JPS6264812A - 高含水コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は優れた光学的性質、気体透過性および力学的性
質を有するヒドロゲルの材料に用いられるヒドロゲル基
材に関する。

［従来の技術］ 近年、高分子材料の医療産業分野への利用が進むにつれ
て、親水性重合体への関心が高まり、とくに水不溶性で
、かつ大きな含水性を有する高分子材料が医療用材料を
はじめとした各種膜材料、カテーテル、カニユーレ、含
水性コンタク１−レンズ゛などに用いられるようになっ
ている。

このような含水性材料は、高含水性のモノマーであるト
ビニルビロドリドンやＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
などを利用することにより、その材料の含水性を高めて
いる。しかしこのような水不溶性で、かつ大きな含水性
を有するヒドロゲルは、含水率が高くなるにつれて力学
的性質が急激に低下したり、あるいは気体透過性を高め
ようとするとかえって透明性が失なわれたりして、これ
まで光学的性質、気体透過性および力学的性質を同時に
充分満足するようなヒドロゲルをうるに至っていない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、上記実情に鑑み、優れた光学的性質、気
体透過性および力学的性質を有し、かつ高含水性材料で
あるヒドロゲルをうるべく研究を重ねた結果、高含水性
材料である一般式：（式中、Ｒ１は■またはＣＨ３：　
　Ｒ２およびＲ３は■または炭素数１または２のアルキ
ル基を示す）で表わされる（メタ）アクリルアミド類と
、分子内に少なくとも１個のラジカル重合可能な重合基
を有するポリエステルとを重合してえられるとドロゲル
が、前記目的を達成するのに好ましいことを見出し本発
明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は光学的に透明な分子量約１０００〜１
０００００の分子内に少なくとも１個のラジカル重合可
能な重合基を有するポリエステルと一般式： （式中、Ｒ１は１またはＣＨ３：　　Ｒ２およびＲ３は
水素原子、または炭素数１または２のアルキル基を示す
）で表わされる（メタ）アクリルアミド類とを必須成分
として重合してえられる光学的に透明なヒドロゲル基材
に関する。

［作　用］ すなわち、本発明においては高含水性モノマーである一
般式： （式中、Ｒ１は■またはＣＨ３；　　ｆ（２およびＲ３
は水素原子、または炭素数１または２のアルキル基を示
す）で表わされる（メタ）アクリルアミド類（以下、Ａ
　Ａ　ｍという）を必須成分として用いることにより製
造されるヒドロゲルの含水性を非常に大きくすることが
でき、分子内に重合基を有する補強能にすぐれたポリエ
ステルを用いることにより、ポリエステル自身が高分子
量を有するポリマーであるため単に七ツマ−で補強する
ばあいに比べて数段の補強効果が期待でき、ざらにポリ
エステル分子内に重合基を有するためこの重合基とＡＡ
ｍの有する重合基とが良好に重合しあってＡＡｎ＋の重
合物中に力学的特性にすぐれたポリエステルが導入され
、ＡＡＩ＋１の重合物を効果的に補強しうる。その結果
、本発明のとドロゲル基材を含水させてえられるヒドロ
ゲルは力学的特性にすぐれ、また巨視的に相分離のない
均一なものである。

本発明のヒドロゲル基材において前記ＡＡｍと分子内に
重合基を有するポリエステルとがどのような形態で重合
しているのかは未だ明確にはわかっていないが、おそら
くポリＡＡｎ＋鎖とポリエステル鎖とが互いの重合基の
ところで交差するようにしてつながっていると考えられ
る。この際該ポリエステル鎖が重合基を２つ以上有すれ
ば該ポリエステル鎖は補強能に加えて架橋能を具備する
ことになり、とくにこのばあいは該ポリエステル鎖と前
記ポリＡＡｍ鎖とが良好に架橋しあい、その結果えられ
たヒドロゲルの形状安定性なども向上させることができ
るので、より好ましいといえる。つぎに重合基としてメ
タクリロイル基を有する重合基を導入したポリエステル
鎖とポリＡＡＩＩＩ鎖との重合形態の１例を示す。

ポリエステル鎖 ″１”、／゛〜 Ｃ＝０ ＣＨ３たメタクリロイル基） ＋ ［実施例］ 本発明に用いる分子量約１０００〜１０００００、好ま
しくは約４０００〜６００００の分子内に少なくとも１
個のラジカル重合可能な重合基を有するポリエステルと
しては、生成ヒドロゲルのゴム硬度を向上させて高含水
率のわりに強度の高い機能性ヒドロゲルをうるためにグ
ラフト化ポリエステルが好適である。かかるグラフト化
ポリエステルの合成法としては、以下に示すエポキシ化
合物と環状酸無水物との反応が交互共重合性を有するた
め分子構造などの制御がしやすいなどの観点から好まし
い。かかる反応におけるエポキシ化合物と環状酸無水物
の使用量についても、交互共重合性を利用して分子構造
を制御す、る意味からほぼ等モル量のエポキシ化合物と
環状酸無水物を反応に供するのが好ましい。

前記グラフト化ポリエステルの合成に用いるエポキシ化
合物としては、つぎに示す第１〜３群よりなる群から選
ばれた成分があげられ、各々の使用量についても併せて
示す。

［第１群］ オキシド、式（Ｉ）： Ｒ１−ＣＨＣ８２ｍ （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜６の直鎖状、
分岐鎖状または環状アルキル基であり、該アルキル基は
ハロゲン置換されていてもよい）で示されるエポキシ化
合物および式（■）ニー　　７　　＝ Ｒ’　　−０−ＣＨ２ＣＨＣＨ２ ０（■） （式中、Ｒ２は炭素数１〜６の直鎖状、分岐鎖状または
環状アルキル基であり、該アルキル基はハロゲン置換さ
れていてもよいおよびフェニル基よりなる群から選ばれ
た基を示す）で表わされるエポキシ化合物よりなる群か
ら選ばれた１種もしくは２種以上のエポキシ化合物。

前記式（１１または（Ｉ［）で示される化合物の具体例
としては、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、１．２−エポキシブタン、１．２−エポキシペン
タン、１．２−エポキシヘキサン、１．２−エポキシへ
ブタン、１．２−エポキシオクタン、メチルグリシジル
エーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシ
ジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグ
リシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェ
ニルグリシジルエーテルなどがあげられる。

使用量については、反応に供せられるすべてのエポキシ
化合物中、約３０〜９９モル％の範囲が好ましい。

［第２群］ 式（■）： Ｒ３−０−ＣＨ２ＣＨＣＨ２ ＼ｌ Ｏ（２） （式中、Ｒ３はビニル基、アリル基、アクリロイル基、
メタクリロイル基、 式：ＣＨ２＝ＣＨ÷０Ｃ２Ｈ４−＋ｒＶ（式中、ｎは２
〜５０の整数を示す）で表わされる基、 式：ＣＨ２＝ＣＨ＋０Ｃ３Ｈ６＋（式中、ｍは２〜５０
の整数を示す）で表わされる基、 式：　ＣＨ２＝ＣＨ０Ｃｎ　　Ｈ；）１１　　　（式中
、１は１〜５０の整数を示す）で表わされる基よりなる
群から選ばれた基である）で示されるエポキシ化合物お
よび式［Ｖｌ： ＣＨ２＝ＣＨ＋　Ｃに　Ｒ２（＋　ＣＨＣＨ２■（式中
、ｋはＯ〜５０の整数を示す）で表わされるエポキシ化
合物よりなる群から選ばれた１種もしくは２種以上のエ
ポキシ化合物。

式（８）で示される化合物の代表例としては、たとえば
アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、ビニルポリ（オキシエチレ
ン）グリシジルエーテル、ビニルポリ（オキシプロピレ
ン）グリシジルエーテルなどがあげられる。

弐■で示される化合物の代表例としては、たとえば３．
４−エポキシ−１−ブテン、４．５−エポキシ−１−ペ
ンテン、５，６−エボキシー１−ヘキセン、６．７−エ
ボキシー１−ヘプテン、７．８−エポキシ−１−オクテ
ン、８．９−エポキシ−１−ノネン、９．１０−エポキ
シ−１−デセンなどがあげられる。

使用量は反応に供せられるすべてのエポキシ化合物中、
約１〜５０モル％の範囲が好ましい。

使用量が５０モル％より多くなると、導入される重合基
の聞が増加し、一般に架橋性上ツマ−を使用しすぎたば
あいと同様に生成ヒドロゲルの含水率の低下やゴム硬度
の低下を招来する結果となり、好ましくない。

［第３群］ 弐Ｍ： Ｒ４−ＣＨＣ旧　　　　　　　■） （式中、Ｒ４は炭素数７〜２０の直鎖状、分岐鎮状また
は環状アルキル基であり、該アルキル基はハロゲン置換
されていてもよい）で表わされるエポキシ化合物、式■
）： Ｒ５−ＱＣ）＋２　ＣＨＣＨ２（Ｉ）Ｉｌ（式中、Ｒ５
はハロゲン置換されていてもよい炭素数７〜２０の直鎖
状、分岐鎖状または環状アルキル基、式：　　Ｒ’　＋
０Ｃ２Ｈａ千１（式中、Ｒ６は炭素数１〜２０の直鎮状
、分岐鎖状または環状アルキル基であり、該アルキル基
はハロゲン置換されていてもよいおよびフェニル基より
なる群から選ばれた基、ａは５〜５０の整数を示ず）で
表わされる基および式：　　Ｒ７４０Ｃ３Ｈ６・トド（
式中、Ｒ７は炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状または
環状アルキル基であり、該アルキル基はハロゲン置換さ
れていてもよい、または）工＝　　１１　− 二ル基、ｂは５〜５０の整数を示す）で示される基より
なる群から選ばれた基である）で表わされるエポキシ化
合物よりなる群から選ばれた１種もしくは２種以上のエ
ポキシ化合物。

前記式Ｍで示されるエポキシ化合物の代表例としては、
たとえば１，２−エポキシノナン、１，２−エボキシウ
ンデカン、１．２−１ボキシトリデカン、１．２−エポ
キシペンタデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１
，２−エポキシオクタデカンなどがあげられる。

また式■で表わされるエポキシ化合物の代表例としては
、たとえば２−エチルへキシルグリシジルエーテル、デ
シルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテ
ル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジ
ルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタ
デシルグリシジルニーチル、ヘキサデシルグリシジルエ
ーテル、ヘプタデシルグリシジルエーテル、オクタデシ
ルグリシジルエーテル、ノナデシルグリシジルエーテル
などの長鎖アルキルグリシジルエーテル、メチルポリ（
オキシエチレン）グリシジルエーテル、プロピルポリ（
オキシエチレン）グリシジルエーテル、ペンチルポリ（
オキシエチレン）グリシジルエーテル、２−エチルへキ
シルポリ（オキシエチレン）グリシジルエーテル、デシ
ルポリ（オキシエチレン）グリシジルエーテル、ドデシ
ルポリ（オキシエチレン）グリシジルエーテル、テトラ
デシルポリ（オキシエチレン）グリシジルエーテルなど
のアルキルポリ（オキシエチレン）グリシジルエーテル
およびこれらのアルキルポリ（オキシエチレン）グリシ
ジルエーテルに対応するアルキルポリ（オキシプロピレ
ン）グリシジルエーテル、フェニルポリ（オキシエチレ
ン）グリシジルエーテル、フェニルポリ（オキシプロピ
レン）グリシジルエーテルなどがあげられる。

使用量は反応に供せられるすべてのエポキシ化合物中、
約０〜３０モル％の範囲が好ましい。

使用量がこの範囲より多いと生成ポリエステルの分子量
の低下を招き、高分子量化が困難となリ、その結果ＡＡ
ｍの重合物を充分に補強しきれなくなる。

本発明に用いるポリエステルを合成するには、生成ポリ
エステル分子内に少なくとも１個のラジカル重合可能な
重合基を導入する必要があり、そのために前記第２群の
エポキシ化合物の使用は必須である。さらに第３群にお
いて ＋　Ｃ２Ｈ４０士などの基の入ったエポキシ化合物（た
だしｎは１０以上の整数を示す）を用いることによって
生成ヒドロゲルの含水率の低下を極力抑えかつ伸び（ゴ
ム硬度）を向上させることができる。とくに強度の向上
には第３群の長鎖アルキル基含有エポキシ化合物の使用
が顕著な効果を有する。

前記グラフト化ポリエステルの合成に用いる環状酸無水
物としては、たとえば無水フタル酸、無水テトラヒドロ
フタル酸などの無水フタル酸またはその誘導体が好まし
い。ただし、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水
］ハク酸または無水マレイン酸は生成するポリエステル
がいう観点からは好ましくない。

前記エポキシ化合物と環状酸無水物との反応は触媒の存
在下、溶媒中または無溶媒中で約６０〜１２０℃、好ま
しくは約８０〜１００℃の反応温度で約３〜数百時間、
好ましくは５〜３００時間行なう。

かかる反応に用いる触媒としては、たとえば式：Ｎ−Ｒ
ｅ（式中、Ｒｅ、Ｒ９およびＲ１０コ ＩＤ は同じかまたは異なり、炭素数１〜６のアルキル基、ベ
ンジル基またはピリジンである）で示される第３級アミ
ン類などの塩基性触媒、そのほかに安息香酸の塩基性塩
、臭化リチウム、Ａｇ（アルコキシ）３、四級アンモニ
ウム塩、四級ホスホニウム塩などがあげられる。塩基性
触媒の具体例としては、たとえばジメチルベンジルアミ
ン、ジメチルアミノピリジンなどがあげられ、四級アン
モニウム塩の具体例としては、たとえばトリメチルペン
シルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムプロミ
ドなどがあげられ、四級ホスホニウム塩の具体例として
は、たとえば臭化テトラｎ−ブチルホスホニウムなどが
あげられる。

かかる触媒の使用量は反応に供せられるすべての環状酸
無水物中、約０．１〜５モル％の範囲が好ましい。使用
量が前記範囲より多いと生成ポリエステルの分子量が小
さくなる傾向があり好ましくなく、また前記範囲より少
ないと効率よく反応が進行せず、生成ポリエステルの収
率の低下につながり、好ましくない。

前記反応を溶媒中でおこなうばあいの溶媒としては、反
応に供するエポキシ化合物および環状酸無水物などを溶
解しうるものであればよく、たとえばトルエン、ベンゼ
ン、キシレン、１．２−ジクロロエタンなどが好ましい
。ただし、メタノール、エタノールなどのようなアルコ
ール類は反応に関与するため使用しえない。

また前記反応においては、通常使用される重合禁止剤、
たとえばヒドロキノンなどを必要に応じて使用してもよ
い。

かくして合成されるポリエステルは溶媒に溶解した溶液
状態で無色透明であり、透明性に優れており、また乾燥
状態では白色粉末状である。

分子量をゲル浸透クロマトグラフィー（以下、Ｇ、　Ｐ
、　Ｃという）　（Ｔｒｉｒｏｔｏｒ　］ｌ［型Ｇ、Ｐ
、Ｃ，分析装置（日本分光■製）、検出器：　５ｈｏｄ
ｅｘ　ＲＩ　５Ｅ−３１（昭和電工■製）、カラム：　
５ｈｏｄｅｘ　ＰＡＫＧ、Ｐ、Ｃ，用（Ａ−８０Ｈ型）
（昭和電工（１＠製）、流量１．０＃ｌｉ！／ｌ１ｌｉ
ｎ　、カラム温度：４０°Ｃ１溶媒：テトラヒドロフラ
ン）により測定すると、約１０００〜１０００００の範
囲にある。分子量は生成ヒドロゲルの力学的性質に影響
を及ぼし、分子量が大きいほど生成ヒドロゲルの力学的
性質を良好にすることができ、かつ合成したポリエステ
ル自身の分離・精製上も有利である。好ましい分子量の
範囲は４０００〜６００００である。

本発明に用いるＡＡｍは、一般式： ＯＲ３ （式中、Ｒ１は■またはＣＨ３；　　Ｒ２およびＲ３は
水素原子、または炭素数１または２のアルキル基を示す
）で表わされる。式中、Ｒ２およびＲ３の炭素数が多く
なると所望の高含水性がえられにくくなるばあいがある
ので好ましくない。

該ＡＡｍの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、
トメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルくメタ）
アクリルアミド、Ｎ、１４−ジメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなど
があげられるが、これらに限定されるものではない。

前記ＡＡｍのなかでも、材質的に安定しているＮ、Ｎ−
ジメチルアクリルアミドなどは好ましく利用される。こ
れらのＡＡｉ＋は単独で用いてもよく、２種以上混合し
て用いてもよい。

本発明に係わる重合体は、前記ポリエステルとＡＡｍの
ほかに公知の含水性モノマーとして透−１Ｑ　　　− 明性および水溶性に優れていることが知られているトビ
ニルラクタムなどを使用して、えられる重合体の物性を
調製することはもちろん可能である。

前記Ｎ−ビニルラクタムの具体例としてはＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタムなどやこれらのラクタム環が１個以上の炭素原子
数１〜４の低級アルキル基で置換されたものなどがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。これらの
Ｎ−ビニルラクタムは単独で石いてもよく、２種以上混
合して用いてもよい。また、Ｎ−ビニル基を有する化合
物で重合性があり、重合体が親水性を有するもの、たと
えばＮ−ビニルへテロ環化合物であるＮ−ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルサクシイミドのようなものあるいは前記
Ｎ−ビニルラクタムと同様な性質を有する化合物、たと
えばα−メチレンＮ−メチルピロリドンのようなものを
Ｎ−ビニルラクタムとともにまたはトビニルラクタムに
かえて使用してもよい。なかでも、すでにその透明性、
水溶性の良さが知られているＮ−ビニルピロリドンは好
ましく利用されうる。

本重合体に使用されるポリエステル、ＡＡｍおよび任意
成分であるＮ−ビニルラクタムなどの使用割合などはつ
ぎの通りである。

このばあいえようとするヒドロゲル基材の所望の物性に
より適宜調製すればよいわけであるが、たとえば高含水
性コンタクトレンズのごとく、透明性と高含水性を充分
にみたす材料とするためには、ポリエステルと親水性付
与上ツマー材料であるＡＡ＋ｎやＮ−ビニルラクタムな
どのモノマーを重量比で約３＝９７〜６０：４０１好ま
しくは約１０　：　９０〜３０ニア０の比率で重合させ
るのが好ましい。

このばあい親水性付与の目的で用いられるＡＡｍとＮ−
ビニルラクタムなどはある程度互換性のあるものではあ
るが、ＡＡｍをすべての混合物１００重量部に対し５重
合部以上、好ましくは２０重量部以上使用したばあいに
、前記所望の高含水性材料をうろことができるので好ま
しい。ボー　　　；＜Ｕ　　　　− リエステルの使用量が多いばあいあるいはポリエステル
とＡＡｉの両者を容易に均一混合させるためにはつぎに
示す方法が好ましい。

すなわち、所望量の精製ポリエステル（固体状でも液体
状でもよい）をハロゲン化炭化水素、たとえばジクロロ
メタン、クロロホルムなどあるいはアセトンなどのよう
なポリエステルと＾Ａｍとの混合後除去しやすい低沸点
の揮発性溶媒を用いて溶かし、その中へ液状のＡＡｍを
所望量添加し、該ポリエステルとＡＡｎ＋とを均一に溶
解させたのち、前記溶媒を蒸発させ、ついで重合開始剤
を加えて加熱重合する。ところでＡＡｍのなかでも、た
とえばアクリルアミドなどの固体状のものとポリエステ
ルを重合させるばあいには、どちらも固体状であるため
このままの状態では通常のラジカル重合を行なうことは
できない。そこでこのようなばあいにはアクリルアミド
とポリエステルの双方に良溶媒であるようなジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの溶媒に溶解さ
せた状態で重合を行なうことが好ましい。また、固体状
のＡＡｎ＋　、ポリエステルを他の液状のＡＡ＋ｎまた
はトビニルラクタムなどに溶解させた状態とすれば通常
の塊状重合が可能となる。またフィルム成形するような
ばあいにはポリエステル−静ｍ混合液の粘度を下げるり
目的でジメチルスルホキシドのような溶媒を使用しても
よい。

本発明の重合体に前記トビニルラクタムを使用するばあ
いには、ポリエステルの有する重合基がビニル基やアリ
ル基であることが重合性を良好にするために好ましい。

また前記のとおりＡＡｍについては、メタクリロイル基
、アクリロイル基を重合基として含有するポリエステル
が好ましい。

そこで本重合体に用いるポリエステルの重合基について
は、ＡＡＩのみ（以下、単独系という）を使用するばあ
いにはメタクリロイル基、アクリルロイル基のうち１種
以上を有するものが好ましり、ＡＡＩＩｌとトビニルラ
クタムの混合系（以下、混合系という）のばあいには、
メタクリ口イル基、アクリロイル基のうち１種以上と、
アリル基、ビニル基のうち１種以上をそれぞれ有するポ
リエステルの２種類の混合ポリエステルを用いるか、あ
るいはポリエステルの一鎖中に前記メタクリロイル基、
アクリロイル基の１種以上と、アリル基、ビニル基の１
種以上の２種の重合基を含んだポリエステルを用いるが
好ましい。

上記混合系を用いるばあいには使用する七ツマ−の混合
比にあわせて、メタクリロイル基またはアクリロイル基
含有ポリエステルと、アリル基またはビニル基含有ポリ
ニスデルの混合比を変化させたりすることによりより均
一な重合が進行していく。

本重合体に用いる重合開始剤としては、たとえば２８２
−アゾヒス（２，４−ジメチルバレロニ１〜リル）　、
２．２−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバ
レロニｉ〜リル）、アゾヒスイソブチロニトリル、ペン
ゾイルパーオキリーイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパ一オキサイドなどの過酸化物
あるいはレドックス開始剤などが使用される。使用量は
重合に供せられるすべての化合物に対して約ｏ、　ｏｏ
ｉ〜２重量％、好ましくは約０．０１〜０．５重量％で
ある。また重合の方式としてとくに限定はないが、昇温
方式にて行なうのが好ましく、約２０〜約１１５℃程痕
の範囲で、各温度につき数時間〜数十時間の昇温にて重
合を完結させるのが好ましい。

本発明において、力学的特性、光学的特性、含水性など
多方面の性質においてより一層すぐれたヒドロゲルをう
るためには、特性の異なる２種、３種のポリエステルを
上記使用範囲内で組合わせて使用することが好ましい。

つぎに本発明のヒドロゲル基材およびこれによりえられ
たヒドロゲルを実施例にもとづき説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

参考例１［本発明に用いる分子内に重合基を有するポリ
エステルの合成］ ジムロートを取り付けた３ｆＪ丸底フラスコ中を充分に
アルゴンで置換したのち、無水フタル酸（和光紬薬工業
■製）　　３２５．０６ｏ（２，１９モル）、シクロヘ
キセンオキシド（東京化成工業−ｓ製）２０４．５６！
］（２，０８モル）およびアリルグリシジルエーテル（
和光紬薬■業■製）　１２．５３（＋（０，１１モル）
を溶媒のトルエン２１！ｌｉ＃１１２、触媒の臭化テト
ラｎ−ブチルホスホニウム（アルドリッチ社製）１　、
４９（ｌとともに加え、８０℃で８日間攪拌下に反応さ
せた。放冷後、えられた粘性液体を約２．５１のジクロ
ロメタンに溶解させ、ついでメタノール４０Ｊ）中に加
え、沈殿物を形成させた。濾別後、えられた固体を４０
℃で減圧乾燥させ、白色固体５１３．１８１Ｊをえた。

かくしてえられたポリエステルの分子量をＧ、　Ｐ、　
Ｃ，により測定したところ、数平均分子量Ｒｎ＝　３４
７００、重量平均分子量＆−４７３００であった。

なお、Ｇ、Ｐ、Ｃによる分子量の測定はＴｒｉｒｏｔｏ
ｒ■型Ｇ、　Ｐ、　Ｃ，分析装置（日本分光側製）（検
出器：５ｈｏｄｅｘ　ＲＩ　５Ｅ−３１、カラム：　ｓ
ｈｏ＋ｌｅｘ　ＰＡＫＧ、Ｐ、Ｃ，Ａ−８０Ｈ型（昭和
電工側製）、溶媒：テトラヒドロフラン）を用いて、カ
ラム温度４０°Ｃ１流ｉ１１．０Ｉｌｌｉ！／ｍｉｎの
測定条件で行なった。

参考例２ ジムロートを取り付けた　１００ｄのナス型フラスコ中
を充分にアルゴンで置換したのち、無水フタル酸（和光
紬薬工業（体製）　１４．２９０　（０，０９６モル）
、シクロヘキセンオキシド（東京化成工業＠製）　　８
．９９ｉ１１（０，０９２モル）、メタクリル酸グリシ
ジル（和光紬薬■業（４１製）　　０．７０ｑ（０，０
０５モル）を溶媒のトルエン１０ｄ、触媒の臭化テトラ
叶ブチルホスホニウム（アルドリッチ社製＞　　０．３
３０　（０，００１モル）とともに加え、８０℃で５日
間撹拌下で反応させた。放冷後、えられた粘性液体を約
１５０−のジクロロメタンに溶解させ、ついでメタノー
ル３！Ｊ中に加え沈殿物を形成させた。濾別後、えられ
た固体を４０℃で減圧乾燥させ、白色固体２３．１０（
ｌをえた。かくしてえられたポリエステルの分子量をＧ
、Ｐ、Ｃにより測定したところ数平均分子量Ｍｎ＝　１
５７００、重量平均分子量＝−２１４００であった。な
お測定方法は参考例１に準じて行なった。

実施例１ 参考例２でえられた白色の粉末状のポリエステル３０９
をジメチルアクリルアミド（東京化成工業■製）　１２
．ＯＱに、均一に混合溶解させた後、重合開始剤として
、Ｖ−６５（アゾビスジメチルバレロニトリル）　　０
．０１２（ｌを加えて溶解させた。かくしてえられた重
合用溶液を内径１５　ｍ　ｍのポリプロピレン製試験管
に入れ、順次３０℃で４８時間、４０℃で４時間、５０
℃で４時間、６０°Ｃで４時間、７０℃で４時間、８０
℃で４時間、９５℃で１時間、１１５℃で２時間加熱重
合し、棒材を合成した。

えられた棒材をプレート形状に加工し、該プレートを蒸
留水に浸漬し、膨潤させてプレー１〜状のヒドロゲル基
材をえた。

この含水ヒドロゲル基材は透明性にすぐれていた。かく
してえられた厚さｏ、　２ｍｍ、直径１５　ｍ　ｍのプ
レート状の含水ヒドロゲル基材を用いて下記の方法によ
り、含水率、可視光線透過率および突き抜き荷重を測定
した。

（含水率） 平衡含水フィルムおよび乾燥フィルムの重量を測定した
。

平衡含水フィルム重量− 平衡含水フィルム重量 （可視光線透過率） 自記分光光度計ｔｌＶ−２４０（■島津製作所製）を使
用し、波長７８０〜３８０ｒ＋ｍの領域の光の透過率を
測定した。

（突き抜き荷重） インストロン型の圧縮試験機を用いて、含水状態のフィ
ルム（厚さ約０．２ｍｍ）の中央部へ直径１７１６イン
チ（約１．５９１１１１１）の押圧針をあてフィルム破
断時の荷重を測定した。

実施例２〜１３ 第１表に示す成分、分量を用いて調製した混合液を実施
例１と同様にして重合反応させてヒ一　　２８　　− ドロゲル基材をえた。えられたヒドロゲル基材の含水率
、可視光線透過率および突き扱き荷重を実施例１と同様
にして測定した。

比較例１〜３ 従来より使用されている、高含水性モノマーであるトビ
ニルピロリドンを主成分とした市販の３種類の高含水性
ソフトコンタクトレンズについて実施例１と同様にして
含水率、可視光線透過率および突き抜き荷重を測定した
。その結果を第２表に示す。

［以下余白］ 第　　２　　表 以上の結果から本発明のヒドロゲル基材は、従来の高含
水性ソフトコンタクトレンズと比較して、透明で同等も
しくはそれ以上の含水性を有し、さらに強度的にも優れ
たものであることがわかる。

本発明のヒドロゲル基材は、その有効性から種々の医療
用材料に利用できるが架橋重合性が良好であり透明性に
優れていること、ＡＡｍの重合物の溶出が極めて少ない
ことなどから、とりわけ高含水性コンタクトレンズに好
適に使用されうる。

本発明のヒドロゲル基材を高含水性コンタクトレンズに
用いるばあいには、通常の重合技術および成形技術を用
いればよい。すなわち、えられたヒドロゲル基材を切削
研磨加工することにより、コンタクトレンズ形状の成形
品にしてもよく、また所定のコンタクトレンズに対応し
た形状を有する成形型内で前記ポリエステルとＡＡｍと
の混合液を注型重合させ、成形品にしてもよい。

［発明の効果］ 本発明のヒドロゲル基材を含水させてえられるヒドロゲ
ルは透明性にすぐれ、高含水率のものがえられる。とく
に本発明は、従来例にみられるように含水率を高めると
、強度が弱くなるという欠点を克服しており、高含水率
でかつ透明性および強度のすぐれたヒドロゲル基材を提
供することができるという効果を奏す。

−３４＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　光学的に透明な分子量約１０００〜１０００００の
   分子内に少なくとも１個のラジカル重合可能な重合基を
   有するポリエステルと一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３；Ｒ＿２およびＲ＿
   ３は水素原子、または炭素数１または２のアルキル基を
   示す）で表わされる（メタ）アクリルアミド類とを必須
   成分として重合してえられる光学的に透明なヒドロゲル
   基材。