JPH0560851B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料を用いて画
像形成を行なう方法に関するものであり、特にグ
ラフイツク・アーツの分野にて有用な高コントラ
ストのネガ画像を安定な現像液を用いて短時間の
処理で形成する方法に関するものである。 （背景技術） グラフイツク・アーツの分野においては、網点
画像による連続階調の画像の再生や線画の再生を
良好ならしめるために高コントラスト（ガンマ10
以上）の写真特性を示す画像形成システムが必要
である。 従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる
特別な現像液が用いられてきた。リス現像液は現
像主薬としてハイドロキノンのみを含み、その伝
染現像性を阻害しないように保恒剤たる亜硫酸塩
をホルムアルデヒドとの付加物の形にして用い遊
離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低くしてある。
そのためリス現像液は極めて空気酸化を受け易く
３日を越える保存に耐えられないという重大な欠
点をもつている。 超硬調の写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許第4224401号、同4168977
号、同4166742号、同4311781号、同4272606号、
同4221857号、同4243739号等に記載されているヒ
ドラジン誘導体を用いる方法がある。この方法に
よれば、高コントラストで感度の高い写真特性が
得られ、更に現像液中に高濃度の亜硫酸塩を加え
ることが許容されるので、現像液の空気酸化に対
する安定性はリス現像液に比べて飛躍的に向上す
る。しかし、このヒドラジン類を用いる方法の問
題点は所望の高コントラスト及び高感度の写真特
性を得るために、比較的長い現像時間を必要とす
ることである。例えば、上記の米国特許群の実施
例では通常１分ないし３分の現像時間を採用して
おり、現像液のPH値が低くなるほどより長い現像
時間を必要とする傾向が見られる。 グラフイツク・アーツの分野では最近になつて
現像液の安定化と処理の迅速化が強く要望されて
いるため、上記の問題点を確決することは極めて
重要である。 ところで、カラー拡散転写法においては直接ポ
ジ像を得るための方法のひとつとして、内部潜像
型乳剤とヒドラジン類を組合せて使用することが
あるが、このような組合せは本発明で達成しよう
としている程に高いコントラストを持つネガ画像
を与えるものではない。また、米国特許第
3846129号には上記のようなヒドラジン類と内部
潜像型乳剤を組合せたカラー拡散転写法におい
て、芳香族アルコール・ダイ・ブースター
（aromatic alcohol dye booster）を競争現像主
薬（competing developer）とともにパラフエニ
レンジアミン系の粘性現像液に加えることを開示
しているが、ここで芳香族アルコール類は生成し
た色素の転写を促進するように機能すると考えら
れるだけで、ヒドラジン類との相互作用について
は全く示唆されていない。 一方ヒドラジン誘導体を用いるシステムに使用
される現像液に芳香族アルコール類を、詳しくは
特開昭60−200250号に記載のものを用いる方法が
知られているが、溶解度が必ずしも十分ではない
ため、溶解する範囲で少量しか用いることができ
なかつたのが現状であつた。 （発明の目的） 本発明の目的は、ヒドラジン類を用いて安定な
現像液で高コントラストネガ画像を形成するに際
し、必要な現像処理時間を短縮する方法を提供す
るにある。 （発明の構成） 本発明の目的は、10.5〜12.3のPH値を有し、か
つ少なくとも(1)現像主薬、(2)亜硫酸塩0.25モル／
以上(3)下記一般式（）で表わされる化合物
Ar−R₁（）、(4)下記一般式（）又は（）で
表わされる化合物を含有する現像液で、ヒドラジ
ン類の存在下に、露光された実質的に表面潜像型
のハロゲン化銀写真感光材料を現像することによ
つて達成された。 一般式（） Ar−R₁ ここでArはアリール基を表わし、R₁はアルキ
ル基またはアルコキシ基を表わす。 一般式（） R₂−SO₃M 一般式（） R₃−COOM ここでＭは水素原子、Na、ＫまたはNH₄を示
す。R₂、R₃は炭素数３以上のアルキル基、ヘテ
ロ環基、フエニル基またはアルキル基で置換され
たフエニル基を表わす。 本発明は、一般式（）の化合物を効果的に用
いるために種々検討した結果、一般に溶剤として
よく知られている化合物（例えばエチレングリコ
ール類）を用いたのでは前記の目的を達成しえな
かつたが、一般式（）または（）を用いるこ
とによつてヒドラジン誘導体を用いた画像形成方
法の利点をそこなうことなく前記の目的を達成し
えた。 次に、一般式（）について詳しく説明する。 Arで表わされるアリール基としては、置換も
しくは無置換のアリール基を表わす。置換基とし
てはメチル基、エチル基又はハロゲン置換基など
を挙げることができる。Arとしてはフエニル基、
置換フエニル基が好ましい。 R₁で表わされるアルキル基としては、置換も
しくは無置換のアルキル基を表わす。置換基とし
てはヒドロキシ基、カルボキシ基、などを挙げる
ことができるが、特に、ヒドロキシ基が好まし
い。 R₁で表わされるアルキル基、アルコキシ基と
しては、炭素数４以下のものが好ましく、特に、
メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシメチル基、
ヒドロキシエチル基が好ましい。 次に、一般式（）、（）について詳しく説明
する。 R₂、R₃で表わされるアルキル基、ヘテロ環基
は置換されているものを含む。置換基としてはヒ
ドロキシ基、ハロゲン置換基などを挙げることが
できる。ヘテロ環基としてはピリジル基などがあ
る。R₂、R₃がアリール基の場合は、フエニル基
かアルキル基で置換されたフエニル基である。
R₂、R₃の炭素数としては４〜15が好ましい。R₂、
R₃としてはアルキル基（例えばペンチル、ヘプ
チル、オクチル）、フエニル基、アルキル基（例
えばメチル、エチル、メトキシ）によつて置換さ
れたフエニル基が好ましい。 一般式（）、（）、（）で表わされる化合物
の具体例として以下の化合物を挙げることができ
るが本発明はこれらに限られるものではない。 −１ −２ −３ −４ −５ −６ −７ −８ −９ −10 −11 −12 −13 −14 −15 一般式（）で表わされる化合物の具体例とし
ては以下の化合物を挙げることができるが本発明
はこれらに限られるものではない。 −１ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム −２ ｏ−トルエンスルホン酸ナトリウム −３ ｐ−トルエンスルホン酸カリウム −４ ｐ−トルエンスルホン酸 −５ ベンゼンスルホン酸 −６ ベンゼンスルホン酸ナトリウム −７ １−ナフチルスルホン酸ナトリウム 一般式（）で表わされる化合物の具体例とし
ては以下の化合物を挙げることができるが本発明
はこれらに限られるものではない。 −１ 安息香酸ナトリウム −２ 安息香酸カリウム −３ 安息香酸 −４ ｐ−トルイル酸ナトリウム −５ ｐ−トルイル酸カリウム −６ イソ酪酸カリウム −７ ｎ−カプロン酸ナトリウム −８ ｎ−カプロン酸カリウム −９ ｎ−カプリル酸ナトリウム −10 ｎ−カプリン酸ナトリウム −11 ニコチン酸ナトリウム −12 ナフトエ酸 −13 サリチル酸 −14 アニス酸 これらの化合物はいずれも公知であり市販品と
して入手し得るか、あるいは公知の合成法により
合成し得る。 本発明において一般式（）で表わされる化合
物は現像液１当り好ましくは0.5ｇ／〜30
ｇ／、より好ましくは２ｇ／〜20ｇ／の範
囲で用いられる。 また、一般式（）または（）で表わされる
化合物は現像液１当り、好ましくは0.1ｇ／
〜50ｇ／、より好ましくは１ｇ／〜30ｇ／
の範囲で用いられる。 本発明の画像形成方法において、上記の一般式
（）の化合物は、実質的に表面潜像型のハロゲ
ン化銀写真感光材料に露光を与え、ヒドラジン類
の存在下で現像する時のヒドラジン類による増感
高コントラスト化作用を促進し、現像に必要な時
間を短縮する効果を示す。前記のように、従来は
現像液のPHが低くなるほど長い現像時間を必要と
していたが、本発明の一般式（）で表わされる
化合物を用いることにより、比較的低PH値の現像
液を用いて短時間に処理を終えることができる。
これによつて現像液の安定化を更に進め、かつ処
理の迅速化という要望にも答えることができると
いうことが特開昭第60−200250に記載されてい
る。 しかし一般式（）で示される化合物は現像液
に溶解するに不充分である。通常の現像法は高い
電解質溶液であるために一般式（）の化合物の
溶解度に限界があるためにヒドラジン類の存在下
で現像するときの増感高コントラスト化に限界が
ある。効果を充分に発揮するために一般式（）
で示される化合物をより高濃度に溶解する技術が
望まれていた。さらに現像液の製品形態を考えた
時、高濃縮化した現像液を調合し、使用時に水を
加えて使用液とすることが可能になれば製品形態
の流通コストの低減をはかることができる等メリ
ツトは大きい。かかる観点に照して一般式（）
で示される化合物の溶解助剤としてエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール等が従来から知られていた。しかし本発
明の一般式（）又は一般式（）の化合物を用
いることによつて一般式（）の化合物の溶解度
を著るしく増大させヒドラジン類の存在下で現像
された時の増感高コントラスト化を著しく増大さ
せるし、現像液の高濃縮化を可能にすることを見
い出した。 本発明の画像形成方法は現像主薬としてジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬を用い補助現像主薬と
してｐ−アミノフエノール系現像主薬又は３−ピ
ラゾリドン系現像主薬を用いるのが好ましいが、
場合によつては補助現像薬を用いなくてもよい。 本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現像主
薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジク
ロロハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロ
キノン、２，５−ジメチルハイドロキノン等があ
るが、なかでも特にハイドロキノンが好ましい。 補助現像主薬としての１−フエニル−３−ピラ
ゾリドン又はその誘導体の例としては１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４
−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フエニル−４，４−ジヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−５−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフエニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
などがある。 ｐ−アミノフエノール系補助現像主薬としては
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール、ｐ−アミノ
フエノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−
アミノフエノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフエニ
ル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフエノー
ル、ｐ−ベンジルアミノフエノール等があるが、
なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフエノールが好
ましい。 ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常0.05モ
ル／〜0.8モル／の量で用いられるのが好ま
しい。またジヒドロキシベンゼン類と１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ−フエノ
ール類との組合せを用いる場合には前者を0.05モ
ル／〜0.6モル／、後者を0.06モル／以下
の量で用いるのが好ましい。 本発明に用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホ
ルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム等がある。亜
硫酸塩は0.3モル／以上用いられるが、余りに
多量添加すると現像液中で沈澱して液汚染を引き
起こすので、上限は1.2モル／とするのが好ま
しい。 本発明の現像液のPH値は10.5〜12.3の範囲に設
定される。より好ましいPH範囲は11.0〜12.0。PH
値の設定のために用いるアルカリ剤には通常の水
溶性無機アルカリ金属塩（例えば水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、第三リン酸カリウム等）を
用いることができる。 本発明の現像液にはその他、ホウ酸、ホウ砂、
第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如
きPH緩衝剤；臭化カリウム、沃化カリウムの如き
現像抑制剤；エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジメチルホ
ルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリ
コール、エタノール、メタノールの如き有機溶
剤；５−ニトロインダゾール等のインダゾール系
化合物、５−メチルベンツトリアゾールなどのベ
ンツトリアゾール系化合物等のカブリ防止剤ない
しは黒ポツ（black pepper）防止剤；を含んで
もよく、特に５−ニトロインダゾール等の化合物
を用いるときはジヒドロキシベンゼン系現像主薬
や亜硫酸塩保恒剤を含む部分とは別の部分にあら
かじめ溶解しておき使用時に両部分を混合して水
を加えること等が一般的である。さらに５−ニト
ロインダゾールの溶解せしめる部分をアルカリ性
にしておくと黄色く着色し取扱い等に便利であ
る。 本発明の現像液にはPH緩衝剤として特開昭60−
93433号あるいは特願昭61−28708号に記載の化合
物を用いることができる。本発明の現像液には銀
汚れ防止剤として特開昭56−24347号に記載の化
合物を用いることができる。本発明の現像液には
現像ムラを良化するために特願昭61−56629号に
記載のものを含むことができる。本発明に用いら
れる現像液は、特願昭59−196200号に記載された
酸素透過性の低い包材で保管することが好まし
い。また本発明の画像形成方法においては、特願
昭60−232471号に記載された補充システムを好ま
しく用いることができる。 更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟
化剤、硬膜剤などを含んでもよい。 定着液としては一般に用いられている組成のも
のを用いることができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効
果が知られている有機硫黄化合物を用いることが
できる。また酸化剤としてエチレンジアミン四酢
酸Fe（）錯塩を用いてもよい。 処理温度は通常18℃から50℃の間に選ばれる
が、18℃より低い温度または50℃をこえる温度と
してもよい。 本発明の方法は特に自動現像液を用いる迅速処
理に適している。自動現像機としてはローラー搬
送のもの、ベルト搬送のものその他のいずれでも
使用できる。処理時間は短くてよく、トータルで
２分以内、特に100秒以下、そのなかで現像に割
り当てられる時間15〜60秒という迅速現像に対し
ても充分効果を発揮する。 本発明で用いるヒドラジン誘導体としては下記
一般式（）で表わされる化合物が好ましい。 一般式（） 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わ
し、Ｂはホルミル基、アシル基、アルキルもしく
はアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリ
ールスルフイニル基、カルバモイル基、アルコキ
シもしくはアリールオキシカルボニル基、スルフ
イナモイル基、アルコキシスルホニル基、チオア
シル基、チオカルバモイル基、又はヘテロ環基を
表わし、R₈、R₉はともに水素原子あるいは一方
が水素原子で他方が置換もしくは無機換のアルキ
ルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のア
シル基を表わす。 ただし、Ｂ、R₉およびそれらが結合する窒素
原子がヒドラゾンの部分構造−Ｎ＝Ｃを形成し
てもよい。 Ａとして特に好ましいものはアリール基であ
る。 一般式（）のＡはその中にカプラー等の不動
性写真用添加剤において常用されているバラスト
基が組み込まれているものでもよい。バラスト基
は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキ
シ基、フエニル基、アルキルフエニル基、フエノ
キシ基、アルキルフエノキシ基などの中から選ぶ
ことができる。 一般式（）のＡはその中にハロゲン化銀粒子
表面に対する吸着を強める基が組み込まれている
ものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素
基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、
トリアゾール基などが挙げられる。 Ｂとしてはホルミル基又はアシル基が特に好ま
しい。 一般式（）のＢはR₉及びこれらが結合して
いる窒素原子とともにヒドラジンの部分構造

【式】を形成してもよい。 上式においてR₁₀はアルキル基、アリール基又
はヘテロ環基を表わす。R₁₁は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 R₈、R₉としては水素原子が最も好ましい。 ヒドラジン誘導体の具体例を以下に示す。但し
本発明は以下の化合物に限定されるものではな
い。 −１ −２ −３ −４ −５ −６ −７ −８ −９ −10 −11 −12 −13 −14 −15 −16 −17 −18 −19 −20 −21 ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させ
るときには、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるの
が好ましいがそれ以外の非感光性の親水性コロイ
ド層（例えば保護層、中間層、フイルター層、ハ
レーシヨン防止層など）に含有させてもよい。具
体的には使用する化合物が水溶性の場合には水溶
液として、また難水溶性の場合にはアルコール
類、エステル類、ケトン類などの水と混合しうる
有機溶媒の溶液として、親水性コロイド溶液に添
加すればよいハロゲン化銀乳剤層に添加する場合
は化学熟成の開始から塗布前までの任意の時期に
行つてよいが、化学熟成終了後から塗布前の間に
添加するのが好ましい。特に塗布のために用意さ
れた塗布液中に添加するのがよい。 ヒドラジン誘導体の含有量はハロゲン化銀乳剤
の粒子径、ハロゲン組成、化学増感の方法と程
度、該化合物を含有させる層とハロゲン化銀乳剤
層の関係、カブリ防止化合物の種類などに応じて
最適の量を選択することが望ましく、その選択の
ための試験の方法は当業者のよく知るところであ
る。通常は好ましくはハロゲン化銀１モル当たり
10^-6モルないし１×10^-1モル、特に10^-5ないし４
×10^-2モルの範囲で用いられる。 またヒドラジン誘導体は現像液中に混入して用
いることができる。その場合の添加量としては現
像液１当り５mg〜５ｇ、特に10mg〜１ｇが好適
である。 次に本発明の画像形成方法を適用するハロゲン
化銀写真感光材料について説明する。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン組成には特別な制限はなく、塩化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、臭化銀、沃臭塩化銀等のどの
組成であつてもよいが、沃化銀の含量は５モル％
以下、特に３モル％以下であることが好ましい。 本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀
粒子は、比較的広い粒子サイズ分布を持つことも
できるが、狭い粒子サイズ分布を持つことが好ま
しく、特にハロゲン化銀粒子の重量または数に関
して全体の90％を占める粒子のサイズが平均粒シ
サイズの±40％以内にあることが好ましい。（一
般にこのような乳剤は単分乳剤と呼ばれる）。 本発明でもちいるハロゲン化銀粒子は、微粒子
（例えば0.7μ以下）の方が好ましく、特に0.4μ以
下が好ましい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面
体のような規則的（regular）な結晶体を有する
ものでもよく、また球状、板状などのような変則
的（irregular）な結晶を持つもの、あるいはこ
れらの結晶形の複合形をもつものであつてもよ
い。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から
成つていても、異なる相からなつていてもよい。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して使用してもよい。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン
化銀粒子の形成または物理熟成の過程においてカ
ドミウム塩、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩もしくはその錯塩、ロジウム塩もしくは
その錯塩などを共存させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、い
わゆる未後熟乳剤（プリミテイブ乳剤）を用いる
こともできるが、化学増感されてもよい。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンをもちいるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されていてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素を強色増感効果が
得られるよう組合せて使用してもよい。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で
種々の化合物を含有させることができる。 特に好ましいのはベンゾトリアゾール類（例え
ば５−メチルベンゾトリアゾール）及びニトロイ
ンダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール）
である。また、これらの化合物を処理液に含有さ
せてもよい。 本発明の画像形成方法に用いられる感光材料と
しては特願昭59−152498号、同60−64198号、同
61−77274号、同61−79533号に記載された感光材
料、特願昭60−80026号、同60−206258号、同61
−79531号に記載された明室用感光材料が好まし
く用いられる。 （実施例） 以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １ 2.5モル％の沃化物を含有している0.3μの立方
体沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−５，５−ジクロロ
−９−エチル−３，3′−ビス（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド・ナトリ
ウム塩（増感色素）を230mg／銀１モル、ヒドラ
ジン誘導体（化合物−３）を1.3ｇ／銀１モル、
ポリエチレングリコール（分子量約1000）を300
mg／銀１モル加え、更に５−メチルベンツトリア
ゾール、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラザインデン、ポリエチルアクリ
レートの分散物、２−ヒドロキシ−１，３，５−
トリアジンナトリウム塩を加えた。 このようにして調製した塗布液をポリエチレン
テレフタレートフイルム支持体上に銀塗布量が
4.0ｇ／m²、ゼラチン塗布量が2.5ｇ／m²になるよ
うに塗布してフイルムＡを得た。 比較のために、ヒドラジン誘導体の化合物−
３を添加しなかつた他はフイルムＡと同様にして
フイルムＢを得た。 これらのフイルムに150線マゼンタコンタクト
スクリーンを用いてセンシトメトリー用露光ウエ
ツジを通して露光した後、下記組成の現像液で34
℃30秒間現像し、定着、水洗、乾燥した（この処
理には富士写真フイルム株式会社製、自動現像機
FG660Fを用いた）。 第１表の現像液について処理した時の写真性能
を第２表に示す。

【表】

【表】 表２の中で写真感度とは黒化濃度1.5を与える
露光量の逆数の相対値で実験番号２（フイルムＡ
を現像液Ｄで処理した場合）を100とした。は
黒化濃度0.3と3.0を与える露光量の対数と黒化濃
度のtanθで表わした。また網点品質は５段階に視
覚的に評価したもので「５」が最も良く、「１」
が最も悪い網点品質を表わす。製版用網点原板と
しては網点品質「５」「４」が実用可能で「３」
は粗悪だがぎりぎり実用でき「２」「１」は実用
不可能な品質の網点である。 第２表の結果から明らかなように現像液Ｃ、
Ｅ、Ｇは一般式で示される化合物が一部分不溶
解であるために感度が低くが小さく網点品質が
悪い。しかし一般式に対する溶解助剤の一般式
又は一般式の化合物を含む本発明の現像液
Ｄ、Ｆ、Ｈでヒドラジン誘導体を含有するフイル
ムＡを現像処理した実験番号２、４、６の場合に
は感度が高く、が大きく、網点品質が良い。
尚、実験番号８、９、10、11、12、13、14に示す
ようにヒドラジン誘導体を含有しないフイルムＢ
はいずれの現像液に対しても感度が著しく低く
が著しく小さく、網点品質が著しく悪い。 実施例 ２ 実施例１の現像液Ｄにおいて用いた化合物−
１の代りに下記の化合物を各々同量用いて、 −５ −１ −４ 他は現像液Ｄと同様に評価を行なつたところ、
調液時の状態、写真性能（感度、、網点品質）
とも同様に好ましい結果が得られた。 （発明の効果） 一般式（）を含有した現像液に一般式（）
または（）の化合物を併用することによつて感
度の低下がなく、十分な感度が得られたと共に良
好な階調、網点品質を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 露光された実質的に表面潜像型のハロゲン化
   銀写真感光材料をヒドラジン類の存在下に現像し
   て高コントラストネガ画像を形成する方法におい
   て、10.5〜12.3のPHを有し、かつ少なくとも (1) 現像主薬 (2) 亜硫酸塩0.25モル／以上 (3) 下記一般式（）で表わされる化合物 Ar−R₁ （） （式中Arはアリール基を表わし、R₁はアル
   キル基、またはアルコキシ基を表わす） (4) 下記一般式（）または（）で表わされ
   る化合物 R₂−SO₃M （） R₃−COOM （） （ここで、Ｍは水素原子、Na、Ｋまたは
   NH₄を表わす。R₂、R₃は炭素数３以上のアル
   キル基、ヘテロ環基、フエニル基またはアルキ
   ル基で置換されたフエニル基を表わす）