JPS6262333B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀黒白写真感光材料の現像
処理方法に関し、詳しくはハロゲン化銀に対して
溶解作用を有する化合物を含む現像液、特に高濃
度な亜硫酸塩を含んだ現像液を使用した時に生ず
る銀ステインの発生、及びカブリの発生を防止し
た現像処理方法に関する。 ハロゲン化銀感光材料をチオ硫酸塩や亜硫酸塩
のようなハロゲン化銀に対して溶解作用を有する
化合物を含む現像液で処理する場合、現像液中に
ハロゲン化銀感光材料から多量の銀錯体の溶出が
おこる。現像液中に溶出した銀錯体は現像薬によ
り還元されて、微細な金属銀になり、現像液中に
銀スラツジが生成する。 高濃度の亜硫酸塩、特に0.1モル／以上の亜
硫酸塩を含む現像液は現像活性を維持するための
保存性は優れているが、一旦使用すると液汚れや
フイルム汚れをおこしやすい。この現象は自動現
像機を用いて高温処理する場合に特に著しい欠点
となる。なぜなら自動現像機を用いて現像処理を
行なうと現像液中に銀のスラツジが浮遊するのみ
ならず、処理タンクの器壁や処理機のローラにま
で銀が付着し、感光材料にローラー筋状の銀ステ
インと称する光の反射により黄色あるいは褐色を
呈する析出銀による汚れが発生しやすいからであ
る。銀ステインは感光材料の表面に露光量と関係
なく無差別に発生し、着色層を形成するために、
画質を著しく低下させる。それゆえに銀ステイン
は直接写真画像の品質を損なうので、自動現像機
により写真感光材料をかかる現像液で処理する際
には特に写真の仕上り品質を著しく損う。 銀スラツジや液汚れの防止剤として、２−メル
カプト−１・３・４−チアジアゾール類（英国特
許第940169号明細書）、２−メルカプト−１・
３・４−オキサジアゾール類あるいは１−フエニ
ル−５−メルカプトテトラゾール（米国特許第
3173789号明細書）、Ｄ・Ｌ−６・８−ジチオオク
タン酸（米国特許第3318701号明細書）、ｏ−メル
カプト安息香酸（英国特許第1144481号明細書）、
脂肪族メルカプトカルボン酸（米国特許第
3628955号明細書）、Ｌ−チアゾリジン−４−カル
ボン酸（J.Photogr.Sci.、13、233（1965））、ジス
ルフイド化合物（特開昭52−36029号明細書）、２
−ベンゾオキサゾールチオール、２−ベンゾイミ
ダゾールチオール（Photogr.Sci.Eng.、20、220
（1976））等が知られている。 しかしながら、これらの化合物は何れもハロゲ
ン化銀に対して溶解作用を有する写真現像液、特
に高濃度な亜硫酸塩を含む現像液においてスラツ
ジ防止剤として充分満足すべきものではない。例
えば脂肪族メルカプトカルボン酸化合物は空気酸
化されやすいためにこれが酸化されて急速にスラ
ツジ防止効果を失う。なかには更に不快臭をとも
なう場合もある。１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾールあるいは２−ベンゾオキサゾールチ
オールは多量に用いれば液汚れが少なくなる場合
もあるがこれらの化合物は銀イオンと反応して、
難溶性銀塩を液中に生成するためにこれがかえつ
てフイルムを汚染したりする。また多量の添加で
は現像を抑制するので満足すべき写真特性がえら
れない。 一方、現像を能率的に行う方法として高温現
像、特に、自動現像機による高温迅速処理が知ら
れており、種々の感光材料の処理に適用され効果
を上げている。しかしながら、この方法によれば
感光材料が高い温度で処理されるため、自動現像
機のローラーやベルトの圧力に対して、処理中の
乳剤膜の物理的強度の脆化防止が必要である。そ
れ故に現像液中で現像進行と共に乳剤膜の物理的
強度を高め、維持する工夫が必要である。この目
的で現像液中にアルデヒド系硬膜剤を添加して行
なう処理方法がある。この方法によれば高温処理
によつて全体の処理時間は短縮され、処理の迅速
化の目的は一応達成されるが、例えばアルデヒド
類、特に脂肪族のジアルデヒドを含む現像液で現
像処理すると著しいカブリを生ずる。更にこの傾
向は高い温度の現像液を処理する程、また長時間
使用する程強くなる。この様なアルデヒド類によ
つてもたらされるカブリもベンツトリアゾールあ
るいは１−フエニル−５−メルカプトテトラゾー
ルの如き強力なカブリ抑制剤
（PHOTOGRAPHIC PROCESSING
CHEMISTRY、L.F.A.Mason著40ページに記
載）を用いることによつて防止することは一応で
きるが、その反面、現像も強く抑制されるため乳
剤感度が大幅に低下する。 英国特許第1269268に記されている５−ニトロ
インダゾールはアルデヒド系硬膜剤を含有する現
像液で有効なカブリ防止剤であるが反面、現像液
に溶解しにくいために溶剤が必要であることと現
像液での長期経時での安定性が悪いという欠点が
ある。 又上記の銀スラツジ防止剤としても満足すべき
ものではない。 それゆえに本発明の目的は第一にハロゲン化銀
黒白感光材料をハロゲン化銀に対して溶解作用を
有する現像液、特に高濃度な亜硫酸塩を含む安定
な現像液により自動現像機を用いて処理するとき
に銀による液汚れや現像機のローラーやベルトの
汚れを防ぎ銀ステインのない仕上り品質の優れた
写真画像をうる現像処理方法を提供することにあ
る。 本発明の目的は第二にハロゲン化銀黒白写真感
光材料の現像液に銀スラツジ、銀汚れが発生する
のを防止しえる現像処理方法を提供することにあ
る。 本発明の目的は第三にアルデヒド系硬膜剤を含
む現像液を用いた時に生ずる著しいカブリを現像
速度および乳剤感度を大幅に低下させることなく
減少させ、しかも現像液に溶解し、長期間経時で
も安定で劣化せず、かつ銀スラツジ、銀汚れのな
い現像処理方法を提供することにある。 本発明の目的は第四に上記の目的を達成し、か
つ溶解性のよい化合物を用いた現像処理方法を提
供することである。 種々の方法を検討したところ、ハロゲン化銀感
光材料を、下記の一般式〔〕で表わされる化合
物の少なくとも一つと0.1モル／以上の亜硫酸
塩を含む現像液で処理することを特徴とする現像
処理することによつて、本発明の上記の目的が達
せられることを見出した。 一般式〔〕 〔式中、ｎは２〜６の整数をあらわす。R₁、R₂は
水素原子または炭素数１から６までのアルキル基
をあらわす。Ｍは、水素原子またはアルカリ金属
をあらわす。〕 本発明において用いられる一般式〔〕におい
て、Ｍで表わされるアルカリ金属としては、ナト
リウム、カリウムなどを挙げることができる。Ｒ
で表わされるアルキル基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基などを挙げることができる。 以下にその具体的な化合物例を示すがこれらに
限定されるものではない。 これらの化合物については特開昭51−1475号、
同53−50169号に記載の方法で合成することがで
きる。 本発明の一般式の中の化合物は現像液の銀スラ
ツジおよびカブリ防止として効果があるが特によ
り好ましい効果を生ずるのは一般式のR₁および
R₂がエチル基を有する化合物である。 本発明において現像液に添加する前記一般式
〔〕の化合物の量としては、現像液１当り約
0.005〜５ｇ、より好ましくは約0.01〜1.0ｇの範
囲である。 本発明の現像処理液は、通常の黒白写真用現像
主薬例えばハイドロキノン、アルキルハイドロキ
ノン（例えばｔ−ブチルハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、ジメチルハイドロキノン）、カ
テコール、ピラゾール、クロロハイドロキノン、
ジクロロハイドロキノン、アルコキシハイドロキ
ノン（例えばメトキシ又はエトキシハイドロキノ
ン）、アミノフエノール現像主薬（例えばＮ−メ
チル−ｐ−アミノフエノール、２・４−ジアミノ
フエノール）、アスコルビン酸現像主薬、Ｎ−メ
チル−ｐ−アミノフエノールサルフエート、ピラ
ゾロン類（例えば４−アミノピラゾロン）、３−
ピラゾリドン現像主薬（例えば１−フエニル−３
−ピラゾリドン、１−フエニル−４・４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−５−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１・５−ジフエニル−３
−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリ
ドン、１−フエニル−２−アセチル−４・４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ヒドロキシ
フエニル−４・４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−（２−ベンゾチアゾリル）−３−ピラゾリ
ドン、３−アセトキシ−１−フエニル−３−ピラ
ゾリドン）等を単独もしくは組合せて含有したア
ルカリ性水溶液である。 特にハイドロキノンと３−ピラゾリドン類ある
いはハイドロキノンとアミノフエノール類との組
合せが高温迅速な処理には有用である。 本発明に用いられる一般式〔〕で表わされる
化合物を含有した現像液は、多量の亜硫酸イオン
を含有しているときに、スラツジ防止効果を特に
顕著に発揮する。このとき具体的には、現像液１
当り0.1モル以上、好ましくは0.2モルから1.0モ
ルの亜硫酸イオンを含有している。亜硫酸イオン
を与える亜硫酸塩としては、具体的には亜硫酸塩
ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸カリ
ウムなどのアルカリ金属の亜硫酸塩を用いること
ができる。 現像液中に発生する銀スラツジは、特に現像機
中のローラーやベルトに沈着しやすく、しかもロ
ーラーやベルトに付着した銀スラツジは感光材料
を汚染しやすい。したがつて本発明の方法は自動
現像機で処理する場合に特に有効に用いられる。 かかる自動現像機としては、例えば対向ローラ
ー方式（例えばPAKO社 Pakorol Super G24−
２、富士写真フイルム社Ｇ−14L、FG−24SQ、
RNなど）、千鳥ローラー方式（例えばEastman
Kodak社Kodalith Processor、M6 Processor、
富士写真フイルム社RUなど）、ベルト搬送方式
（例えばLog−Ｅ−tronics社LD−241Dなど）その
他（dupont社Cronalith 24Lなど）などがある。 また亜硫酸イオンを多量に含有しかつアルデヒ
ド系硬膜剤、特に脂肪族のジアルデヒドを含有す
る現像液で処理するときに生ずる著しいカブリは
一般式で表わされる化合物を現像液に添加するこ
とにより、感度を大幅に下げることなく防止でき
る。それと同時に銀スラツジ防止効果も特に顕著
に発揮する。このとき現像液１中に含有される
硬膜剤の量としては、１〜20ｇである。 アルデヒド系硬膜剤としては、アルデヒド基を
少なくとも１個を有する化合物あるいはそれらの
亜硫酸塩、重亜硫酸塩付加物を挙げることができ
る。具体的化合物としては、ホルムアルデヒド、
ジメチロール尿素、グリオキザール、グルタール
アルデヒドなどを好ましく用いることができる。 現像液には、その他必要により緩衡剤（例え
ば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミ
ン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、
溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、PH調整剤（例えば、酢酸の
如き有機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウ
ム塩）、現像促進剤、界面活性剤などを含有させ
ることができる。 現像液には更に、カブリ防止剤（例えば、５−
ニトロインダゾール、５−ニトロ−ベンツイミダ
ゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾールの如きベンゾトリアゾ
ール、ベンゾチアゾール、１−フエニル−５−メ
ルカプト−テトラゾールの如きテトラゾール、チ
アゾール或いは英国特許第1269268号に記載の化
合物など）、キレート化剤（例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリ
ン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を含有させることがで
きる。 この様にして調整された現像液のPH値は所望の
濃度とコントラストを与えるに充分な程度に選択
されるが、約８〜12、特に約9.0〜10.5の範囲に
あることが望ましい。 現像処理温度及び時間は相互に関係し、且つ全
処理時間との関係において決定され、一般に約20
〜50℃で10秒〜３分であるが、高温迅速処理の場
合には約30〜60℃の温度である。 本発明に於ては、現像液のかかる成分は、使用
時に必要な成分が含有されておればよく、使用に
際して使用液として調合する前の処理前の形態は
例えば固体成分の混合物、濃厚物、溶液、エマル
ジヨンまたは懸濁物など如何なるものでもよい。
例えば、現像液の成分をいくつかの部分に分けて
同一の形態又は異つた形態にされた現像液でもよ
く、これらを予め調合した粉状又は液状の調合液
の系態であつてもよい。 調合剤は使用に際して必要により、水に溶解又
は水で希釈して使用液とすることが出来る。 他方、定着液は前述した如くチオ硫酸塩、水溶
性アルミニウム化合物を含む水溶液であり、望ま
しくはPH約3.8〜5.0（20℃）を有する。本発明の
方法において、現像の後に停止工程を設けること
もできるが、一般にローラー搬送型の自動現像機
には停止工程が省略されている。そのために現像
液が定着液に持ち込まれ、定着液のPHが上昇す
る。そのために、定着後のPHは約3.8〜4.6（20
℃）に調整しておくことが望ましい。 定着剤はチオ硫酸アンモニウム、ナトリウ
ム）、チオ硫酸ナトリウムなどのチオ硫酸塩であ
り、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが特
に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約0.1〜５モル／である。 定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶
性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜
剤として知られている化合物であり、例えば塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんな
どがある。 本発明の方法によれば、現像、定着された写真
材料は水洗及び乾燥される。水洗は定着によつて
溶解した銀塩をほぼ完全に除くために行なわれ、
約５〜50℃で10秒〜３分が好ましい。乾燥は約40
〜100℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によ
つて適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分30秒
でよい。 本発明の方法によつて処理される感光材料はい
かなる用途のものであつても差し支えないが、好
ましくは、白黒用感材すなわち、Ｘレイ感材、マ
イクロ感材、アンリス用感材、写植用感材、一般
アマチア用白黒感材などに適用される。感光層の
ハロゲン化銀は塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、
臭化銀、沃臭化銀などである。また本発明に使用
する感光材料はネガ型又は直接ポジ型いずれであ
つてもよい。 本発明の方法に適用できるハロゲン化銀写真感
光材料は支持体とその上に塗布された少なくとも
一つのハロゲン化銀乳剤層からなる。また、ハロ
ゲン化銀乳剤層は支持体の片面だけでなく両面に
塗布されることもできる。もちろん、必要により
バツク層、ハンチハレーシヨン層、中間層、最上
層（例えば、保護層）などを有することができ
る。ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀を親水性コ
ロイド（例えば、ゼラチン、変性ゼラチン、コロ
イド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アル
ギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン又はこれらの混合物など）に分散し
たものである。ハロゲン化銀乳剤は、通常当業界
でよく知られた方法（例えば、シングルジエツト
法、ダブルジエツト法、コントロールジエツト法
など）によつて水溶性銀塩（例えば、硝酸銀）と
水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイドの存
在下で混合し、物理熟成及び金増感及び／又は硫
黄増感などの化学熟成を経て製造される。ハロゲ
ン化銀乳剤には、その製造工程中又は塗布直前
で、分光増感剤（例えば、シアニン色素、メロシ
アニン色素又はその混合物）、安定剤（例えば、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−
テトラザインデン）、増感剤（例えば、米国特許
第3619198号明細書に記載の化合物）、カブリ防止
剤（例えば、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベ
ンツイミダゾール、ポリエチレンオキサイド或い
は特願昭46−79979に記載の化合物）、硬膜剤（例
えば、ホルマリン、グリオキザール、ムコクロル
酸、２−ヒドロキシ−４・６−ジクロロ−ｓ−ト
リアジン）、塗布助剤（例えば、サポニン、ソジ
ウムラウリルサルフエート、ドデシルフエノール
ポリエチレンオキサイドエーテル、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド）などを添加
することができる。この様にして製造されたハロ
ゲン化銀乳剤はバライタ紙、レジンコ−テツド
紙、セルロースアセテートフイルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムなどの支持体にデツプ
法、エアーナイフ法、ビード法、エクストル−ジ
ヨンドクター法、両面塗布法などによつて塗布乾
燥される。 次に、本発明に関して好ましい実施態様を下記
に示す。 (1) 特許請求範囲２において、現像液に含有して
いるアルデヒド系硬膜剤がホルムアルデヒド、
ジメチロール尿素、グリオキザール、グルター
ルアルデヒドの如く、アルデヒド基を少なくと
も１個を有する化合物あるいはそれらの亜硫酸
塩または重亜硫酸塩付加物であることを特徴と
する現像処理方法。 (2) 特許請求の範囲１において、一般式〔〕の
R₁およびR₂がエチル基であることを特徴とす
る現像処理方法。 次に、本発明を実施例を挙げて詳細に説明する
が勿論これらに限定されるものではない。 実施例 １ 下記の組成の現像液(A)、(B)、(C)を調製した。 現像液(A) 亜硫酸ナトリウム 67ｇ ハイドロキノン 23ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン 0.4ｇ 水酸化カリウム 11ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 11ｇ 臭化カリウム 3.0ｇ 水を加えて １とする。 PH 10.65 現像液(B) 現像液(A)に例示化合物−１を300mg添加した
もの、PHは10.65であつた。 現像液(C) 現像液(A)に例示化合物−３を300mg添加した
もの。また、PHは10.65であつた。 また、定着液としては下記のものを用いた。 チオ硫酸アンモニウム 200.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 20.0ｇ 硼 酸 8.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.1ｇ 硫酸アルミニウム 15.0ｇ 硫 酸 2.0ｇ 氷酢酸 22.0ｇ 水を加えて 1.0 （PHは4.2に調整する） 次に、このようにして調製した現像液(A)、(B)、
(C)についてそれぞれ以下の実験を行なつた。 現像液22をローラ搬送型の自動現像機（FG
−24SQ、富士写真フイルム株式会社製中に入
れ、ポリエチレンテレフタレート上に塩臭化銀
（塩化銀50モル％）乳剤層を有する黒白写真フイ
ルム（銀量４ｇ／m²）を画像露光したのち上記現
像機に送入して現像した。なお現像温度は38℃、
現像時間は20秒で行ない、大全紙サイズ（20イン
チ×24インチ）１枚現像するごとに現像液を100
mlの割合で自動的に補充した。 １日に大全紙サイズのフイルム100枚を５時間
にわたつて現像、この処理操作を１週間続けてお
こなつた。本発明の一般式〔〕の化合物を加え
てない現像液（Ａ液）では、最初のフイルム100
枚を現像している間に、最初無色透明であつたが
現像液がすぐにごり始め、銀スラツジの沈積が認
められるようになつた。 フイルムにはしま状の銀汚れが生じ始めた。１
週間の処理中にこの汚れはますますひどくなつ
た。現像液中にはひどい濁りと銀スラツジの沈積
があり、自動現像機のローラーにもひどい銀汚れ
があつた。フイルムにもしま状の銀汚れが処理枚
数が増えるにしたがつてひどくなつていつた。 またフイルムの表面にはローラに付着したスラ
ツジへの接触によつて生じたと思われる損傷も認
められた。 一方、本発明における化合物−１および−
３を加えた現像液(B)および(C)では、最初無色透明
の現像液が１週間の現像処理も全く透明であり、
銀スラツジも認められずまたフイルム表面の銀汚
れや損傷も全く認められなかつた。 実施例 ２ 光学ウエツジを使つて段階的な露光を与えたＸ
−レイフイルム（商品名Fuji RX）を下記の５種
の現像液を用いて次の順序で高温迅速現像を行つ
た。 処理工程 温度 時間 １ 現 像 35℃ 25秒 ２ 定 着 35℃ 25秒 ３ 水 洗 20℃ 30秒 現像液Ａ １−フエニル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ ハイドロキノン 30ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 水酸化カリウム 20ｇ 硼 酸 10ｇ 25％グルタルアルデヒド水溶液 20ml 水を加えて全量を１とする （PHは10.20に調整した。） 現像液Ｂ 現像液Ａに化合物−１を100mg添加したも
の。 現像液 現像液Ａに化合物−３を100mg添加したも
の。 現像液Ｄ 現像液Ａに英国特許第1269268号に記載されて
いる５・ニトロインダゾールを100mg添加したも
の。 現像液Ｅ 現像液Ａに１−フエニル５・メルカプトテトラ
ゾールを100mg添加したもの。 現像液Ｆ 現像液Ａに英国特許1119799号に記載されてい
る１−（３−カプロ−アシド）フエニル５−メル
カプトテトラゾールを100mg添加したもの。 これらの現像液Ｂ〜ＦはPH＝10.20であつた。 次に使用した定着液の処方を下記に示す。 チオ硫酸アンモニウム 200.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 20.0ｇ 硼 酸 8.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.1ｇ 硫酸アルミニウム 15.0ｇ 硫 酸 2.0ｇ 氷酢酸 22.0ｇ 水を加えて 1.0 （PHは4.20に調整する。） 得られた写真性の結果は次の通りである。

【表】 なお、上記結果のガンマーはカブリ値に0.25加
えた濃度と特性曲線の交点からその濃度にさらに
1.75加えた濃度と特性曲線の交点から測定した。
本発明の化合物を用いた現像液(B)、(C)で現像を行
なつた写真フイルムは本発明の化合物を使用しな
い現像液(A)と比べて感度を大幅に低下させること
なく効果的にアルデヒドによるカブリを防止して
ガンマーを大幅に上げることができた。１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾールを使用した現
像液(E)はカブリ防止効果はあるが相対感度を大幅
に低下させるので実用的には用いることはできな
い。１−（３−カプロ−アシド）フエニル−５−
メルカプトテトラゾールを使用した現像液Ｆは、
カブリ防止効果がほとんどなく実用的には用いる
ことができない。 また英国特許第1269268に記載されている５−
ニトロインダゾールを使用した現像液(D)と比べて
本発明の化合物を使用した現像液(B)、(C)は、カブ
リはほぼ同等であるが、相対感度が約20％、ガン
マーは0.15から0.30、最大濃度は0.1から0.20ほど
高く、有利な写真性の結果を示している。また５
−ニトロインダゾールは現像液に対して溶解性が
悪く、グリコール類らの溶媒を必要とし、また現
像液中での安定性が悪いが、本発明の化合物は溶
解性が良く、特別の溶剤がなくても容易に現像液
に溶解し、また後述するように現像液中での安定
性が優れている。 また、本発明の化合物を使用することによつて
乳剤膜の硬膜作用が特に低下することもなかつ
た。 次に調整直後の現像液Ａ〜Ｅおよび一部空気の
入つた密栓したポリエチレン容器で40℃、１週間
保存された現像液についてそれぞれ下記の実験を
行なつた。 前記各種現像液Ａ〜Ｅ各々２をローラー搬送
型の富士Ｘ−レイプロセサーRE自動現像機（富
士写真フイルム(株)製）中に入れＸ−レイフイルム
（商品名FujiRX）を露光したのち、RE自動現像
機で現像した。現像温度は35℃、現像時間は25秒
で行ない30.5cm×25.4cmのシートフイルム１枚現
像するごとに現像液を25mlの割合いで補充した。
シートフイルム100枚を５時間にわたつて現像し
た後、次のような結果を得た。

【表】 上表から明らかなように、本発明の化合物を用
いた現像液(B)および(C)が有効な銀スラツジ防止効
果を示し、40℃１週間保存されていても効果を保
つことを示した。 一方、現像液(D)（５−ニトロインダゾール）お
よび現像液(E)（１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール）は銀スラツジ防止に対して満足すべ
き結果は得られなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀感光材料を、下記の一般式
   〔〕で示される化合物を少なくとも一つと、0.1
   モル／以上の亜硫酸塩を含む現像液で処理する
   ことを特徴とする現像処理方法。 一般式〔〕 〔式中、 ｎは２〜６の整数をあらわす。 R₁、R₂は水素原子又は、炭素数１から６まで
   のアルキル基をあらわす。 Ｍは水素原子又は、アルカリ金属をあらわ
   す。〕 ２ 特許請求の範囲１において、現像液がアルデ
   ヒド系硬膜剤を含有することを特徴とする現像処
   理方法。