JPS6274968A - エレクトロコ−テイング用水性デイスパ−ジヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、金属表面のコーティングに適したエポキシ−
フォスフェート／フェノリックコーティング組成物に関
するものである。特に、アルミニウム缶表面のエレクト
ロコーティング用の組成物に適する。

発明の背景 アルミニウム缶も含め金属容器は、使用前にコーティン
グを施し、容器の内外表面を劣化から保護するのが通例
である。容器の外表面に施すコーティング組成物のフィ
ルムよりも、高フィルム重量のコーティング組成物で容
器の内表面をコーチイブし、内部コーティングが厚くな
るのが慣例である。

厚い内部コーティングは、容器の円容物から容器の金属
表面を保護し、また容器の内容物を金属との反応から保
護する。薄い外部コーティングは、金属容器の腐蝕を防
止し、周囲の条件から容器を保護する。外部コーティン
グは容器の取扱い特性を改害し、また美観上の理由のた
めに施す。

＝ｒ　−テインク組成物ハ、スプレー、ロール、マたは
浸漬、或は慣用のエレクトロコーティング技術によって
施される。エレクトロコーティングは、多くの利点があ
り、エレクトロコーティング方法は浴剤の放出全最小と
し、コーティング用途を拡大し、均質で堅固なフィルム
を提供する。

本発明でいう１エレクトロコーテングの用語は、陽極ま
たは陰極エレクトロコーテイング物質から導電性表面上
に樹脂状コーティング組成物を電着させる事を包含して
いる。金属表面をコーティング組成物に接触させ、金属
表面と反対に荷電された電極間に電位を与えた時に、コ
ーティング組成物の層が金属表面上に電着される。

金属容器の内外表面を、同時に高速度で異種のコーティ
ング組成物でエレクトロコーティングする方法と装置は
、フエフナーらの米国特許第４４００２５１号（この特
許はアルミニウム・カンパニー・オブ・アメリカに娘渡
されている）に開示されている。

慣用のエポキシ／フェノリックコーチ４フフ組でいるが
、このコーティング組成物は硬化が比較的遅い。その結
果、硬化の速い組成物に比較すると製造時間が不足して
くる。この様なコーティング組成物を上記に引用し′ｆ
ｃ特許に記載されたタイプの高速エレクトロコーティン
グ装置で使用し九時には、明らかに不利益である。

所望する特性を備えた硬化塗膜を形成するエレクトロコ
ーティングが可能なコーティング組成物が必要とされ、
しかも、サニタリー缶、特に、アルミニウム缶を含む金
属表面のコーティングに使用した際に比較的坦時間に硬
化する組成物が必要とされている。

発明の説明 本発明は金属表面に応用する水性のエポキシ−７才スフ
エート／フェノリックコーティング組成物に関するもの
である。特に、このコーティング組成物は、食品の貯蔵
等に用いるアルミニウム缶の表面に電着させることが目
的である。

本組成物は、不揮発性樹脂固体の総重量をベースにして
その約５〜５０％（好適には６０〜４０％）の水に不溶
性の熱硬化型フェノールフォルムアルデヒド樹脂硬化剤
を含んでいる。樹脂固体の残部は、エポキシ基金含まな
いエポキシ−フォスフェートから本質的に成っている。

本組成物はエボキシーフオスフエートエステルボリマー
の酸含有量の約５０〜４００％と充分に反応する量の揮
発性アミンを含んでいる〇 本発明の組成物は、ディスパージョンの総重量をベース
にして約２０〜４０％（好適には２５〜６５％）の不揮
発性樹脂固体をもった前記の材料の水性ディスパージョ
ンとして調整される。本ディスパージョンはエーテルア
ルコールのｉｏ重量％以上を含む水溶性有機溶剤の存在
で成ル立ち、有機溶剤と水の重量比率が約５：９５〜５
０：５０である。

水性エレクトロコーティング浴に用いる本発明の水性組
成物は、金属表面への電着が速く、優れたフィルムを形
成し、エレクトロコーティングに応用したときの電着効
率が良く、食品に優れた抵抗力を示すものである。既に
述べたように、本発明のエレクトロコーティング浴の樹
脂固体含有量は、浴の総重量をベースにして約２〜２０
％、好適には約５〜１５％である。

本明細書及び特許請求の範囲を通して、用いる部は、特
記しない限りは、産量部である。

エポキシ基を含まないエポキシ−フオスフエートの７オ
スフエート基は、水への分散性、フェノリック架橋反応
の内部触媒、及び速い電着に効果を表わす。エポキシ基
を含まないエポキシ−７オス７エートは、Ｋ、セクマカ
スの米国特許第４４２５４５１号（現在は、デソト社に
Ｊ渡されている）に記述された方法で、または後述の実
施例の如く調整できる。

水に不溶性の、熱硬化型フエノール−フオルムアルデヒ
ド樹脂硬化剤は、約２００℃で、３〜４分の時間で優れ
た硬化コーティングを提供する。

この短時間硬化は、慣用のエポキシ／フェノリック樹脂
にとって、前記温度で匹敵するフィルム特性を得るには
６〜１０分を必要としていた故に、著るしい利点となる
。水に不溶性の、熱硬化型フエノール−フオルムアルデ
ヒド樹脂硬化剤の代表的なものは、ブチル化ビスフェノ
ールＡ−フォルムアルデヒド樹脂である。

フェノリック樹脂、殊に前記のビスフェノールＡベース
のフェノリック樹脂は、水性ディスパージョン中で安定
性に乏しいのが通例である、驚くべきことに、このフェ
ノリック樹脂を本発明のようにエポキシ−フォスフェー
トと共に用いると水性媒体中で極めて安定であることｔ
本発明者は見出した。

本発明では、エポキシ基を含まないエポキシ−フォスフ
ェートは、有機浴剤中での樹脂状のポリエポキシドとオ
ルドブん酸（ピロりん酸もオルドブん酸を発生するので
同等物と考えてよい）の反応生成物で作られる。りん酸
のヒドロキシル基１個だけが如曇飴妙瓢反応し、且つ化
学量論を基にして、過剰の１．２−オキシラン官能基が
ポリエポキシド中に存在し、エポキシ官能性エポキシ−
フォスフェートを提供する。有機溶剤は水溶性が好適で
あって、アルコール性７８　剤、２−　ｘ　）　キシエ
タノールと２−ブトキシェタノールが好ましい。

１例を挙げると、有機溶剤の７５％以上が２−エトキシ
エタノールである。

本発明では、有機溶剤可溶の樹脂状のポリエポキシドは
全て使用できる。ポリエボシドは１．２当量以上の１．
２−エポキシ金もつエポキシドを意味する。ジエボキシ
ドが好ましく、殊に１．６〜２．０の範囲の当量の１．
２−エポキシをもつビスフェノールＡのグリシジルエー
テルが好ましい。

ビスフェノールの類は公知であり、ビスフェノールＡが
通常商業的に使用される。ビスフェノールＡのゾグリシ
シルエーテルが市場から通常入手でき、この様な市販の
材料が、本発明でも用いられる。平均分子量（計算値）
が約５００〜、よシ好ましくは約１０００〜、約５００
０のビスフェノール類を用いることが好ましい。シェル
化学会社（ヒユーストン、テキサス州）のエポン１００
４が代表的なものである。さらにエポン１００７とエポ
ン１００１（シェル化学会社）は好適なポリエポキシド
である。

“ビスフェノール”の用語は下式の化合物を表現するも
のとして周知であ夛、式中のＸは、炭素原子１〜３個の
２価の直鎖または分枝した脂肪族基であるか、または＞
ｓｏ２．＞ｓｏ、または−〇−である。

好適なビスフェノールは、ビスフェノールＡ（マ友は４
，４′−イソプロピリデンジフェノール〕で、Ｘは２，
２−プロピリデンであり、２個のヒドロキシル基はパラ
位にある。他の好適なビスフェノールは４，４′−チオ
ジフェノールと４．４’−スルホニルジフェノールテア
ル。

本発明の好適な代表例は、数平均分子量が約１８００の
好適なビスフェノールＡのグリシジルエーテルを用いて
記述している。

本発明では、ポリエポキシドをυん酸の３個のヒトロー
！−シル基ＯＤ唯ｉ　（ＩＮとエステル（モノエステル
）を生成させることを基にする故に、オルト夛ん酸の化
学量的に不足する量と反応させることを指摘しておく。

このモノエステルの生成に関連シて、幾つかの指摘する
点がある。

第一に、オルトりん酸の３個のヒドロキシル基の１個が
、他の２個よシ反応性に富んでいる。その結果、普通の
反応条件下で反応は円滑に進行し、他の２個のヒドロキ
シル基を巻き込むことなく全てのシん酸とモノエステル
を生成することは周知である。この目的を達成するため
に、オルＩｎん＃１（典型的には８５％水溶液として入
手できる）を有機溶剤中のエポキシ樹脂と共に、約１２
５°Ｃに加熱することが必要である。モノエステルの生
成そのものは周知である。ポリエポキシドの各オキシラ
ン当量に対して、０．１モル以上のオルト）ん酸を用い
る限夛は、オルト夛ん酸が、化学量論的に不足量を用い
る酸の全てではない。オルトりん酸の１部に代えて、カ
ルボン酸、例えば酢酸やジメチ田−ルプロピオンＭを用
いることができる。

１０％以上、好適には約３０〜８０％の当初のオキシラ
ン基がシん酸と反応することなく、硬化フィルムの酸含
有量を極力小さくすべきである。

エポキシ−フォスフェートが、好適には前記したジグリ
シジルエーテルであるポ・リエボキシド中のエポキシド
当量あたＤｏ、０５〜０．９モルのフん酸を含有する様
な量で、シん醒を用いることが推奨される。ポリエポキ
シド中のエポキシド当量あた９０．１〜０．３モルのオ
ルト夛ん酸を用いるのが好適である。

最終の硬化コーティングの状態で最大の耐化学触媒と要
求された電気泳動移動力を提供するためには、充分なシ
ん酸が用いられゐべきである。

揮発性アミンの助けで、水への分級性を提供するのは、
未反応のｐ　−ｏＨ基である。シん酸との反応な工、未
反応のエポキシ基を残している。これらへ未反応エポキ
シ基はアミンの存在で消費され、水で加水分解され、モ
ノカルボン酸でエステル化（ｎ　−ｆ　タンールの如き
アルコールでエステル化された酢酸のように）されるが
、これらは除去しなければならない。水による加水分解
が特に好ましい。先行技術の水性ディスパージョンで、
殊にフェノリック樹脂硬化剤を用いた場合に、不安定に
導くもの【工これらの未反応エポキシ基であシ、従って
この基は本発明では存在していない。

以前は、こ−で用いる水に不溶性のフェノリック樹脂硬
化剤、特にビスフェノールから導かれるものは、水性媒
体中で安定性に乏しい性質があったが、本発明では優れ
た安定性が得られる事は指摘しておきたい。

水に不溶で、水に分散性のフェノリック樹脂は周知であ
り、本発明でも広く用いられる。水に不溶性の硬化剤を
エエポキシーフオスフエートを含有する水性媒体に分散
している熱硬化型フォルムアルデヒド縮合体である。熱
硬化生成物はフェノール１モル当り１モル以上のフォル
ムアルデヒドを用いている。アルカリ媒体中でフォルム
アルデヒドと反応させて製造されるポリメチロールフェ
ノールも使用され、しかも、クレゾール１モル当シ約１
モルのフォルムアルデヒドを含有する市場から入手可能
なりレゾール−フォルムアルデヒド反応生成物も使用さ
れる。市場で入手できるクレゾール−フォルムアルデヒ
ド樹脂には、オルトクレゾールも用いられている。

好適なフェノール樹脂硬化剤は、ジチル化ビスフェノー
ルＡ−フォルムアルデヒド樹脂であフ、例えば、本発明
の実施例４のように作ることができる。

硬化剤は、総不揮発性樹脂固体の５〜５０チの量で用い
られ、総不揮発性樹脂固体の約３０％以上がフェノリッ
ク樹脂硬化剤であることが好ｆしい。

本発明で用いる揮発性アミンはよく知られている。ジメ
チル−エタノールアミンが好適であり、本発明では代表
例として使用しているが、他の多くのアミンも用いられ
る。トリエチルアミン、モノ−、ジー、またはトリエタ
ノールアミンの如き他のアミンも全て有効である。通常
アンモニアは、目的とする手近な揮発性アミンと考えら
れるが、アンモニアの使用は固形分含有量の低い生成物
音生じ、水溶性有機溶剤を大量に必要とする理由であま
シ好ましくない。

コーティングを焼付けることでアミンを出来る限シ除失
することが望ましいので、アミンは揮発性でなければな
らない。

総じて、通常必要とする量より多くのアミンが不発明で
は用いられる。アミンを多く用いると、本発明の水性デ
ィスパージョンは一層安定性が増す。未反応Ｐ−ＯＨ基
を全量除去するに必要なアミン量よシ、多いアミンを用
いることが好ましい。

水溶性有機溶剤の必要性は、既に述べである。

こ＼では、最終の水性ディスパージョンが、有機溶剤と
水を５：９５〜５０：５０、好適には２０：８０〜３５
　：　６５の重量比で含んでいることを指摘する。

本発明のコーティングは、如何なる所望の形状にも利用
でき、焼付は硬化される。前述したように１焼付けるこ
とによって、揮発性成分、例えば、水、有機溶剤、揮発
性アミンを除去する。エポキシ基を含まないエポキシ−
フォスフェートは硬化触媒として有用であり、他方、ｐ
−トルエンスルホン酸のような異質の触媒も使用される
が、このような触媒の使用は、組成物の耐水性を損う可
能性があるため、好ましくはない。

本発明の水性エレクトロコーティング浴は、浴の総重量
をペースにして、通常は樹脂固体含有遣が約２〜２０％
、好ましくは約５〜１５チになるよ５に調整される。前
述の水性ディスパージョンの電着コーティング丁たはフ
ィルムは、約２００１から約６００°Ｆ＋の温度で、低
温度では１０分以下−高温度では約２０秒と異なる時間
で焼き付は硬化させる。

特に、金属表面例えばアルミニウム缶に施す本発明のエ
レクトロコーティング方法は、前述の水性ディスパージ
ョンを準備し、ディスパージョンに一方向の電流を流し
て金属表面にディスパージョンのコーティングを電着さ
せ、浴からコーティングした金属表面を取シ除き、コー
ティング°した金属表面を焼き付けることから成シ立っ
ている。

コーティングする金属表ｆｔエレクトロコーティング浴
に浸漬しない場合、例えば金属表面に組成物をスプレー
するような場合には、コーティングした金属表面を浴か
ら取シ除く工程は省略される。スプレーの如き手段で金
属表面に組成物を１着させ、コーティング表面を適切な
温度（例えば２００°Ｆ’）と時間（例えば４〜６分間
）焼付けてコーティングを硬化させる。

調整 マグネテイツクスタージー、コンデンサー、窒業導入口
を脅えた三ツロフラスコに１，１４００グラムの２−エ
トキシエタノールと３５０グラムのｎ−ブタノールを仕
込んだ。窒素雰囲気中で攪拌しながらフラスコを１２０
″′ａに加熱した。２２３ダラムのスチレン、５６４グ
ラムのメタクリル酸、９６３グラムのエチルアクリレー
トと５３グラムのｔ−ブチルパーベンゾエートを６時間
かけて添加した０その混合物を１２０℃で１時間反応さ
せた。その後、５グラムのｔ−ブチルベンゾエートを添
加してモノマーの９８％をポリマーにコンバートシた。

混合物を室温（約２３℃）に冷却した。

３ガロンのステンレススチール製ポットニ、実施例１で
得た５００グラムのアクリルポリマー溶！、３５０グラ
ムのエポン１００７（テキサス州、ヒユーストン、シェ
ル化学会社）と４００グラムのバーカム１４１０　にュ
ーヨーク州、ホワイトプレイン、ライヒホールド化学会
社）を仕込み、混合物を高速攪拌し、約８０℃に塀熱し
た。エポン１００７は平均分子量が約３８００で、エポ
キシ当量が約１８００のビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテルである。バーカム１４１０はフォルムアルデ
ヒドと０−クレゾールの当モル量の反応で得られるＯ−
クレゾールフォルムアルデヒド樹脂である。その結果、
コーポリマー、エポキシ樹脂とフォルムアルデヒＰ樹脂
の混合物が得られる。これらの成分は混合物中では本質
的には反応しない。６０グラムのジメチルエタノールア
ミン、４８グラムのｎ−エタノールと３２グラムの２−
エトキシエタノ・−ルを加え、その混合物を約３０分攪
拌した。高速攪拌しながら、６２９２グラムの脱イオン
水ｔ−１時間かけて添加した。得られたコーティングは
１６％の不揮発性樹脂固体のディスパージョンであシ、
１４フオ一ド粘度が１４秒であった。

実ｍ例３−エボキシーフオスフエートボリマーの調整 攪拌機とりフラックスコンデンサーの付いた三ツロフラ
スコに６３３グラムの２−エトキシエタノール、３０グ
ラムの８５％オルトーシん酸水と４９グラムの脱イオン
水を仕込んだ。混合物を約１０５℃に加熱し、平均分子
量が約２０００で１．２−エポキシ当量が約２．０の１
０）２２グラムのビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル（エポン１００４が使用できる）を１．５時間かけ
て添加した。混合物を約１０５℃で２時間反応させ（エ
ポキシ基を含まないエポキシ−フォスフェートを生成さ
せるために）、その後に室温（約２３℃）に冷却した。

リフラックスコンデンサー、攪拌器、窒素導入口の付い
た三ツロフラスコに８００グラムのビスフェノールＡ％
５２０グラムのパラ−フォルムアルデヒド、１８００グ
ラムの…−デタノールと６グラムの５０％苛性ソーダ溶
液を仕込んだ。混合物含窒素雰囲気中で１０）０℃で約
２時間攪拌し、加熱して、ビスフェノールＡのポリメチ
ロール誘導体を作った。混合物を４０℃に冷却し、フラ
スコに３２グラムの４０％硝酸溶液を添加した。フラス
コにディーンスタークトラップを取付け、縮合水を除失
し、１０）０℃に加熱した。ブチルエーテルを生成する
間に約３１２グラムの水を回収した。反応混合物を８０
℃に冷却した。フラスコを減圧し、１２４０グラムの未
反応エタノールを反応混合物から回収した。混合物を６
０℃に冷却し、３９０グラムのインプロパツールを加え
た。フィルタープレスを用いて混合物を濾過し、反応中
に生成Ｉ７た硝酸ソーダを除いた。その結果得られたフ
ェノリック樹脂は、約６８裂の不揮発性樹脂固体全台み
、ガードナーホールドスケールでＹ−Ｚ粘度であった。

物の調整 １ガロンのステンレススチールビーカーに、実施例３で
得た２９４グラムのエポキシ基を含丁ない工？キシ−フ
ォスフェート、実施例４で得た１８２グラムのフェノリ
ック樹脂と２１グラムのジメチルエタノールを仕込んだ
。混合物を３０分間高速攪拌した。１４７３グラムの脱
イオン水を１時間かけて添加した。得られたコーティン
グ溶液は乳白色のディスパージョンで、約１４チの不揮
発性樹脂固体を含み、１４フオ一ド粘度は１４秒であっ
た。

実施例６−代表的エレクトロコーティング組成物の調整 １ガロンのステンレススチールビーカーニ実施例６で得
た２９０グラムのエポキシ基を含まないエポキシ−フォ
スフェート、１５０グラムのシエネックタディＩ（ＲＪ
　１７５７フエノリツク樹脂溶液にューヨーク州、シエ
ネツクタデイ市、シエネツクタデイ化学会社）と２１グ
ラムのジメチルエタノールアミン全仕込んだ。混合物を
６０分間高速で攪拌した。１６８６グラムの脱イオン水
を１時間以上かけて添加した。得られたコーティング溶
液は、乳白色ディスパージョンで、約１４％の不揮発性
樹脂固体を含み、′４フォード粘度が１４秒であった。

［ 米国特許第４４００２５１号に記載の方法で、コーティ
ング組成物を応用し、アルミニウム缶の内部表面に薄い
フィルムを施した。約１７５ボルトで０．５秒のコーテ
ィング時間を採用し、平方インチ当り５．４マたは５．
６ミリグラムのコーティング固体がサンプル上に電着し
た。最高の金属の温度が約２０５℃で、約４分間、舌全
焼き付は硬化させた。

の調整 １ガロンのステンレススチールビーカーに、実施例６で
得た２９４グラムのエポキシ基を含まないエポキシ−フ
ォスフニー）、１２０グラムのバーカム１４１０フエノ
リツク樹脂と２１グラムのジメチルエタノールアミンを
仕込んだ０混合物を３０分間高速で攪拌した。１７１０
グラムの脱イオン水ｔ−１時間かけて添ＤＯした。得ら
れたコーティング溶液は乳白色で、約１４％の不揮発性
樹脂固体を含み、９４フオ一ド粘度が１３秒であった。

実施例２．５と４で得たコーティング組成物を、実施例
７に記載したようにエレクトロコーティングして得たコ
ーティングの物理的テストデータを表１に示す。

表　　　　１ 特　性　　　　　　　　　実施例２　実施例３　実施例
４応用したフィルム（ｍｑ／４１０）１２）　　　５−
４　　５．６　　　５．６アセトン往復擦過　　　　　
　　１０）　　　１００”　　　１００”鉛筆硬度　　
　　　　　　　　　２Ｈ４Ｈ４Ｈ加速フードパツクｌ −ドッグフード　　　　合格　合格　合格−豆　　　　
　　合格　合格　合格 −トマト　　　　　　　　　　　不合格　　合　格　　
合　格−塩漬はキャベツ　　　　　　　不合格　　合　
格　　不合格１、所望の食品を缶につめ、約１２０°Ｃ
で約９０分間蒸気にはくるした。

実施例２．３と４のコーティング組成物が得られる硬化
フィルムは、硬く、可撓性があシ、耐溶剤性がある。特
に前記のように、硬化フィルムは鉛筆硬度（工４Ｈで、
可撓性があり、アセトン全溝たした布で１００回以上の
往復擦過に耐える。さらに各コーティング組成物は、電
解聾プレート、錫を含まないスチールとアルミ上にも適
用できる。

しかし、種々の食品の存在下での安定性テストでは、実
施例２．３と４の硬化フィルムは異った結果となる。特
に、加速フードパックは実施例２．３と４のコーティン
グ組成物で前述のようにコーティングしたアルミニウム
缶の中で調整した。酸性度を増してゆつくために、同一
の処理をした缶に、ドッグフード、豆、トマト、塩漬は
キャベツをパックした。

加速フードパックでは、詰め合せた缶を約１２０℃で９
０分間スチームにはくるした。このテストに合格するも
のはコーティング昏工缶に密着し、ブラッシングが生じ
ていない。

実施例乙の組成物でコーティングされた缶だけが、全４
種の食品のテストに合格した。実施例４の組成物でコー
ティングした缶は塩漬はキャベツのテストに不合格であ
ったが、他のば性度の小さい３種の食品のテストには合
格した。実施例２の組成物でコーティングした缶は、酸
性度の少ない食品、ドッグフードと豆のテストに合格し
た。

硬化レスポンステストを焼付はアルミニウムテストパネ
ルを用いて実施した。このテストパネルは実施例７で記
述した方法で、実施例２．５と８の組成物を用い時間を
変数にしてエレクトロコーティングした。焼付けの間に
おきる硬化の程度は、擦過法を用い耐溶剤性を測定し、
決定した。

擦過法は２ポンドのボールエンマーヲ用いる。

ボールエンドは数枚のチーズクロースで覆い、ビムバン
ドで固めている。チーズクロースにアセトンを充分に浸
ませ、下向きに過剰な圧力が加わらないように、溶剤を
浸ませたチーズクロースでコーティング表面を擦過する
。金属が露呈するまで、或は擦過回数が１００回になる
まで、同一の場所を擦過し絖ける。結果は、金属の露呈
する擦過回数か、或は露呈することなく１００回擦過で
きたときは１００と記録される。結果を表２に示す。

表　　　２ 硬化時間　　実施例２　実施例８　実施例５表２のデー
タは、本発明のエポキシ基を含まないエポキシ−フォス
フェートを含有する組成物は硬化時間が速いことを強調
している。

特に、実施例２の組成物は、アクリル／エポキシ組成物
であって、実施例７の方法で金属表面にエレクトロコー
ティングした場合、２分硬化後にアセトンを浸ませたク
ロースで擦過すると僅か４回で金属表面が露呈するが、
１６分硬化では４８回の擦過に耐える。

実施例８の組成物は、エポキシ基を含まないエポキシ−
フォスフェートとノン−ブチル化フェノリック樹脂を含
有している、この組成物は、２分硬化後１０回の擦過に
耐え、１６分硬化では６０回に耐える。

他方、実施例５の組成物のコーティングは、エポキシ基
を含まないエポキシ−フォスフェートとブチル化フェノ
リック樹脂を含有しており、僅か２分の硬化で１００回
以上の擦過に耐える。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属表面のエレクトロコーティングに用いる水性
   デイスパージヨンであつて、不揮発性樹脂固体の総重量
   をベースにして、その約５〜５０％の水に不溶性の熱硬
   化型フエノール−フオルムアルデヒド樹脂硬化剤；オル
   トりん酸と、約５００〜５０００の平均分子量及び約１
   ．３〜２．０の範囲の１，２−エポキシ当量を有するビ
   スフエノールのジグリシジルエーテルとの反応生成物（
   但し該反応生成物は該ジグリシジルエーテル中のエポキ
   シド当量あたり約０．０５〜０．９モルのりん酸を含む
   ）から成るエポキシ基を含まないエポキシ−フオスフエ
   ートから本質的に構成される樹脂固体の残部；及び、エ
   ポキシ基を含まないエポキシ−フオスフエートの酸含有
   量の約５０〜４００％と充分に反応する量の揮発性アミ
   ンを含み、該デイスパージヨンは約１０％以上のエーテ
   ルアルコールを含む水混合性有機溶剤の助けにより形成
   されており、有機溶剤と水の重量比率が約５：９５〜５
   ０：５０であることを特徴とする水性デイスパージヨン
   。
2. （２）残留エポキシ基が水で加水分解されている特許請
   求の範囲第１項記載の水性デイスパージヨン。
3. （３）オルトりん酸がエポキシド当量あたり０．１〜０
   ．３モルの量で用いられ、且つ該ジグリシジルエーテル
   が平均分子量１０００以上であるビスフエノールＡのエ
   ーテルである特許請求の範囲第１項記載の水性デイスパ
   ージヨン。
4. （４）水に不溶性の、該熱硬化型フエノール−フオルム
   アルデヒド樹脂硬化剤が、不揮発性樹脂固体の総重量を
   ベースにしてその３０〜４０％である特許請求の範囲第
   １項記載の水性デイスパージヨン。
5. （５）該フエノール−フオルムアルデヒド樹脂硬化剤が
   、ブチル化ビスフエノール−Ａフオルムアルデヒド樹脂
   であり、該アミンがジメチルエタノールアミンである特
   許請求の範囲第１項記載の水性デイスパージヨン。
6. （６）有機溶剤の７５％以上が、２−エトキシエタノー
   ルである特許請求の範囲第１項記載の水性デイスパージ
   ヨン。
7. （７）特許請求の範囲第１項記載の水性デイスパージヨ
   ンを含み、且つ、浴の総重量をベースにして、約２〜２
   ０重量％の不揮発性樹脂固体を含むことを特徴とするエ
   レクトロコーティング浴。
8. （８）該浴が、浴の総重量をベースに、５〜１５重量％
   の不揮発性樹脂固体を含む特許請求の範囲第７項記載の
   エレクトロコーティング浴。
9. （９）約２〜２０重量％の不揮発性樹脂固体を含む水性
   浴中で金属表面をエレクトロコーティングする方法であ
   つて、 ａ）特許請求の範囲第１項記載のデイスパージヨンを含
   む水性浴を準備し、 ｂ）金属表面を水性浴に接触させ、 ｃ）浴に同一方向の電流を流し、金属表面に前記デイス
   パージヨンの塗膜を析出させ、 ｄ）浴からコーティングした金属表面を取出し、 ｅ）コーテングした金属表面を焼付ける ことを特徴とするエレクトロコーティング方法。
10. （１０）該表面がアルミニウム缶である特許請求の範囲
    第９項記載の方法。