JPH0191315A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、塗布型の磁気記録媒体の結合剤として使用さ
れているポリウレタン樹脂の分子中に第３アミンを導入
することにより、磁性粉末に対する分散性、磁性層とし
て形成した際の塗膜の性質。

塗膜形成の際の作業性等の点で優れた特性を有する結合
剤を提供し、表面性や耐久性に優れ磁気特性や電磁変換
特性の良好な磁気記録媒体を提供しようとするものであ
る。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体、特にＶＴＲ（ビデオテープレコー
ダ）用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得ることができるように、磁気特
性、電磁変換特性の向上が要望されている。そして、そ
の方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力化が図られ
るとともに、磁性層中における磁性粉末の充填密度、い
わゆるバッキングデンシティを増大させる傾向が強くな
っている。

一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
使用されており、さらにはポリウレタン樹脂を主体とす
る結合剤が使用されるようになっている。しかし、これ
らの結合剤では上述のバッキングデンシティの増大、さ
らには耐久性の向上環の要請に伴って、これら結合剤で
は様々な問題が発生しており、充分な対処が難しいのが
現状である。

例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁化力による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面積が得られず、磁性粉末のバフキ
ングデンシティを増大させることも困難なものとなって
いる。したがって、耐久性、ｍ気持性、電磁変換特性に
ついても不充分なものであった。特に、高記録密度化に
対応すべく超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有
する磁性粉末に対しての性能は不充分なものであった。

この場合、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等
の方法が考えられるが、界面活性剤が低分子であるため
に、粉落ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、
機械的強度や耐久性等に問題が生じてしまう。

そこで、例えば特公昭５８−４１５６５号公報等には、
スルホン酸金属塩基をポリウレタン樹脂中に導入した結
合剤が提案されており、磁性粉末の分散性の向上が試み
られているが、未だ充分なものとは言い難＜、例えば磁
気記録媒体とした場合に粉落ちを生じてしまい耐久性の
点でなお改善すべき点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来広く用いられている塩化ビニル系共重
合体やポリウレタン樹脂、さらにはスルホン酸金属塩基
を含有させた結合剤では、磁性粉末に対する分散性や塗
膜物性、製造上の取り扱い等の点で解決すべき点が多く
、所定の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保するこ
とが難しかった。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
、磁性層として形成した際の塗膜の性質、塗膜形成の際
の作業性等の点で優れた特性を有する結合剤を提供し、
表面性や耐久性に優れ磁気特性や電磁変換特性の良好な
磁気記録媒体を提供することを目的とする。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、極性基として側鎖に第３アミンを導入す
ることにより磁性粉末に対して高い親和性を示し分散性
が向上すること、さらに作業性を向上する上で有効であ
ること、等に着目し本発明を完成するに至ったものであ
って、非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主体とし
た磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、前記
結合剤は第３アミンを存するポリウレタン樹脂を含有す
ることを特徴とするものである。

本発明において使用されるポリウレタン樹脂は、優れた
塗膜強度を有するもので、ポリヒドロキシ化合物とポリ
イソシアナートとの反応によって得られるが、樹脂の主
体となるポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアナートと
しては分子置駒５００〜５０００の長鎖ジオール、分子
置駒５０〜５００の短鎖ジオール、有機ジイソシアナー
トを用いることが好ましい。

上記長鎖ジオールは、例えばポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオ−・ル及びポリエーテルエステルグリコ
ール等に大別される他、ポリカーボネートポリオール、
アクリルポリオール等も挙げられる。ポリエステルジオ
ールとしては、具体的には例えばコハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸ま
たはそれらの低級アルコールエステルと、エチレングリ
コール、１．３−プロピレングリコール、１．４−ブチ
レングリコール、１．６−ヘキサングリコール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、あるいはビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等又はこれ
らの混合物とを反応して得られるポリエステルジオール
類又はε−カブロラクトン等のラクトンを開環重合して
得られるラクトン系のポリエステルジオール等が挙げら
れる。ポリエーテルジオールとしては、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール類又はこれらの
共重合ポリエーテルグリコール等が挙げられる。また、
ポリエーテルエステルグリコールとしては、上記ポリア
ルキレンエーテルグリコールをポリオール成分として脂
肪族又は芳香族ジカルボン酸と反応させて得られるポリ
エステルグリコール類が挙げられる。この長鎖ジオール
の分子量が余り小さすぎると、得られるポリウレタン樹
脂のウレタン基濃度が大きくなりすぎて樹脂の柔軟性が
乏しくなり、また溶剤に対する溶解性が悪くなり、磁気
記録媒体の結合剤として用いるのには余り好ましくない
。また、長鎖ジオールの分子量が余り大きすぎるときは
、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くなりすぎて相対的
にウレタン基濃度が非常に小さくなるため、樹脂の耐摩
耗性及び耐熱性が低下する。

上記短鎖ジオールは、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１．４−ブチレングリコール、１．
６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族グリコールあるいはビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物またはプロピオンオキサイド付加物、
ハイドロキノンのエチレンオキサイド付加物等の芳香族
ジオール等があり、ポリウレタン樹脂の性質に応じてこ
れらを単独または種々の量比で混合して使用できる。

さらに、グリセリン、グリセリンのエチレンオキサイド
付加物、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール
、４−（ビス（２−ヒドロキシエチル）　）　−２−ヒ
ドロキシペンタン、３−メチルペンタン−１，３，５−
トリオール、１．２．６−ヘキサングリコール、１−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−プロパツール
、ジェタノールアミンのプロピオンオキサイド付加物等
のトリオールを併用することも可能である。

上記有機ジイソシアナートとしては、テトラメチレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等の
脂肪族ジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２．４−トリ
レンジイソシアナート、２．６−トリレンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート、３．３−ジ
メトキシ−４，４゛−ビフェニレンジイソシアナート、
３１３゛−ジメチル−４１４゛−ビフェニレンジイソシ
アナート、４，４゛−ジイソシアナートジフェニルエー
テル、１．５−ナフタレンジイソシアナート、２，４−
ナフタレンジイソシアナート等の芳香族ジイソシアナー
ト、１，３−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、
１，４−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、４，
４゛−ジイソシアナートジシクロヘキシルメタン、イソ
ホロンジイソシアナート等の脂環族ジイソシアナート等
があげられる。

また、ポリウレタン樹脂の製造において採用される反応
方法としては、溶融状態で反応させる溶融重合、酢酸エ
チル、メチルエチルケトン、アセトン、Ｉルエン等の単
独または混合溶剤等の不活性溶剤に前記孔５．の原料を
溶解せしめて行う溶液重合等があるが、磁気記録媒体の
結合剤のように溶剤に溶解し使用することの多いポリウ
レタン樹脂の製造には、溶液重合が好ましく、特にプレ
ポリマー調製時は溶融重合し、鎖延長反応を行う前に上
記の不活性溶剤を加えて溶液重合を行うことがより好ま
しい。

ス応に際して、触媒として有機金属化合物、例えばオク
チル酸第１　ＩＩ、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫
化合物、あるいは三級アミン、例えばＮ−メチルモルホ
リン、トリエチルアミン等を添加してもよい。また、生
成物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、加水分解防止剤等を固形分に対して約５％以内の量を
添加してもよい。

さらに、上記ポリウレタン樹脂に親水性極性基として第
３アミンを導入する。ここで、第３アミンは磁性粉末の
分散性向上という点で非常に有効で、磁気記録媒体とし
たときに粉落ちの軽減効果が特に大きり、塗料としたと
きの粒度も実用性に優れたものとなる。

本発明者等の実験によれば、分子中に第３アミンを有す
るポリウレタン樹脂を用いることで、粉落ち軽減効果を
損なうことなしに良好な粒度特性を有する塗料を得るこ
とができ、分散性に優れた磁気記録媒体を得ることがで
きることがわかった。

ところで、これら第３アミンをポリウレタン樹脂に導入
するには、次のような方法によればよい。

すなわち、下記の第３７ミノ基含有ジオールを鎖延長剤
の一部として用いることにより、ポリウレタン樹脂の主
鎖の中に導入される。

第３アミン基含有ジオールとしては、例えば等が挙げら
れる。

また、ポリウレタン樹脂の側鎖あるいは末端のの水酸基
を利用して、これを活性水素と反応可能な基及び第３ア
ミンを分子内に持つ化合物により変性してもよい。

上記活性水素と反応可能な基及び第３アミンを分子内に
持つ化合物としては、次式 （但し、上記いずれの極性基においても、Ｒは炭素数１
〜４のアルキル基を、ｍは２または３をそれぞれ表して
いる。） で示される化合物等が挙げられる。

これらの化合物は、次のようにして合成される。

これら化合物の具体的な例としては次のようなものを挙
げることができる。

これら活性水素と反応可能な基及び第３アミンを分子内
に持つ化合物とポリウレタン樹脂とを反応させると、前
者に残留している一ＮＧＯ基とポリウレタン樹脂中の一
〇Ｈ基とが反応し、親水性極性基である第３アミンが導
入されたポリウレタン樹脂が得られる。

また、次の方法でも合成可能である。

即ち、分子中に第３アミンと塩素を含有する化合物と、
多官能のＯＨ基を有するポリウレタン樹脂とを両成分が
溶解性のあるジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の溶剤に溶解し、ピリジン、ピコリン、トリエチ
ルアミン等のアミン類：エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下
での一〇Ｈ基と塩素との脱塩素反応により第３アミンを
導入する方法がある。

以上のようにして第３アミンをポリウレタン樹脂中に導
入することができる。

結合剤として用いられるポリウレタン樹脂に導入される
第３アミンの導入量としては、０．００１〜１．０　ａ
ｎｏｌ　／　ｇであることが好ましい。上記第３アミン
の導入量が０．００１　＋ｗ＋ｗｏｌ／　ｇ未満である
と強磁性粉末の分散性に充分な効果が認められなくなり
、また上記親水性極性基の導入量がｌ、　Ｑ　ｍｎｏｌ
／ｇを越えると、分子間あるいは分子内凝集が起こりや
すくなって溶剤への溶解性が劣化すると同時に塗膜への
耐湿性が劣化してしまう虞もある。

また、本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は
１００００〜１０００００であることが好ましい、数平
均分子量が１００００未満であると樹脂の塗膜形成能が
不充分なものとなり、粉落ちや耐久性に欠けるものとな
ってしまい、また数平均分子量が１０００００を越える
と溶剤への溶解性が劣化し、塗料製造上、混合、移送、
塗布等の工程において問題を発生する虞がある。

本発明によるポリウレタン樹脂は他の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合わせて使用する
ことができる。

上記熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、
平均分子量がｔｏｏｏｏ〜２０００００で重合度が約２
００〜２００００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体。

塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体。

塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリ
デン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、
熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−メタクリル酸共重合体、ポリアミド樹脂。

ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−
ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂ポリブタジェン
等の合成ゴム系の樹脂が挙げられる。

また、熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂としては、例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂シリコン樹脂、アクリル系反応
樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−
メラミン樹脂、高分子ポリエステル樹脂とイソシアナー
トプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポ
リイソシアナートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂
、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニ
ルメタントリイソシアナートの混合物。

ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。こ
れらのうち、強磁性粉末に対する分散性の良好なものと
組み合わせて用いることが望ましい。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。

ここで、本発明で使用される強磁性粉末としては、通常
の磁性粉末であればいずれも使用することができる。し
たがって、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化
鉄粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶
系バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般弐ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（γ−Ｆｅｚｅｓ　。

Ｘ＝１．５０）、マグネタイト（Ｆｅ３０４．　　Ｘ　
＝　１．３３）及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ、１．３
３＜Ｘ＜１．５０）である、さらに、これら強磁性酸化
鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよ
い、コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着
型の２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、Ｃｒｙ、あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくと
も一種類を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、ｌ’Ｊｉ。

Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｔ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃ。

−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｃｒ−Ｂ。

Ｍｎ−Ｂ１．Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使用でき
、またこれらに種々の特性を改善する目的でＡＩ＋　Ｓ
ｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ等の金属成分を添加
してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（１１１料湿潤剤）としては、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール
酸、リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個
の脂肪酸（Ｒ？Ｃ０ＯＨ、Ｒ。

は炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニル基）
、前記の脂肪酸のアルカリ金１ｔ（Ｌｉ、　Ｎｒｒ、　
Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｂａ
）からなる金属石鹸、前記の脂肪酸のアミド、ポリアル
キレンオキサイドアルキルリン酸エステル、トリアルキ
ルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキル
は炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレン
等）等が使用される。この他に炭素数１２以上の高級ア
ルコール及び硫酸エステル等も使用可能である。これら
の分散剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜２０重
量部の範囲で添加される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）。

モノアルキルモノアルコキシポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フ
ェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン
（アルキルは炭素数１〜５個）等のシリコンオイル、グ
ラファイト等の導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン等の無機微粉末、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン。

ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレン等のプラスチック微粉末、α−オレフィン重合
物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィ
ン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２
０）、炭素数１２〜２２の脂肪酸と炭素数３〜２２のア
ルコールからなる脂肪酸エステル（モノエステル、ジエ
ステル。

トリエステルのいずれでもよく、さらにはそれ以上の多
官能のポリエステルであってもよい。）、脂肪酸または
その金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸アルコールまたはそ
のアルコキシド、脂肪酸アミン、多価アルコール、ソル
ビタンエステル、マンニラタンエステル、硫黄化脂肪酸
、脂肪族メルカプタン、パーフルオロアルキルエチレン
オキシド、パーフルオロポリエーテル類、高級アルキル
スルホン酸またはその金属塩、パーフルオロアルキルス
ルホン酸またはそのアンモニウム塩あるいはその金属塩
、パーフルオロアルキルカルボン酸またはその金属塩、
フルオロカーボン等が使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０゜２〜
２０重量部の範囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃ１Ｏｓ）、コランダ
ム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド
、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）
等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以上
であり、平均粒子径が０．０５〜５μの大きさのものが
使用され、特に好ましくは０．１〜２μである。これら
の研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜２０重
量部の範囲で添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック。

カーボンブランクグラフトポリマー等の導電性微粉末、
サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類。

第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類。

アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両
性活性剤等が使用される。上記の導電性微粉末は結合剤
１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で、界
面活性剤は０．１〜ｌＯ重量部の範囲で添加される。こ
れらの界面活性剤は単独又は混合して添加してもよい、
これらは帯電防止剤として用いられるものであるが時と
してその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑
性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用
できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト、
シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミ
ンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シ
クロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレ
ンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステアレ
ート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミン
ナイトライド、モルフォリンステアレート等の気化性防
錆剤（アミン、アミド又はイミド等の無機酸塩又は有機
酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これらの防錆
剤は強磁性微粉末１００重量部に対して０．０１〜２０
重量部の範囲で使用される。

上述した磁性層の構成材料は、有機溶剤に溶かして磁性
塗料として調製され、非磁性支持体上に塗布されるが、
その磁性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳
酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエス
テル系、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド。

四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる。

これらの構成材料を塗布する非磁性支持体の素材として
は、通常この種の磁気記録媒体に使用される材料であれ
ば如何なるものであってもよく、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテ−１−、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロー
ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビ
ニル系樹脂、ポリカーボネートポリイミド。

ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、アル
ミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合
金等の非磁性金属類、アルミニウム合金、チタン合金等
の軽合金、セラミックス、陶器。

磁器等のセラミックス類、単結晶シリコン、紙。

バライタまたはポリエチレン、ポリプロピレン。

エチレン−ブテン共重合体等の炭素数２〜１０のα−ポ
リオレフィン類を塗布またはラミネートした紙等の紙類
等が使用できる。これら非磁性支持体の形態としては、
フィルム、テープ、シート。

ディスク、カード、ドラム等のいずれでも良い。

〔作用〕

前述のように、分子中に第３アミンを導入したポリウレ
タン樹脂を結合剤として使用することにより、磁性粉末
に対する親和性が大幅に向上し、超微粒子化された磁性
粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好に分散さ
れる。

また特に、第３アミンを導入したことにより、結合剤の
粘度特性の向上が図られる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

先ず、第３アミンを導入したポリウレタン樹脂を本明細
書に記載した方法により合成した。第１表に合成したポ
リウレタン樹脂の特性を示す。

第１表 第１表に示す第３アミン含有ポリウレタン樹脂を使用し
て以下の実施例を行った。

実施Ｍ上 磁性塗料組成 強磁性金属鉄粉末　　　　　　　　　６７０重量部（比
表面積４５ｒ＋（／ｇ、軸比１１〜１３）結合剤１　　
　　　　　　　　　　　１００重量部研磨剤（ＣｒｚＯ
＝粒子）６０重量部 帯電防止剤（カーボンブラック）　　　　３５ｆｆｉｆ
ｆｉ部潤滑剤（オリーブ油）　　　　　　　　　７重量
部トルエン　　　　　　　　　　　　　３５０重世部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　３５０重量部シクロ
へキサノン　　　　　　　　　　３５０重量部上記組成
物をボールミルにて２０時間混練、分散した後、イソシ
アネート化合物（デスモジュールし：バイエル社製）を
２８部加え、高速剪断分散して磁性塗料とした。

この磁性塗料を厚さ１４μｍ、表面粗さ０．０３μｍの
ポリエチレンテレフタレートの片面に乾燥厚さ４．０μ
ｍとなるように塗布し、次いで２５００ガウスの直流磁
場中で配向処理を行い、さらに１／２インチ幅に裁断し
てサンプルテープを作製した。

２〜　　４ 実施例１の組成物中、結合剤１の代わりに結合剤２〜結
合剤４を用い、他は実施例１と同様の方法によりサンプ
ルテープを作製した。

此膚ＩＬＬ 実施例１の組成物中、結合剤１の代わりに結合剤５を用
い、他は実施例１と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、塗料粘度、スチル特性を測定した。

なお、上記表面光沢は、光沢計（ＧＬＯ５Ｓ　ＭＥＴＥ
Ｉ＋）を用いて、入射角６０°２反射角６０″の条件で
測定した。また、粉落ちは、６０分シャトル１００回走
行後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視にて
観察し、減点法（−５〜０）で評価した。塗料粘度は、
Ｂ型回転粘度計で４号ロータを用いて３０回転で測定し
た値を示した。スチル特性は、テープに４．２　ＭＨｚ
の映像信号を記録し、この再生出力が５０％に減衰する
までの時間を示した。

測定結果を第２表に示す。

第２表 第２表の結果からも明らかなように、本発明に係る各サ
ンプルテープにあっては、表面光沢、粉落ち、スチル特
性に優れるばかりでなく、塗料粘度も低く作業性に優れ
たものであることがわかる。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
ポリウレタン樹脂の分子中に第３アミンを導入し、これ
を結合剤としているため、磁性粉末に対して高い親和性
を示し、たとえ超微粒子化した磁性粉末や磁化量の大き
い磁性粉末であっても分散性が良好なものとなる。

したがって、磁性層として形成した際の塗膜の性質が向
上し、耐久性１表面性及び電磁変換特性に極めて優れた
磁気記録媒体となる。

また、上記結合剤を含有した塗料は粘度が低くその取り
扱いが容易であるため、塗膜形成の際の作業性の点で優
れた特性を有する。

特許出願人　　　ソニー株式会社 代理人　　弁理士　　小部　　晃 同　　　円柱　榮− 同　　　佐藤　　勝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性
   層が形成されてなる磁気記録媒体において、 前記結合剤は第３アミンを有するポリウレタン樹脂を含
   有することを特徴とする磁気記録媒体。