JPS6262428A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものであり、さらに詳細には非磁性支持体上に形
成される磁性層に含ま几る結合剤の改良に関するもので
ある。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、上記磁性層を構成する結合剤に分子鎖中にシロキサン
結合を含有する熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂ある
いは前記熱可塑性ポリフレタン−ウレア樹脂とポリイソ
シアナート硬化剤との反応によって得ら几る硬化物を用
い、得らＡｍ磁気記碌媒体の熱的特性、耐ブロクキング
性、耐久性、走行安定性、磁気特性、電磁変換特性等の
向上を図ろうとするものである。

〔従来の技術〕

従来磁気記録媒体の結合剤には、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂等が
広く用いられており、更に磁性層の耐摩耗性を改善する
九め、あるいは磁性層の塗膜物性を調整するために、熱
可塑性ポリウレタン樹脂が用いら几でいる。

一方、磁気記録媒体には高密度記録化が要望さ几、その
結果として磁気記録媒体の磁性層表面は益々平滑化され
ている。

ところが、上述のＬうに磁性層表面の平滑性が向上する
とその接触面積が増大し、磁気記録媒体の走行性、耐久
性に悪影響を与えるばかりでなく、耐ブロッキング性を
著しく劣化せしめる。特に、従来用いら几でいる結合剤
は軟化点が低くガラス転移点が高いというように耐熱性
に劣るので磁性層（ＤＪＰ磁性支持体への粘着あるいは
剥離が生じて磁気記録媒体としての性能を充分に発揮す
ることができないという問題が生じている。

そこで、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐熱性を向上
して上記磁気記録媒体の耐ブロッキング性を改善するた
めに、熱可塑性ポリウレタン樹脂の成分である低分子量
ジオールの使用比率を高め分子中のウレタン基濃度を増
加し比熱可塑性ポリウレタン樹脂を磁気記録媒体の結合
剤として用いることが考えら几ている。

一般にウレタン基濃度を増加させ几ば、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂の熱的性質を改造することができる。すなわ
ち分子中のウレタン基濃度の増加に伴い軟化点が高く刀
１つガラス転移点が低い熱可塑性ポリウレタン樹脂が得
られる。しかし熱可塑性ポリウレタン樹脂のウレタン基
濃度が増加すると、ケトン系、アルコール系、エステル
系、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素系の磁気記録媒
体の製造に用いる汎用の溶媒系には不溶となり、わずか
に毒性の強いジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン等の溶媒にしか溶解しないという欠点を有する。ジメ
チルホルムアミド、テトラヒドロフラン等の溶剤は、ベ
ースフィルム、塗布面、被着面等の溶剤のふ几る材質部
分を侵；ｉｃｌ’Ｌ、部分的にシワ、凹凸を発生させた
り、場合によってはそ几らを溶解するという問題が生ず
るため、熱可塑性ポリウレタン樹脂のウレタン基濃度を
高めることによる改良には限界がある。

さらに前述した樹脂を磁性層の結合剤に用いた場合、樹
脂自体の潤滑性に欠けるｋめ、走行安定性に問題がある
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は前記問題点を解決するために提案さ几たもので
あり、熱的特性、耐ブロッキング性、耐久性、走行安定
性に優ｎ１磁気特性、電磁変換特性の良好な磁気記録媒
体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決する几めの手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、分子鎖中にシロキサン結合を含有する熱可塑性ポ
リウレタン・ウレア樹脂あるいは前記熱可塑性ポリウレ
タン・ウレア樹脂とポリイソリアナート硬化剤との反応
によって得ら几る硬化物が磁気記録媒体の磁性層の耐ブ
ロッキング性の向上や走行安定性の向上環に有用で、刀
１つ汎用溶媒系に容易に溶解し扱い易いことを見い出し
本発明を完成するに至ったものであって、非磁性支持体
上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性層が形成さ
れてなる磁気記録媒体において、上記磁性層が分子鎖中
にシロキサン結合を含有する熱可塑性ポリウレタン・ウ
レア樹脂を結合剤として含有することを特徴とするもの
であり、さらに上記熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂
とポリイソシアナート硬化剤との反応によって得ら几る
硬化物を結合剤として含有することを特徴とするもので
ある。

本発明に用いらｎる熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂
は、その分子鎖中にウレタン結合とウレア結合（尿素結
合〕を有していることが特徴であり、さらに分子鎖中に
シロキサン結合が導入されていることが特徴である。

そして、上記ウレタン結合とウレア結合が結合剤樹脂の
熱的性質の改善に重要な役割を果たし、耐熱性の尺度で
ある軟化点温度を高く、そしてガラス転移点温度を低く
することができ、広い温度範囲にわたり安定した磁性層
の物性が維持さｎ。

耐ブロッキング性の向上に著しく効果を発揮するすなわ
ち、ウレア基の導入によりウレタン基同様樹脂の熱的性
質を大幅に改善することができる。

更に重要なことは、このウレア基の導入により前述した
ケトン系、アルコール系、エステル系、芳香族炭化水素
系、脂肪族炭化水素系の溶媒を組み合せて用いることで
可溶な樹脂が得ら九ることである。また上記熱可塑性ポ
リウレタン・ウレア樹脂分子中のウレタン基、ウレア基
の濃度を一般の熱可塑性ポリウレタン樹脂よシ大きくで
きるため分子−分子間の相互作用が強くなり、得らｎる
磁性層の塗膜物性が向上し、耐久性にも効果を発揮する
。すなわち上記熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂を磁
気記録媒体の結合剤として用いることにより、耐ブロッ
キング性及び耐久性に優ｆＬ九磁気記録媒体を提供する
ことができる。

ま几上記熱可塑性ポリウレタン・フレア樹脂０公子鎖中
に導入さ几るシロキサン結合は、樹脂自体に潤滑性を付
与し、走行安定性に優ｆＬ几磁気記録媒体を提供するこ
とができる。

上記熱可塑性ポリウレタンーウレア樹脂のウレタン基及
びウレア基の合計しに濃度としては１．８ｍｎｏｌ／ｐ
　〜３．０ｍｍｏｌ／＃であるのが好ましい。前記濃度
が１ｍ　８ｍｍｏｌ／Ｐ未満であると樹脂の軟化点が下
がりブロッキング磁性が改善さｎず、また前記、　　濃
度が３．０ｍｍｏｌ／ｌｔ−超えると汎用の溶媒に不溶
となり、ジメチルホルムアミド等にした溶解しなくなっ
てしまう。またウレア基濃度／ウレタン基濃度としては
その比率が０．３〜１．６であるのが好ましい。ウレア
基濃度／ウレタン基濃度の比率が０．３未満であると汎
用の溶媒に不溶となり、またウレア基／ウレタン基濃度
の比率が１．６’ｉ超えると樹脂のガラス転移点か高く
なってしまう。

また上記熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂ノシロキサ
ン基濃度としては０．０３調ｏＬ／ｇ〜３ｒＩｒＩｎｏ
　１　／　ｙであルノが好ましぐ、Ｏ，１ｍｍｏ　１／
　ｙ　〜０．７欄ｏ１／７であるのが２り好ましい。前
記シロキサン基濃度が０．０３ｍｏｌ／ｆ未満であると
潤滑性を付与することができず、また前記シロキサン基
濃度が３ｍ＋＋＋ｏｌ／、Ｉｉ’を超えると、溶媒との
溶解性及び他の結合剤樹脂との相溶性が悪くなるばかり
か、磁性塗膜の破断強度、ヤング率等の物性が劣化する
０ また上記熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の数平均分
子量は１００００−１０００００．　より好ましくは１
００００〜６００００の範囲であることが好ましい。数
平均分子量が１００００未満であると樹脂の塗膜形成能
が不充分なものとなり、また数平均分子量が６００００
を超えると塗料製造上、混合、塗布などの工程において
問題を生ずる虞几がある。

さらに上記熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の軟化点
は８０℃以上、工°り好ましくは１００’Ｃ以上である
のが望ましい。軟化点がこれ以下であると従来の熱可塑
性ポリウレタン樹脂の性質に近づくため、耐ブロッキン
グ性及び物性の向上が図れなくなる。

また上記熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂のガラス転
移点は０℃以下、より好ましくは一１０’Ｃ以下である
のが望ましい。ガラス転移点がこ九以上であると物性の
転移領域が常温に近づくため好ましくない。

本発明による熱可塑性ポリウレタン榔ウレア樹脂は長鎖
ジオール、短鎖ジオール、有機ジアミン及び有機ジイン
シアナートを重付加反応することにより得ら几る。この
重付加反応は、長鎖ジオールと短鎖ジオールとの混合物
をあらかじめ有機ジインシアナートと反応させて、イン
シアナート基末端のプンポリマーを調整し、次いで有機
ジアミンを添加し鎖延長とウレア基導入とを行うグレボ
リマー法により行なわれる。

上記熱可塑性ポリウレタンーウレア樹脂の展造に用いら
几る長鎖ジオールは、分子量が約５００〜約５０００で
あって、例えばポリエステルジオール、ポリエーテルジ
オールおよびポリエーテルエステルグリコール等に大別
さｎる。ポリエステルジオールとしては、具体的には例
えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、インフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級アルコール
ニステルト、エチレンｆ　ＩＪ　コール、１　、３−プ
ロピレングリコール、１，４−７”チレンクリコール、
ｌ　、　６一ヘキ丈ンクリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、あるいはビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物等またはこ几らの混合物
とを反応して得らｎるポリエステルジオール類またはε
−カプロラクトン等のラクトンを開環重合して得ら几る
ラクトン系のポリエステルジオール等が挙げらｎる。ポ
リエーテルジオールとしては、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコールなどのポリアルキレンエ
ーテルグリコール類またはこ几らの共重合ポリエーテル
グリコール類が挙げらｎる。

また、ポリエーテルエステルグリコールとしては、上記
ポリアルキレンエーテルグリコ−ｋｆｒポ’）オール成
分として脂肪族または芳香族ジカルボン酸と反応させて
得ら几るポリエステルグリコール類が挙げらｎる。この
長鎖ジオールの分子量が余り小さすぎると、得らｎる熱
可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂のウレタン基濃度が大
きくなりすぎて樹脂の柔軟性が乏しくなり、°ま几溶剤
に対する溶解性が悪くなり、磁気記録媒体の結合剤とし
て用いるのには余り好ましくない。また、長鎖ジオール
の分子量が余り大きすぎるときは、樹脂中の長鎖ジオー
ル含有量が多くなりすぎて相対的にウレタン基濃度が非
常に小さくなるため、樹脂の耐摩耗性及び耐熱性が低下
する。

上記熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製造に用いら
几る短鎖ジオールは、分子量が約５０夕約５００であっ
て、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ｌ、４−ブチレングリコール、工、６−へキチング
リコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコー
ルあるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物またはプロピレンオキサイド付加物、ハイドロキノン
のエチレンオキサイド付加物等の芳香族ジオールなどが
あり、ポリウレタン・ウレア樹脂の所望の性質に応じて
こ几らを単独ま几は種々の量比で混合して使用できる。

また、上記有機ジアミンとしては、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、
ｍ−７二二レンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２
．４−トリレンジアミン、２．６−トリレンジアミン、
ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ジ
フェニルメタビフェニレンジアミン、４，４−ジアミノ
ジフェニルエーテル、ｌ、５−ナフタレンシア′ミン、
２゜４−す７タレンジアミンなどの芳香族ジアミン、１
．３−ジアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ジアミ
ノメチルシクロヘキサン、＋、ｉ−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、インホロンジアミンなどの脂環族ジアミ
ンなどが挙げられる。

上記有機ジイソシアナートとしては、テトラメチレンジ
インシアナート、ヘキテメチレンジインシアナートなど
の脂肪族ジインシアナート、ｍ−７二二レンジイソシア
ナート、ｐ−フ二二レンジイソシアナート、２．４−）
リレンジインシアナ−）、２．６−ドリレンジイソシア
ナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３−
ジメトキシ−４，４−ビフェニレンジインシアナート、
シアナー）、４．４−ジインシアナートジフェニルエー
テル、工、５−ナフタレンジイソシアナー）、２．４−
す７タレンジイソシアナートなどの芳香族ジインシアナ
ート、１，３−ジインシアナートメチルシクロヘキサン
、工、４−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、４
，４−ジインシアナートジシクロヘキシルメタン、イン
ホロンジイソシアナートなどの脂環族ジインシアナート
などが挙げら几る。

また上述した熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂にポリ
イソリアナート硬化剤を併用する場合においては、耐摩
耗性の優Ａた磁気記録媒体を得ることができる。尚、ポ
リイソリアナート硬化剤としては、例えば商品名コロネ
ートＬ（日本ポリウレタン工業社製）、商品名デスモジ
ュールＬ（バイエル社製りなどの従来から硬化剤として
使用可能であるポリイソリアナート硬化剤でる九ばいず
九も使用できる。また、そのポリイソリアナート硬化剤
の量にしても通常使用さ几ている量であればよい。

さらに上記反応において、上記長鎖ジオールに対する上
記短鎖ジオールのモル比は３以下であるのが望ましい。

このモル比が余り大きいとウレタン基濃度が高くなりす
ぎて、製造さ几たポリウレタン・ウレア樹脂は、磁性塗
料を作成するときに用いる前述した汎用の溶媒に溶解で
きず余り適当でない。短鎖ジオールとしてエチレングリ
コール、１．４−ブチレングリコール、ｌ、６−ヘキサ
ングリコール等の直鎖ジオールを用いるときは、上述し
たモル比は１以下、好ましくは０．５以下が望ましく、
ネオペンチルグリコール等の分岐短鎖ジオールま几はビ
スフェノールＡのエチレンオキティド、プロピレンオキ
サイド付加物等を用いると樹脂の溶解性がよいので直鎖
ジオールに比べ上述シ九モル比を太きぐできる。し刀瓢
し、この場合でも上述したモル比が３ｆ！：余り超えて
太きすぎる場合には、溶解性が悪くなり好ましくない。

本発明に用いら几る熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂
の製造にあたっては、分子量約５００〜約５００００長
鎖ジオールとしては前述し九個の中で特にポリエステル
ジオール、中でもポリブチレンアジペート、ポリ、ヘキ
サメチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオールを
用いることが好ましい。また分子量約５０〜約５００の
短鎖ジオールとしては前述した例の中で特に分岐短鎖ジ
オール、中でもネオペンチルグリコールを用いることが
好ましい。また有機ジアミンとしては前述した例の中で
特にインホロンジアミンを用いることが好ましい。まｔ
有機ジインシアナートとしては前述した例の中で特に４
，４−ジフェニルメタンジインシアナート、インホロン
ジインシアナートを用いることが好ましい。

ｔた、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹
脂の製造において採用さ几る重付加反応の方法としては
、溶融状態で反応させる溶融重合、酢酸エチル、メチル
エチルケトン、アセトン、トルエン等の単独または混合
溶剤などの不活性溶剤に前記記載の原料を溶解せしめて
行なう溶液重合などがあるが、磁気記録媒体の結合剤の
ように溶剤に溶解し使用することの多い樹脂の製造には
、溶液重合が好ましぐ、特にブレポリマー調製時は溶融
重合し、鎖延長反応を行う前例上記の不活性溶剤を加え
て溶液重合を行うことがエリ好ましい。

反応に際して、触媒として有様金属化合物、例えばオク
チル酸第１錫、ジプチル錫ジラウレートなどの有機錫化
合物、あるいは三級アミン、例えばＮ−メチルモルオー
リン、トリエチルアミン等を添加してもよい。また生成
物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
加水分解防止剤等を添加してもよい。

さらに、上記熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の主鎖
にシロキサン結合を導入するものであるが、導入法とし
ては熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の出発原料に、
シロキサン結合を有する化合物を混入しておく方法が挙
げら几る。具体的には前記シロキサン結合を有する化合
物としてシロキサン結合を有するジオールあるいはシロ
キサン結合を有するジアミンを用い、長鎖ジオールの一
部分に前記シロキサン結合を有するジオールを混入させ
る７１＞、ｈるいは有様ジアミンの一部分に前記シロキ
サン結合を有するジアミンを混入させｎ　　　′ば工い
。

前記シロキサン結合を有するジオールとしては下記の一
般式で示さ几る化合物が挙げら几る。

（但しＲは二価の炭化水素基を表わす。）また前記シロ
キサン結合を有するジアミンとしては下記の一般式で示
さ几る化合物が挙げら几る。

上記化合物の分子量としては３００〜１００００のもの
を用いることができる０ また長鎖ジオールの中に予じめシロキサン結合を導入し
たものを用いることもできる０例えばポリエステルジオ
ール、ポリエーテルエステルクリコ ｌ−ル等の長鎖ジオールを合成する際前記シロキサン結
合を有するジオールを用いｎば工い。

上述の工うに合成した熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹
脂は他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂あるいは反応性樹
脂と組み合せて使用することができる。この場合侮性渚
の全バインダーに対し上記熱可塑性ポリウレタンーウレ
ア樹脂の配合割合は１０重量係以上であるのが好ましい
。全バインダーに対する熱可塑性ポリウレタン・ウレア
樹脂の配合割合がｌＯ重量多未満であると磁気記録媒体
の耐ブロッキング性の改善は殆んど期待できない。

よシ好ましくは４０重量％以上である。上述した熱可塑
性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均分子量
が１００００〜２０００００で重合度が約２００〜２０
００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル系共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−７クリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマー、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル
共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セ
ルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジェン等
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等が挙げられる。また熱硬
化性樹脂あるいは反応性樹脂としては例えば、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系
反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロー
ス−メラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシ
アナートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合
体とジイソシアナートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリイソシアナートの混合物、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジ
オール／トリフェニルメタントリイソシアナートの混合
物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等が挙げらねる
。これらのうち、強磁性粉末に対する分散性の良好なも
のと組合わせて用いることが望ましい。

上述の結合剤に強磁性粉末を分散し有機溶剤に溶解して
非磁性支持体上に塗布することによシ磁性層が形成され
る。

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグヘマイト（γ−１；’６＝Ｏｓ＋Ｘ＝１
．５０）、マグネタイ　ト（Ｆ　ｅ　ｓ　０４　ｙ　Ｘ
＝１．３３）及ヒコレらの固溶体（、ＦｅＯｘ、１．３
３（Ｘ（１，５０）である。さらに、これら強磁性酸化
鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよ
い。コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着
型の２種類がちる。

上記強磁性二酸化クロムとしては、ＣｒＯ２あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ　、Ｔｉ、　ｖ２Ｍｎ等の少な
くとも一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ　、Ｃｏ　、Ｎｉ　。

Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ　、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−
Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−８，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ　、Ｍｎ
　−Ｂ　ｉ　、Ｍｎ　−Ａ　、ｚ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ
等が使用でき、またこれらに種々の特性を改善する目的
でＡｊ、Ｓ　ｉ　、Ｔｉ　、　Ｃｒ　、Ｍｎ　、　Ｃｕ
　、Ｚｎ等の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の
他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
、防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カブリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（ＲＣ００Ｉ−１゜Ｒは炭素数１１〜１７個のアル
キルまたはフルクニル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ　。

Ｎａ　、に等）またにアルカリ土類金属（Ｍ　ｇ　ｔ　
Ｃａ、Ｂａ）から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステル
の弗素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド、ポリ
アルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、トリア
ルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アル
キルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピ
レンなト）、　等が使用される。この他に炭素数１２以
上の高級アルコール、及びこれらの弛に硫酸エステル等
も使用可能である。これらの分散剤は結合剤１００重量
部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシ炭素数１〜４個）、モノアルキルモノアル
コキシポリシロキサン（アルキルに炭素数１〜５個、ア
ルコキシは炭素数１〜４イ固）、フェニルポリシロキサ
ン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個）などのシリコンオイル、グラファイトなどの
導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、α−オレフィン重合
物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｇ−オレフィ
ン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２
０）、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３
〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類
、フルオロカーボン類などが使用できる。これらの潤滑
剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の
範囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（ｃｒ２０ｓ）、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱
）等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以
上であり、平均粒子径が０．０５〜５μの大きさのもの
が使用され、特に好ましくはへ１〜２μである。これら
の研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜２０重
量部の範囲で添加さハる。

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末、サポニ
ンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤
、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸
エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活
性剤などが使用される。上記の導電性微粉末は結合剤１
００重量部に対して０゜２〜２０重量部が、界面活性剤
は０．１〜１０ｆｒ量部の範囲で添加される。これらの
界面活性剤は単独または混合して添加してもよい。これ
らは帯電防止剤として用いられるものであるが、時とし
てその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメートなどが使
用できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト
、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルア
ミンナイトライト、ジエタノールアミンホスツェート、
シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチ
レンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステア
レート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミ
ンナイトライト、モルフォリンステアレートなどの気化
性防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩また
は有機酸塩）を使用すると防錆効呆が向上する。これら
の防錆剤は強磁性微粉末１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部の範囲で使用される。

また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を
調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁性
塗料の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素炭化水素
等が挙げられる。まだ非磁性支持体の素材としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、セルロースダイアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートグロピオネート等の
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、
ポリアミドイミド等のプラスチックの他に用途に応じて
アルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁
性合金などの非磁性金属類、ガラス、陶器、磁器などの
セラミック類、厭、ノζライタまたはポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−ブテン共重合体などの炭素数
２〜１０のα−ポリオレフィン類を塗布またはラミネー
トした紙などの紙類も使用できる。又非磁性支持体の形
態はフィルム、テープ、シート、ディスク、カード、ド
ラム等いずれでも良い。

〔作用〕

熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂中のウレタン基、ウ
レア基、さらにはシロキサン結合の作用により、磁性粉
末に対する親和性が大幅に向上する。したがって、これ
を結合剤とすることによシ、超微粒子化された磁性粉末
や磁化量の大、きい磁性粉末であっても良好に分散され
る。

同時に、シロキサン結合は潤滑作用を有し、これによシ
良好な走行性が付与される。

まだ、熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂は汎用溶媒系
に可溶であシ、取シ扱いが簡便である。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。

樹脂合成例 分子中にシ＋１−Ｘ％サン結合を含有する熱可塑性ポリ
ウレタン・ウレア樹脂を前述の合成方法に従って合成し
た。第１表に合成した樹脂の特性を示す。

第１表 実施例Ｉ Ｃｏ被着ｒ−Ｆｅ２０３　　　　　　　１００重景重量
化ビニル・酢酸ビニル系共重合体　１０重量部（Ｕ、Ｃ
，Ｃ，社製　Ｖ　Ａ　Ｇ、　Ｈ）シロキサン結合金有熱
町塑性ポリウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ａ）　　　　　
　　　１５重量部分散剤（レシチン）　　　　　　　０
．５重量部潤滑剤（シリコンオイル）　　　　　　Ｌ　
　重量部研磨剤ＣＣｒ２０ｓ）　　　　　　　　　２　
　重量部メチルエチルケトン　　　　　　　１００重量
部メチルイングチルケトン　　　　　　５０重量部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　５０重量部上記組
成物をボールミルにて４８時間混合し、３μフイルタで
ろ過した後、硬化剤（バイエル社製、デスモジュールＬ
）２．５重量部添加し、さらに３０分間混合し、こ几を
１６μ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾
燥後の厚みが６μとなるように塗布し、磁場配向処理を
行った後乾燥して巻き取った。こ几をカレンダー処理し
た後、ｌ／２インチ幅に裁断しサンプルテープを作成し
た。

実施例２ 実施例１の組成物中、シロキサン結合含有熱可塑性ポリ
ウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ａ）のかわりにシロキサン
結合含有熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ｂ）
を用い、先の実施例１と同様な方法によってサンプルテ
ープを作成した。

実施例３ 実権例１の組成物中、シロキサン結合含有熱可塑性ポリ
ウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ａ）のかわりにシロキサン
結合含有熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ｃ）
を用い、先の実施例１と同様な方法によってサンプルテ
ープを作成した。

実施例４ 実施例１の組成物中、シロキサン結合含有熱可塑性ポリ
ウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ａ）の７１λわりにシロキ
サン結合含有熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂（樹脂
Ｄ）を用い、先の実施例１と同様な方法によってサンプ
ルテープを作成Ｌｙｃ。

実施例５ 実施例１の組成物中、シロキサン結合含有熱可塑性ポリ
ウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ａ）のかわりにシロキサン
結合含有熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ｅ）
を用い、先の実施例１と同様な方法によってサンプルテ
ープを作成した。

比較例１ 実施例１の組成物中、シロキサン結合含有熱可塑性ポリ
ウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ａ）のかわりに熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（樹脂Ｆ）を用い、先の実施例１と同様
な方法によってサンプルテープを作成しｔ。

比較例２ 実施例１の組成物中、シロキサン結合含有熱可塑性ポリ
ウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ａ）のかわりに熱可塑性ポ
リウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ｇ）を用い、先の実施例
１と同様な方法によってサンプルテープを作成した。

比較例３ 実施例１の組成物中、シロキサン結合金有熱町塑性ポリ
ウレタン・ウレア樹脂（樹脂Ａ）の７１＼わりにシロキ
サン結合含有ポリウレタン樹脂（樹脂Ｈ）を用い、先の
実施例１と同様な方法によってサンプルテープを作成し
た。

以上のサンプルテープの動摩擦係数、粉落ち量、粘着特
性、スチル特性の測定結果を第２表に示す。

なお、動摩擦係数は低速のテープ速度（０，４ｙ＋ａ／
　ｓｅｃ　）における磁性層表面とＩＳステンレスとの
摩擦係数（荷重５０ｔ）として測定した。粉ｉちｔは、
６０分シャトル１００回走行後のへノドドラム、ガイド
等への粉落ち量を目視にて観察し、最高を０点、最低を
一５点として評価した。

粘着特性はサンプルテープをリールに巻いて、温度４０
℃、湿度８０％の条件下に２４時間放置後、サンプルテ
ープの剥ｎ具合を目視にエリ評価し、１０点法で採点し
たものであり、粘着特性が良好なものほど低い点数とし
た。スチル特性は、サンプルテープに４．２ＭＨｚの映
像信号を記録し、再生出力が５０係に減衰するまでの時
間を測定した。

第　　２　　表 第２表の結果からも明ら〃λな工うに、シロキサン結合
を含有する熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂を磁性層
の結合剤に用いることにより、磁気記録媒体の熱的特性
、耐プロンキング性、耐久性、磁性粉末の分散性等が大
幅に改善さｎる。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中にシロキサン結合を有する熱可塑性ポリウレタン
・ウレア樹脂あるいはこｎとポリイソシアナート硬化剤
との反応によって得らｎる硬化物を磁性層の結合剤とし
ているので、磁性粉末に対して高い親和性を示し、たと
え超微粒子化した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末で
あっても分散性が良好なものとなる。したがって、得ら
ｎる磁気記録媒体の耐久性、表面性が向上し、電磁変換
特性も極めて優几たものとなる。

−！り、シロキサン結合を含有することによる潤滑性の
付与にエリ、摩擦係数が低減し、走行性が改善さ几る。

さらに、本発明において用いら几る熱可塑性ポリウレタ
ン・ウレア樹脂は、汎用溶媒系に可溶で取り扱い易く、
生産性や作業性等の点でも有利である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とす
   る磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記
   磁性層が分子鎖中にシロキサン結合を含有する熱可塑性
   ポリウレタン・ウレア樹脂を結合剤として含有すること
   を特徴とする磁気記録媒体。 ２）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とす
   る磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記
   磁性層が分子鎖中にシロキサン結合を含有する熱可塑性
   ポリウレタン・ウレア樹脂とポリイソリアナート硬化剤
   との反応によつて得られる硬化物を結合剤として含有す
   ることを特徴とする磁気記録媒体。