレンドするか反応することによつてシリ
コーン重合体を変性する試みがなされてきてい
る。得られる混成物のいくつかは感圧性接着剤を
汚すためにその粘着性を失ない、一方他は長時間
の接触放置後剥離することができないように、次
第に感圧性接着剤と反応する。多くの組成物は、
一貫して再生することが困難であり、シリコーン
が次第に表面に移行するにつれて剥離性の変化を
示すか又は非常に高いキユア温度を必要とするの
で、その上に被覆される基体に悪影響を与える。 米国特許第3957724号に、上記記載の型の最良
生成物の一つが示され、そこでは剥離剤はイソシ
アネート末端成分と液体ヒドロキシ−又はアミン
−含有オルガノシリコーンの反応生成物である。
この生成物は、しかし僅かにいくつかの特定接着
剤で有効である。 シリコーンの剥離表面と比較的慣用の低接着着
性裏付けサイズのそれと中間の性質を有する剥離
表面を得るための更にもう一つのアプローチが米
国特許第3503782号に示されている。この特許
は、表面全体を覆うために第一の剥離剤被覆を基
体に均一に適用しそして次に第一の剥離剤で覆わ
れた表面の一部のみに第二の剥離剤を適用するこ
とによつて剥離表面の調製を広く記述している。
示される実施例のみが、第一の剥離剤として通常
のシリコーン及び第二の剥離剤として充填シリコ
ーンの使用を含んでいる。この事実は驚くことで
はなく、殆んどの低接着裏打ちサイズがシリコー
ン表面に接着しないからであり、そしてもしシリ
コーン剥離剤が通常のLAB上に適用されるとき
は、これは非常に湿潤する傾向があり、これは全
表面を覆い、事実上、シリコーン単独の剥離表面
を与える。 本発明は、８ｇ／cm乃至350ｇ／cm（所望によ
つてもつと高い）望ましい範囲の剥離特性を得る
ための複合剥離表面がシリコーン重合体及び非シ
リコーン重合体から成る一連の生成物を与える
と、最初は考えられていた。この複合剥離表面は
通常のイン−ライン被覆装置を用いて一貫してそ
して予想し得るようにして調製することができ、
そして特殊ないずれの被覆方法の使用も必要とし
ない。 本発明に従つてつくられる生成物は、(1)フルオ
ロケミカル重合体及び(2)硬化したシリコーン重合
体の領域が存在する複数の被覆を有する。 上記の広い記述内にはいるある種のフルオロケ
ミカル重合体のみが本発明の実施に有効であるこ
とが実験的に発見された。有効なフルオロケミカ
ル重合体は、100％エタノールの滴のその平滑表
面に対する接触角が少なくとも30゜であるような
表面エネルギー特性をもつものである。有用なフ
ルオロケミカル重合体は、(a)パーフルオロアルキ
ルスルホンアミド成分のアルキル部分が３〜20、
好ましくは３〜12の炭素原子を含有するパーフル
オロアルキルスルホンアミド低級アルキルアクリ
レート、(b)アルキリデン基が１〜11炭素原子を含
有するパーフルオロアルキルスルホンアミドアル
カノール：トルエンジイソシアネート：ヒドロキ
シプロピルメタアクリレート反応生成物及び(c)合
計重合体を基準として０〜10重量％の低級アルキ
ルアクリレートより本質的に成る成分の重合体か
ら本質的に成つている。これらのフルオロケミカ
ル重合体は、従来あらゆる意味でLAB′sとしては
考えられてはいない。実際に、米国特許第
3318852号に開示されているLAB被覆としての用
途に有用性をもつフルオロケミカル重合体は、エ
タノールが30゜未満の接触角を形成するような表
面エネルギー特性を有するのみならず、本発明に
おける使用も不適当である。 シロキサン出発物質を含むシリコーン、促進
剤、架橋剤、キユア用触媒、及び被覆技術はよく
知られているが、例えば米国特許第3061567号参
照。 本発明に従う剥離被覆シート材料は、少なくと
も二つの方法で製造することができる。これら各
各については簡単に説明する。 本発明のシート材料を製造する一つの方法は、
全基体を上記特性を有するフルオロケミカル重合
体で被覆し、その後その全表面を硬化可能なポリ
ジメチルシロキサン ガム及びポリメチル水素シ
ロキサンを含む液体担体で被覆する。理論に拘束
される積りはないが、シリコーンはフルオロケミ
カル重合体を特によくは湿潤せず、これはフルオ
ロケミカル重合体の表面上に小さな分離した
「島」（island）を形成する傾向があると考えられ
ている。硬化後、これらの小さな島は下塗りフル
オロケミカル重合体に強固に結合され、そのフル
オロケミカル表面はシリコーンが結合されていな
い領域に露出されたままである。シリコーン及び
フルオロケミカル重合体は、常態で粘着性、か
つ、感圧性の接着剤に対して明らかに異つた個々
の剥離特性を示すので、得られた剥離表面は露出
されたフルオロケミカル重合体表面及びシリコー
ン重合体表面の各々の量によつて決定される性質
を有する。 上記の製造方法は、全領域に亘つて概して同じ
性質を有する剥離表面を与える。しかし例えばお
しめの囲いに用いられるテープの製造に於けるよ
うなある用途では、部分的に高い剥離値の領域を
有する剥離表面を有することが望ましい。本発明
に従う複合剥離被覆は、最初フルオロケミカル重
合体を基体に模様被覆、例えば３〜50mm離れた３
乃至６mm巾すじ状に適用することによつて得られ
る。このフルオロケミカル重合体は湿潤しそして
全表面に亘つて拡がる傾向がないために、基体の
中間領域はかくしてフルオロケミカル重合体のす
じの間に曝されている。その後、シリコーン形成
組成物の被覆は全すじ表面に亘つて適用される。
即ちシリコーンはフルオロケミカル重合体より容
易に基体を湿潤しそしてかくしてフルオロケミカ
ル重合体すじ間の非被覆領域中濃縮する傾向があ
る。最終生成物は、次に主にフルオロケミカル重
合体及び硬化したシリコーンの交互すじである表
面を表わす。 接触角、フルオロケミカル重合体の性質は、重
合体表面上の100％エタノールの接触角を測定す
ることによつて決定される。ガラス板をメチルイ
ソブチル ケトンできれいにし、フルオロケミカ
ル重合体の溶液で被覆し、そして溶媒を蒸発させ
る。100％エタノールの一滴をフルオロケミカル
重合体表面上に置きそして通常の装置を用いて接
触角を直ちに測定する。接触角について平均10回
の独立の測定を行なわれる。 所定剥離被覆の効果を評価するために、老化前
後両方について普通二つの試験が行われる。各々
要約して記述する。 鋼への接着、約25cm長さそして2.5cm巾のテー
プの片を、接着剤側を下にして注意深くきれいに
した鋼パネル上に置き、そして空気泡が補集され
ないように注意する。テープの自由末端を次に
180゜の角度で裏に重ねそして約2.5cmをパネルか
ら重ね端で剥す。パネルの露出端を引張試験機の
低部はさみ部にはさみそしてテープの自由端を上
部はさみ部にはさむ。このはさみ部を次に30.5
cm／分の速度で分離し、テープを剥すのに必要な
力をみる。 テープの第二の片の接着側面を次に評価される
べき低接着裏サイズと接触して置き、そして50℃
で15日間その表面と接触させて維持することによ
つて人工的に老化する。（この人工的老化は、長
期間の自然老化の指標となることが判つてい
る）。このテープを次に低接着裏サイズから除き
そして上記と同じく新鮮にきれいにされた鋼パネ
ルに適用される。テープをパネルから除くための
力は前に測定された値の少なくとも90％であるべ
きであり、これより低い値は剥離剤が感圧接着剤
に移行した（勿論、接着剤が老化によつて悪影響
されず、剥離剤の不存在下で同様に作用すること
を条件として）ことを示す。 剥離値、きれいにした鋼パネルに、評価される
べき型のLABを有する感圧性接着テープの3.2cm
×12.7cm片を適用する。試験テープ（一つの表面
が顔料配合ゴム−樹脂感圧接着剤を強固に結合し
ている25ミクロメーター二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルム裏打ちを有する）を剥離特
性を評価するために用いる。2.5cm巾及び25cm長
さの試験テープ片の接着表面を、試験パネル上の
露出LABと接触して置きそして２Kgローラーを
用いて強固にプレスし空気泡を除く。上記「鋼へ
の接着」に関して記載したと同じ方法を用いて、
低接着バツクサイズからテープを除くのに必要な
力を測定する。テープを除くのに必要な力は、
ｇ／cm巾の単位で報告され、老化前及び後両方の
値は、８〜350ｇ／cm巾の範囲であるべきであ
り、20〜80ｇ／cm巾の範囲の値が多くのおむつテ
ープ閉じ用途に特に適している。 以下の実施例（これは限定的な例ではない）で
は、すべての部は特記しない限り重量表示であ
る。 実施例 １ １ガラスジヤーに、５部のＮ−オクタデシル
−２−メチルアジリジルホルムアミド
（OMAF）を含有する45：45：10 Ｎ−メチルパ
ーフルオロオクチルスルホンアミドエチルアクリ
レート：（メチルパーフルオロオクチルスルホン
アミドブチルアクリレート：トルエンジイソシア
ネート：ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト）：ブチルアクリレート三元重合体38ｇ及びメ
チルイソブチルケトン561ｇを秤量した。このジ
ヤーを次に約10秒振盪し、成分を混合しそして
1.29％フルオロケミカル重合体溶液を形成させ
た。79線／cm胞状ピラミツド状ロトグラビアロー
ル及び支持体として中硬ゴムロールを用いて、こ
のフルオロケミカル重合体溶液を結晶白配合ポリ
プロピレンのコロナ放電処理した実質的に非配向
フイルムの平滑表面に適用した。溶液を次にオー
ヴン中向流空気流を用いて約75℃で１分間乾燥
し、その後乾燥フルオロケミカル重合体被覆（約
100mg／m2）を含有するフイルムをロールに巻い
た。 １ガラスジヤーに以下のものを秤量した。
94：６ポリジメチルシロキサン：ポリメチル水
素シロキサン混合物、登録商標「SYL OFF」
294としてダウ コーニング コーポレーシヨ
ンから市販……38ｇ ヘプタン……365ｇ メチルエチルケトン……95ｇ トルエン……５ｇ ジヤーを次に振盪機上に30分間置き、シロキサ
ンを溶かし、その後アミノ−官能性シラン架橋剤
（商標Ｃ−４−2123としてダウ コーニングコー
ポレーシヨンから市販されている）の50％溶液
2.1ｇを加えそしてジヤー内容物を更に５秒間振
盪した。次に、1.8ｇのジブチル錫ジアセテート
触媒を加え、そしてジヤーの内容物を再び振盪し
緊密な混合を効果あらしめそして３％の硬化可能
なシロキサン溶液（架橋剤及び触媒を除いて）を
形成した。 フルオロケミカル重合体溶液を適用するのに用
いられると同じ方法を用いて（ピラミツド状ロー
ルの代りに59線／cmを有する規制ミルで置換した
ことを除いて）、シロキサン溶液をポリプロピレ
ンフイルムのフルオロケミカル重合体被覆側面を
被覆した。上塗り被覆フイルムを次に79℃の空気
を含む向流オーヴン中に１分間通し、それによつ
て溶媒を蒸発しそして約300mg／m2重量の硬化し
たシリコーン重合体を形成する。 複合フルオロケミカル重合体−シリコーン剥離
表面についての試験結果を以下に表示する。
【表】
実施例 ２
被覆溶液中のフルオロケミカル重合体の濃度を
実施例１の1.25％から2.71％に増加したのみの変
更で実施例１を繰返した。結果を以下に表示す
る。
実施例１の1.25％から2.71％に増加したのみの変
更で実施例１を繰返した。結果を以下に表示す
る。
【表】
実施例 ３〜10
得られる結果は、適用されるフルオロケミカル
重合体の量、適用されるシリコーンの量、及びシ
リコーン担体液体中トルエンの％によつて影響さ
れることが判つた。以下の表示例は、これらの変
数の相互反応を示し、実施例１及び２が完全の興
味から繰り返される。
重合体の量、適用されるシリコーンの量、及びシ
リコーン担体液体中トルエンの％によつて影響さ
れることが判つた。以下の表示例は、これらの変
数の相互反応を示し、実施例１及び２が完全の興
味から繰り返される。
【表】
実施例 11−21
以下の実施例は、フルオロケミカル重合体フイ
ルムの表面上の100％エタノールの液滴によつて
形成される接触角と、及びその重合体とシリコー
ンでつくられた複合剥離被覆の遂行との関係を示
す。各々の場合、実施例は、(1)感圧性接着剤をポ
リプロピレンフイルムの表面に被覆せずにそして
(2)フルオロケミカル重合体濃度を2.5％としたこ
とを除いて、実施例１に記載された如くつくられ
そして試験した。ある範囲の接触角を与える表面
を得るために、実施例１に於いて用いられるフル
オロケミカル重合体を種々の量のOMAFとブレ
ンドした。結果は以下の如くであつた。
ルムの表面上の100％エタノールの液滴によつて
形成される接触角と、及びその重合体とシリコー
ンでつくられた複合剥離被覆の遂行との関係を示
す。各々の場合、実施例は、(1)感圧性接着剤をポ
リプロピレンフイルムの表面に被覆せずにそして
(2)フルオロケミカル重合体濃度を2.5％としたこ
とを除いて、実施例１に記載された如くつくられ
そして試験した。ある範囲の接触角を与える表面
を得るために、実施例１に於いて用いられるフル
オロケミカル重合体を種々の量のOMAFとブレ
ンドした。結果は以下の如くであつた。
【表】
【表】
実施例 22〜30
以下の実施例は、実施例１のフルオロケミカル
重合体を最初模様被覆における裏打ち、フルオロ
ケミカル重合体のない裏打ちの遊離領域に適用し
た複合裏打ちサイズの製造を記述する。44.5mm離
れた63.5mm巾細胞状ピラミツド様ロートグラビア
帯を有する約10cm直径の平滑な鋼ロールを用い
て、このフルオロケミカル重合体溶液を狭い小片
に適用した。その後、実施例１に於けると同じ技
術を用いて、シリコーン重合体はシート材料の全
体の被覆及び非被覆側面に適用した。各々の場
合、このシリコーン溶液は好ましくはバツキング
の非被覆部分に流れたが、しかしシリコーンの僅
かの小点がフルオロケミカル重合体表面上に残り
そして結合する。
重合体を最初模様被覆における裏打ち、フルオロ
ケミカル重合体のない裏打ちの遊離領域に適用し
た複合裏打ちサイズの製造を記述する。44.5mm離
れた63.5mm巾細胞状ピラミツド様ロートグラビア
帯を有する約10cm直径の平滑な鋼ロールを用い
て、このフルオロケミカル重合体溶液を狭い小片
に適用した。その後、実施例１に於けると同じ技
術を用いて、シリコーン重合体はシート材料の全
体の被覆及び非被覆側面に適用した。各々の場
合、このシリコーン溶液は好ましくはバツキング
の非被覆部分に流れたが、しかしシリコーンの僅
かの小点がフルオロケミカル重合体表面上に残り
そして結合する。
【表】
実施例 31〜36
以下に表示した実施例は、他のフルオロケミカ
ル重合体を用いて実施例26と同じ方法で（トルエ
ン濃度を４％としたことを除いて）行つた。比較
のために、普通粘着性及び感圧性接着テープ上の
低接着バツクサイズ用として推せんされる米国特
許第3318852号に記載された型のフルオロケミカ
ル重合体の「コントロール」実施例を含める。各
実施例中のフルオロケミカル重合体の種類は以下
の略号で表わす。 コントロール55：40：５ Ｎ−エチル パーフ
ルオロオクチルスルホンアミドエチル メタ
アクリレート：アクリル酸：オクタデシルア
クリレート 三元重合体。米国特許第
3318852号の実施例１に示されている。 Ａ 65：30 Ｎ−メチル パーフルオロオクチル
スルホンアミドエチル メタアクリレート：オ
クタデシル メタアクリレート。 Ｂ 35：35：20：10 Ｎ−メチル パーフルオロ
オクチルスルホンアミドエチル メタアクリレ
ート：Ｎ−メチル パーフルオロオクチルスル
ホンアミド ブチルメタアクリレート：ポリオ
キシメチレン：オクタデシル メタアクリレー
ト：ブチル アクリレート。 Ｃ 90部のＢ＋10部 Ｎ−エチル パーフルオロ
オクチルスルホンアミド ブタノール：
（TDI※）3：ポリカーボジイミド。 ※トルエン２，４−ジイソシアネート Ｄ 57：28：15N −メチルパーフルオロオクチ
ルスルホンアミドエチルメタアクリレート：エ
チルパーフルオロオクチルスルホンアミドエチ
ル アクリレート〔：TDI※〕：ヒドロキシプ
ロピル メタアクリレート。 Ｅ 57：28：15 Ｎ−メチルパーフルオロオクチ
ルスルホンアミド エチル メタアクリレー
ト：Ｎ−エチルパーフルオロオクチルスルホン
アミドエチルアクリレート〔：TDI※〕：ヒド
ロキシ プロピル メタアクリレート：ブチル
アクリレート。 Ｆ 55：35：10 Ｎ−メチルパーフルオロオクチ
ル スルホンアミド エチル アクリレート：
Ｎ−メチル パーフルオロオクチルスルホンア
ミドブチル アクリレート〔：TDI※〕：ヒド
ロキシプロピルメタアクリレート：ブチル ア
クリレート。
ル重合体を用いて実施例26と同じ方法で（トルエ
ン濃度を４％としたことを除いて）行つた。比較
のために、普通粘着性及び感圧性接着テープ上の
低接着バツクサイズ用として推せんされる米国特
許第3318852号に記載された型のフルオロケミカ
ル重合体の「コントロール」実施例を含める。各
実施例中のフルオロケミカル重合体の種類は以下
の略号で表わす。 コントロール55：40：５ Ｎ−エチル パーフ
ルオロオクチルスルホンアミドエチル メタ
アクリレート：アクリル酸：オクタデシルア
クリレート 三元重合体。米国特許第
3318852号の実施例１に示されている。 Ａ 65：30 Ｎ−メチル パーフルオロオクチル
スルホンアミドエチル メタアクリレート：オ
クタデシル メタアクリレート。 Ｂ 35：35：20：10 Ｎ−メチル パーフルオロ
オクチルスルホンアミドエチル メタアクリレ
ート：Ｎ−メチル パーフルオロオクチルスル
ホンアミド ブチルメタアクリレート：ポリオ
キシメチレン：オクタデシル メタアクリレー
ト：ブチル アクリレート。 Ｃ 90部のＢ＋10部 Ｎ−エチル パーフルオロ
オクチルスルホンアミド ブタノール：
（TDI※）3：ポリカーボジイミド。 ※トルエン２，４−ジイソシアネート Ｄ 57：28：15N −メチルパーフルオロオクチ
ルスルホンアミドエチルメタアクリレート：エ
チルパーフルオロオクチルスルホンアミドエチ
ル アクリレート〔：TDI※〕：ヒドロキシプ
ロピル メタアクリレート。 Ｅ 57：28：15 Ｎ−メチルパーフルオロオクチ
ルスルホンアミド エチル メタアクリレー
ト：Ｎ−エチルパーフルオロオクチルスルホン
アミドエチルアクリレート〔：TDI※〕：ヒド
ロキシ プロピル メタアクリレート：ブチル
アクリレート。 Ｆ 55：35：10 Ｎ−メチルパーフルオロオクチ
ル スルホンアミド エチル アクリレート：
Ｎ−メチル パーフルオロオクチルスルホンア
ミドブチル アクリレート〔：TDI※〕：ヒド
ロキシプロピルメタアクリレート：ブチル ア
クリレート。
【表】
「すじのつけた」生成物が、米国特許第
3646937号に記載された種類のおむつ閉じ系の製
造に特に有用であるが、一方感圧性接着剤被覆剥
離ライナー片は第一のおむつ端の内部面に接着さ
れ露出剥離表面を与える。閉じテープの第一端を
次に同じおむつ端の外部面に永久接着され、この
閉じテープの第二端は、おむつ端の廻りに重ねそ
して一時的に剥離表面に接着する。このフルオロ
ケミカル重合体すじは、局部的に高接着性の狭い
領域を表わしそしてかくしてこの閉じの早期広が
りを防ぐが、一方シリコーン表面は使用者に容易
に掴みそして並置された第二のおむつ端に接する
ための閉じテープの第二端を広げることを可能に
する。
3646937号に記載された種類のおむつ閉じ系の製
造に特に有用であるが、一方感圧性接着剤被覆剥
離ライナー片は第一のおむつ端の内部面に接着さ
れ露出剥離表面を与える。閉じテープの第一端を
次に同じおむつ端の外部面に永久接着され、この
閉じテープの第二端は、おむつ端の廻りに重ねそ
して一時的に剥離表面に接着する。このフルオロ
ケミカル重合体すじは、局部的に高接着性の狭い
領域を表わしそしてかくしてこの閉じの早期広が
りを防ぐが、一方シリコーン表面は使用者に容易
に掴みそして並置された第二のおむつ端に接する
ための閉じテープの第二端を広げることを可能に
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シート材料の少なくとも一方の面上に第一及
び第二の被覆から成る複合剥離表面を有するシー
ト材料であり、該被覆には常態で粘着性かつ感圧
性の接着剤が、該被覆の存在しない同じシート材
料に対してよりも弱く接着し、前記の露出剥離表
面が該第一被覆の領域及び該第二被覆の他の領域
から本質的に成るシート材料であつて、 該第一被覆は、一滴の100％エタノールを固体
フルオロケミカル重合体の平滑乾燥フイルムの表
面上に置くとき少なくとも30゜の接触角が形成さ
れるような表面エネルギー特性を有する固体フル
オロケミカル重合体から本質的に成り、そして、 該第二被覆は、ポリメチル水素シロキサンで架
橋されたポリジメチル シロキサン ガムから本
質的に成る硬化されたシリコーン重合体から本質
的に成ることを特徴とするシート材料。 ２ これらの被覆が該シート材料の一方の面にの
み接着され、そして常態で粘着性かつ感圧性の接
着剤の層が該裏打ち材の他の面に強固に接着さ
れ、それによつて感圧接着テープを形成している
特許請求の範囲第１項記載のシート材料。 ３ 第一の被覆が該一方の面の実質的にすべてに
わたつて均一に被覆され、そして第二の被覆が該
第一被覆の表面上に適用され、そしてそれに強固
に結合されていることを更に特徴とする特許請求
の範囲第１又は２項記載のシート材料。 ４ 第一の被覆及び第二の被覆が各々該一方の面
に直接結合されていることを更に特徴とする特許
請求の範囲第１又は２項記載のシート材料。 ５ 裏打ち材がポリプロピレン フイルムである
ことを更に特徴とする特許請求の範囲第３又は４
項記載のシート材料。 ６ 第一の被覆が、(a)少なくとも一種のパーフル
オロアルキルスルフオンアミドアルキル アクリ
レート、(b)パーフルオロアルキルスルフオンアミ
ド アルカノール：トルエンジイソシアネート：
ヒドロキシプロピル メタアクリレート反応生成
物及び(c)全重合体を基準として０〜10重量％の低
級アルキル アクリレートより本質的に成る成分
の重合体であることを更に特徴とする特許請求の
範囲第２項記載のシート材料。 ７ ａ 自己支持性シート材料の一方の面に、(i)
少なくとも一種のパーフルオロオクチルスルホ
ンアミド低級アルキルアクリレート、(ii)パーフ
ルオロスルホンアミド ブタノール：トルエン
ジイソシアネート：ヒドロキシプロピルメタ
アクリレート反応生成物及び(iii)全重合体を基準
にして０〜10重量％の低級アルキルアクリレー
トより本質的に成る成分の重合体の有機溶媒溶
液を適用し、 ｂ 溶媒を蒸発させ、該シート材料に接着した固
体フルオロケミカル重合体の層を残し、 ｃ 主要量のポリジメチルシロキサン ガム、少
量のポリメチル水素シロキサン及び有効量の多
価金属塩触媒より本質的に成る共反応剤を含有
する液体担体の均一被覆を該一方の面の全表面
上に適用し、その際、該被覆は該フルオロケミ
カル重合体を湿潤する傾向はごく限られてお
り、従つてその上に別々の領域を形成する傾向
があり、フルオロケミカル重合体で被覆されて
ない該一方の面上の任意の領域を優先的に湿潤
し、それによつてフルオロケミカル重合体の領
域を露出状態で残し、そして、 ｄ 液体担体を蒸発させて共反応剤を反応させ硬
化したシリコーン重合体を形成し、それによつ
て該シート材料の該一方の面にフルオロケミカ
ル重合体の領域及び硬化したシリコーン重合体
の領域が配列された複合剥離表面を付与する 諸工程を特徴とする複合剤離表面を有するシート
材料の製造方法。 ８ ａ シート裏打ち材料の一方の面に、(i)パー
フルオロアルキルスルホンアミド低級アルキル
アクリレート、(ii)パーフルオロスルホンアミド
ブタノール：トルエン ジイソシアネート：ヒ
ドロキシ プロピル メタアクリレート反応生
成物及び(iii)全重合体を基準として０〜10重量％
の低級アルキルアクリレートより本質的に成る
重合体の有機溶媒溶液の模様被覆を適用し、 ｂ 溶媒を蒸発させ、フルオロケミカル重合体が
存在しない領域の間に介在する該一方の面の
別々の領域に強固に結合した固体フルオロケミ
カル重合体の模様層を残し、 ｃ フルオロケミカル重合体が存在する領域及び
フルオロケミカル重合体が存在しない領域の両
方を含めて該一方の面の全表面に亘つて、主要
量のポリジメチルシロキサンガム、少量のポリ
メチル水素シロキサン、及び有効量の触媒より
本質的に成る共反応剤を含有する液体担体の被
覆を適用し、その際、該被覆はフルオロケミカ
ル重合体が存在しない該一方の面上の領域を優
先的に湿潤し、そして、 ｄ 該液体担体を蒸発させ、充分加熱し該共反応
剤を反応させ硬化したシリコーン重合体を形成
し、そしてフルオロケミカル重合体が存在しな
い該一方の面上の領域に結合させ、それによつ
てフルオロケミカル重合体及び硬化したシリコ
ーン重合体が該一方の面の別々の領域に結合さ
れている剥離複合被覆を該一方の面上に付与す
る 諸工程から成ることを特徴とする複合剥離表面を
有するシート材料の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/897,753 US4171397A (en) | 1978-04-17 | 1978-04-17 | Sheet material having composite fluorochemical-silicone release coatings |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54155233A JPS54155233A (en) | 1979-12-07 |
| JPS6261630B2 true JPS6261630B2 (ja) | 1987-12-22 |
Family
ID=25408366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4657379A Granted JPS54155233A (en) | 1978-04-17 | 1979-04-16 | Sheet material having composite fluorochemicall silicone releasing coating layer |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4171397A (ja) |
| JP (1) | JPS54155233A (ja) |
| AU (1) | AU520186B2 (ja) |
| BR (1) | BR7902308A (ja) |
| CA (1) | CA1108485A (ja) |
| CH (1) | CH646724A5 (ja) |
| DE (1) | DE2915697A1 (ja) |
| DK (1) | DK155746C (ja) |
| ES (1) | ES479589A1 (ja) |
| FR (1) | FR2423273A1 (ja) |
| GB (1) | GB2019254B (ja) |
| IT (1) | IT1115978B (ja) |
| MX (1) | MX152551A (ja) |
| NL (1) | NL190558C (ja) |
| SE (1) | SE444181B (ja) |
| ZA (1) | ZA791776B (ja) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4313988A (en) * | 1980-02-25 | 1982-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxypolysiloxane release coatings for adhesive materials |
| WO1981002424A1 (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-03 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxypolysiloxane release coatings for adhesive materials |
| EP0040923B1 (en) * | 1980-05-20 | 1985-05-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Compositions for providing abherent coatings; poly (fluorooyalkylene) urethane acrylates |
| US4985473A (en) * | 1980-05-20 | 1991-01-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Compositions for providing abherent coatings |
| US4513059A (en) * | 1982-02-02 | 1985-04-23 | Permacel | Release coating composition |
| CA1214361A (en) * | 1982-07-02 | 1986-11-25 | James M. Larson | Composite low surface energy liner of perfluoropolyether |
| US4472480A (en) * | 1982-07-02 | 1984-09-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low surface energy liner of perfluoropolyether |
| US4482608A (en) * | 1982-07-26 | 1984-11-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Release coating for infrared imageable and thermally imageable films |
| US4565714B1 (en) * | 1984-06-14 | 1999-06-29 | Minnesota Mining & Mfg | Low surface energy material |
| JPS61183377A (ja) * | 1985-02-08 | 1986-08-16 | Daikin Ind Ltd | 粘着防止剤 |
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