JPS6270439A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、スチレン系エラストマを主体としたブルーム
のない難燃性樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ スチレン系エラストマの一種であるＡ−Ｂ−Ａブロック
コポリマ（Ａはポリスチレン、Ｂはポリイソプレンある
いはポリブタジェンに水素を添加して不飽和部をつぶし
たポリマ）を主体とした組成物は、架橋処理をしなくと
もゴム的性質を有し、かつ一般プラスチックと同様に加
工性に優れ、その成形品は、電気絶縁性が良く、軟化温
度が１６０℃以上と高く、耐熱劣化性が良く、強靭であ
る等の性質を有することから、電線・ケーブルの被覆材
料、チューブ、ホース、シート等の用途に将来を期待さ
れているものである。

しかし、本来は易燃性のポリマであるため難燃性が必要
とされる用途には使用できない。特に、最近は各分野で
難燃性の要望が多くなっており、例えば電線・ケーブル
であればＵ　Ｌの垂直難燃試験に合格するような高度の
難燃性が強く要求されている。

Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマのような耐熱性のポリマを
難燃化するためには、これに耐熱性のよい添加型の難燃
剤を混和するのが最も一般的である。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、耐熱性の良い難燃剤は時間とともに次第に材料
表面に出てくるブルームという現象を起こす欠点を有し
ており、実用−１難燃性の低下、他への汚染、外観不良
を招くため、その改善は大きな課題であった。

本発明は上記に基づいてなされたものであり、難燃剤の
ブルーノ、のないスチレン系エラストマを主体とした難
燃性樹脂組成物の提供を目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の絶縁電線は、（ａ）Ａ　−１’３−Ａブ［１ツ
クコポリマ（Ａはボリスチ１ノン、Ｂはポリイソプレン
あるいはポリブタジェンに水素を添加して不飽和部をつ
ぶしたポリマ）　、（１））ポリオレフィン系ポリマ、
（ｃ）軟化剤、および（ｄ）ハロゲン化フェニルグリシ
ジルエーテルとハロゲン化ビスフェノールＡまたはハロ
ゲン化ビスフエ２ノールＳとのイ」加物からなるハロゲ
ン系難燃剤を含有することを特徴とするものである。

本発明において、（ａ）成分のＡ−Ｂ−Ａブロックコポ
リマのＡはポリスチレンブロックであり、Ｂはポリイソ
プレンあるいはポリブタジェンに水素を添加して不飽和
部をつぶしたポリマブロックである。ポリイソプレンに
水素を添加した場合Ｂはエチレン−ブテン−１コポリマ
あるいはその類似物となり、ポリブタジェンに水素を添
加した場合Ｂはエチレン−プロピレンコポリマあるいは
その類似物となる。への平均分子量はＩ　、　０００〜
２００　、０００好ましくは５　、０００〜１２０，０
００　、Ｈの平均分子量は５，０００〜５００，０００
好ましくはｉｏ、ｏｏｏ〜３００　、０００である。

Ａ／Ｂの含有比（１屯％）は、５／９５〜５５／４５、
好ましくは１０／９０〜３０／７０である。

（ｂ）成分であるポリオレフィン系ポリマおよび（ｃ）
成分である軟化剤は上記Ａ　−Ｂ　−Ａブロックコポリ
マに押出加工性を付与するために必要なものである。

ポリオレフィン系ポリマとしては中でもポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペン
テン−１、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等
が好ましい。

一；（− 軟化剤としては、パラフィン油、ナフテン油、芳香族油
等の鉱物油系プロセスオイルが代表的である。

（ｄ）成分の付加物を形成するハロゲン化フェニルグリ
シジルエーテルは、一般式 （Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜５の自然数）で表される
ものである。

これと反応させるハロゲン化ビスフェノールＡまたはハ
ロゲン化ビスフェノールＳどは、一般式、または、 （Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜４の自然数）で表される
ものである。

−１−記したハロゲン化フェニルグリシジルエーテルと
ハロゲン化ビスフェノールＡまたはハロゲン化ビスフェ
ノールＳは、塩基化性触媒もしくは酸性触媒の存在下で
反応させ、エポキシ環の開環と付加反応を行わせて付加
物を得ることができる。

この付加物としては、 といったものがあげられる。

（ａ）成分／（ｂ）成分の含有割合は、ＯＯ／　２０〜
５０／ｆｉＯの範囲が好ましく、（１））成分の量が多
すぎると（ａ）成分本来の有する可撓性が１１なわれ、
少なすぎると押出加ｆ性、耐熱変形性が低下する傾向に
ある。

（ｃ）成分は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合ｉ：ｔ’　
ｆｌ　１　（１０重量部に対して２０重爪部以−Ｌが好
ましく、これ以下では十分な押出加工性、可撓性が損な
われる傾向にある。

（ｄ）成分は、（ａ）成分と（ｈ）成分と（ｃ）成分の
合計ｆｉｌ　００重量部に対して１０〜１００重量部の
範囲とすることが好ましく、１０重酸部以下では難燃性
の付与が十分でなく、１００重量部を越えると耐熱性、
引張特性が低下する傾向にある。

本発明においては、難燃助剤を添加することが好ましく
、難燃助剤としては、二酸化アンチモン、酸化マグネシ
ラｌ１、酸化モリブデン、酸化スズ、酸化ジルコニウム
、酸化亜鉛等があげられる。

また、特性を害さない範囲で他の難燃剤、例えば塩素化
パラフィン、塩素化ポリエチレン、バーク［１０ペンタ
シクロデカン等を併用してもよい。

更に、」−記成分以外に適宜、架橋剤、酸化防止剤、充
填剤、滑剤等を必要に応して配合しても差しつかえない
。

架橋剤としては、ジクミルパーオギザイト、；３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルベンゼン）に代表
される有機過酸化物が適切である。

酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、
Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン等のアミン系酸化防止剤、２，６−ジーｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、ヒンダードフェノール、
６−（４−ヒトｏ４’７−３．５−ジー第三ブチルφア
ニリノ）−２，４−ビス・オクチル−チオ−１，ａ、５
−トリアジン、４．４’−メチレン−ビス−（２，６−
ジー第三−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防
止剤があげられる。

充填剤としては、タルク、クレー、炭酸カルシウム、無
水けい酸、けい酸カルシウム、カーボンブラックといっ
たものがあげられる。

［実施例コ 第１表の６例に示すような配合をバンバリー混練機で混
練し、その後押出機に導入して断面積２　ｍｔｔ１″の
銅線外周に厚さ１．２ｍｍに押出被覆して絶縁電線を作
成した。

６例の配合に基いて作成した絶縁電線の評価結果を第１
表の下欄に示す。

難燃性評価は、Ｊ　ＴＳＣ３００４に基づき、水平に保
った電線をバーナで燃焼後、１分以内に消えれば合格で
あり、１分収」−燃えるものは不合格である。

ブルームは、電線を室温及び８０℃の雰囲気に３か１置
いた後、その表面を２０倍の光学顕微鏡を用いて観察し
た。

第１表から明らかな通り、本発明の範囲にある実施例１
〜３では難燃性においてＪＩＳ難燃試験に合格し、ブル
ームもみられなかった。

これに対し、本発明で規定した以外の難燃剤を使用した
比較例１〜３ではブルームが発生した。

［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明はＡ−Ｂ−Ａブロックコ
ポリマ、ポリオレフィン系ポリマ、軟化剤および特定の
難燃剤を含有する難燃性樹脂組成物を提供するものであ
り、これによって耐熱性に優れたブルームの発生がない
難燃性の成形品を得られるようになる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマ（Ａはポリス
   チレン、Ｂはポリイソプレンあるいはポリブタジエンに
   水素を添加して不飽和部をつぶしたポリマ）、（ｂ）ポ
   リオレフィン系ポリマ、（ｃ）軟化剤、および（ｄ）ハ
   ロゲン化フェニルグリシジルエーテルとハロゲン化ビス
   フェノールＡまたはハロゲン化ビスフェノールＳとの付
   加物からなるハロゲン系難燃剤を含有することを特徴と
   する難燃性樹脂組成物。