JPS62265367A

JPS62265367A - 水性熱硬化性カチオン性電着塗装用組成物

Info

Publication number: JPS62265367A
Application number: JP62082776A
Authority: JP
Inventors: カジイス　セクマカス; アウレリオ　パレンティ
Original assignee: DeSoto Inc
Current assignee: DeSoto Inc
Priority date: 1986-04-03
Filing date: 1987-04-03
Publication date: 1987-11-18
Also published as: US4737529A; CA1295069C; EP0239953A2; EP0239953A3; ES2002678A6

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、改良された耐食性を示すコーティングを付着
させるのに適した陰極性電着塗装用組成物に関する。

本発明の背景アミン官能基含有ポリマー、特に、アミン官能基含有ア
クリルコポリマーは、ポリマー中のアミン基に陽子を付
加する酢酸のような酸の助けによって水中に分散しうる
。′、Ｉｉ着塗装用の適切な低固形分含１ｕ（３〜２０
％、さらに好ましくは５〜１５％）でこのこれらの水性
分散液は、一方向性設備の陰極において電着される。典
型的にはフェノブラストまたはアミノプラスト樹脂であ
る硬化剤は、通常、水性組成物中に配合され、アミンポ
リマーと共に電着させる。付着させたコーティングを焼
付けたとぎ、非常に有用な硬化コーティングが１７られ
る。これらの公知の水性陰極性電着塗装用組成物の電着
塗装によって形成された硬化コーティングの耐食性は所
望の程度以下であり、従って、本発明の目的は、特に塩
水噴霧試験によって証明される耐食性を改良することで
ある。

発明の開示本発明によって、酸の助けによって水中に分散されたア
ミン官能基含有ポリマーおよびポリマーが自己硬化性で
ない場合のポリマーのための硬化剤を含む公知の水性、
カチオン性コーティング組成物は、該組成物中に組成物
のポリマー含量の１〜３０％、好ましくは４〜１５％の
、オキシランを含まないエボキシボスフ１−トを含有さ
けることによって耐食性向上のために改？ツされる。こ
れらの改質された陰極性コーティング組成物を陰極で電
着させ、そして、適切な温度で焼付けたとき、硬化コー
ティングの耐食性は促進され、しかも未改質の他の望ま
しい特性は保留されることが見出されている。塩水噴霧
耐性が特に向上する。

カチオン性アミン官能基含有ポリマーは、溶解用酸の助
量で水中で安定な分散液になりうる十分なアミン含量を
含む任意の有機溶剤可溶性ポリマーである。溶解用の酸
はそれ自体が公知であり、通常、有機揮発性カルボン酸
である。

水混和性揮発性有機溶剤中における典型的なアミン官能
基含有コポリマーの製造は、１９８０イ［３月２．５日
内シス　　モノマカス（Ｋａｚｙｓ　Ｓｅｋｍａｋａｓ
　）およびラジ　シＶハ（Ｒａｊ　５ｈａｈ）に発行さ
れたｕ、　Ｓ、　Ｐ、Ｎｏ、４．１９５．１４７に示さ
れている。

この特許においては、ジメチロールプロピオン酸のよう
なアミン基の部分的中和のために使用される揮発性酸は
、所望のポリマーの形成に使用されるモノエチレン状不
飽和しツマ−の共重合の間に存在する。この酸は存在す
る全アミン基と反応するのに必要な２０〜９０％、好ま
しくは２５〜７０％の量で好ましく使用され、これによ
って、通常、５〜７．５、好ましくは７．０未満のｐＨ
を有する水に分散性溶液コポリマー生成物が得られる。

これらのコポリマーは陰極性電着塗装用として典型的に
は約１０％である樹脂固形分含量で水に分散される。

アクリルコポリマーでないアミンポリマーは、１９８０
年１０月１４日発行のモノマカスおよびシャハ（ＤＩＪ
、Ｓ、Ｐ、Ｎ１１４．４４７，９８２に例示されている
。この特許において、揮発性酸の助けによって水中に分
散されるポリマーは、モノマーと、ポリエポキシドと不
飽和第二アミンとの付加物とのコポリマーである。同特
許には電着塗装されたアミンポリマーを硬化ざＶるのに
、水性媒質中に分散された好ましい熱硬化性ホルムアル
デヒド縮合物が例示されている。同特許において使用さ
れ、かつ、本発明においても有用である硬化剤は、フェ
ノール系硬化剤である。

モノマカス（Ｓｅｋｍ’ａｋａｓ　）およびトーマス　
エッチ、ブレイザンス（Ｔｈｏａ＋ａｓ　Ｉｆ、　Ｐｌ
ａｉｓａｎｃｃ　）に発行された特許４，２６０．７３
０には、夾雑性塩の実質的に不存在下で！ＩＩ造され、
そして、アミン官能基含右電着塗装用浴における硬化剤
として有用であるビスフェノール−ホルムアルデヒド縮
合物が示されている。

本発明において使用される硬化剤は、水溶性でよいが、
ざらに望ましくは前記したセクンカスおよびシャハ（Ｄ
ＩＪ、Ｓ、Ｐ、Ｎｎ４．４４７．９８２に記載されてい
るような酸性樹脂水性分散液中に分散する溶剤可溶性物
質である。

有機溶剤ｗｊＨ中において共重合し、本発明にＪゴいて
主として考えているモノエチレン状不飽和七ツマ−につ
いて説明すると、これらには「非反応性」モノマーおよ
び前記したエポキシ樹脂誘導体のようなモノマーが重合
されている若干の高分子吊体によって供給される以外の
反応性基のない反応性七ツマ−も通常含まれる。硬化に
使用しうる基は普通の硬化条件下でそれ自体またはポリ
マー中の他の基と反応性であるため、または、それらは
普通の硬化条件下で前記したアミノプラストおよびフェ
ノブラスト樹脂のような外部からの硬化剤によって供給
される反応性基と反応性であるため、前記の目的は硬化
に使用できる基を含有するポリマーを用意することであ
る。

「非反応性」の用語は、重合および硬化の予想条件下で
反応する単一の単合性不飽和Ｍ以外の官能性基が七ツマ
ー中に不存在であることを示す七ツマ−に適用する。通
常、このことは単一のエチレン状基が、存在する唯一の
潜在的に反応性の基であることの怠味である。好適な非
反応性七ツマ−の例は、スチレン、ビニルトルエン、メ
ヂルメタクリレートのようなモノエチレン状酸のＣ１〜
Ｃ８アルキルエステル、ビニルアセテート、アクリロニ
トリルなどである。本発明の好ましい実施において、２
０〜４５％のスチレンおよび（または）ビニルトルエン
を、２５〜４０％の、ブチルアクリレートまたはエチル
へキシルメタクリレートのようなアルキルアクリレート
またはメタクリレートおよび３〜３５％、好ましくは１
０〜２５％のアミン官能基含有上ツマ−とを組合せる。

使用できるアミン官能基含有上ツマ−は、周知であり、
そして、モノエチレン状不飽和カルボン酸またはそのア
ミドのアミノアルキル誘導体が望ましい。ジメチルアミ
ノエチメルメタクリレートが非常に好適であるが、第一
、第二または第三アミンのいずれかである任意のモノエ
チレン状不飽和共重合性アミンが使用できる。第三アミ
ンが最も入手し易く、かつ、好ましい。他の好適なアミ
ンモノマーの例には、ジメチルアミノプロピルメタクリ
ート、モノメチルアミノエチルメタクリレート、アミン
エチルメタクレートおよび相当するアクリレート、クロ
トネートなどが挙げられる。

アミノアミドは非常に有用であり、その例としてジメチ
ルアミノプロピルメタクルアミドが挙げられる。

反応性七ツマ−は、外部からの架橋剤の不存在下でｔ）
＆１化しうるし、または硬化のためのかような外部から
の薬剤を必要とすることもある。外部からの薬剤の不存
在下で硬化しうるモノマーの例は、イソブトキシメチル
アクリルアミドまたはイソブトキシメチルメタクリルア
ミドである。これらはヘキシルまたはオクチルエーテル
のような他のＮ−メチロールアクリルアミドまたはメタ
クリルアミドのアルキルエーテルと置換えることができ
る。

外部からの硬化剤を必要とするまたは自己硬化性反応性
七ツマ−との組合せで使用できる反応性モノマーは、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレートおよび相当するメタクリレートの例を
挙げることができるヒドロキシモノマーである。これら
は広浅には、モノエヂレン状モノカルボン酸のＣ２〜Ｃ
４ヒト０キシアルキルエステルと定義される。アクリル
酸またはメタクリル酸のような反応性モノマーまたは他
の反応の触媒作用をするモノマーとしてカルボン酸も有
用である。クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸および
七ノブチルマレエートは、ポリマーの５％未満のωで通
常使用される有用な酸の追加例として挙げられる。

本発明において有用なカチオン性アミン官能基含有ポリ
マーは、また、１９８２年７月２７日に発行されたモノ
マカス（５ｅｌｖａｋａｓ）　、シャハ（Ｓｌ＋ａｈ）
およびオーレリオ　ジエー、バレンティ（八ｕｒｅｌｉ
ｏ　　Ｊ、　　Ｐａｒｅｎｔｉ）　　のＵ、　　Ｓ、　
　Ｐ、　　　Ｎ（１４，３４），６８１に記載されてい
るようなマンニッヒ塩基コポリマーでもよい。これらは
、水性分散液中において５〜１１、好ましくは７〜１０
のｐＨで溶解用耐で部分中和後も安定であり、そして、
これらのコポリマーの製造は、１９８３年６月７日発行
および１９８３年８月２日発行のセフマクスおよびシャ
ハのＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎα４，３８７．１９７およσＮα４
．３９６．７３２にさらに例証されている。

本発明において使用されるアミンポリマー内または以外
の好ましい硬化剤は、メチロール基（アミノプラスト樹
脂中の窒素によって保持されている）−を含有する。こ
れらはアルコールが除去される縮合反応によって硬化す
る。この反応は酸の存在によっで融媒作用を受け、本発
明において使用される燐酸反応生成物も同様にこの機能
を有する。

カルボキシル基もメチロール基と反応性であり、そして
、この反応はアミンポリマーに含まれうる任意の過剰の
酸度を消失させる。

硬化剤はアミンプラスト樹脂およびフェノプラスト樹脂
のようなメチロール官能性であるのが望ましいが、ブロ
ックされたポリイソシアネートもイｊ用であり、そして
、これらのすべては陰極性電着塗装業界において周知で
ある。好適なフェノプラスト樹脂は前記した。使用でき
る好適なアミノプラス１〜８１脂およびビス−フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂は、１９８１年５月５日発行
のセクマク、：１５Ｊ：ヒシをパノＵ、′Ｓ、　Ｐ、Ｎ
ｏ、４．２６５．７９５に開示されている。適切なビス
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂は、１９８１年７月
１４日発行のニドワード　ジエー、マーフィー（Ｅｄｗ
ａｒｄＪ、’ＨＵｒｐｌ’＋ｙ　＞のＵ、　Ｓ、　Ｐ、
　　！ｉｏ、４．２７８，５７９にさらに例示されてい
る。好ましいビスフェノール−ホルムアルデヒドエーテ
ルの製造は、１９８２年１月１２日ジョン　ジエー、ク
ラジエクビスギ（Ｊｏｈｎ　Ｊ、　Ｋｒａｊｋｅｗｓｋ
ｉ）およびマーフィー（Ｈｕｒｐｈｙ）に発行されたＵ
、　Ｓ、　Ｐ、　　Ｎａ４．３１０゜６５３にさらに例
示されている。

アミン官能基含有ポリマー内にＮ−メチロール官能基含
有モノマーを含ませるときは、これはコポリマーの５〜
４０％、好ましくは２０〜３５％のｆｆｉで使用するの
が望ましく、これを使用した場合であっても、アミン官
能基含有ポリマー中にＮ−メチロール官能基含有モノマ
ーが含まれない場合より９吊ではあるが外部からの硬化
剤を使用した方がよい。

本明細０１および添付の特許請求の範囲においてすべて
の部は別記しない限り重１１準である。

アミンポリマーの可溶化用の好ましい酸は、酢酸、グリ
コール酸のような揮発性有機酸であり、そして、最も好
ましいのはジメチＯ−ルブロピオン耐である。炭酸も有
用である。燐酸のように付着フィルムを損傷さゼない無
機酸も使用できる。

気化または分解する酸を特に予想している。

可溶化用酸はＵ、　Ｓ、　Ｐ、　　Ｎｏ、４．１９５．
１４７の教示のように重合の間存在することができるか
または後で添加することができる。

部分中和したアミンポリマーは、必要ならば硬化剤と共
に水中に分散させる、そして、電着塗装用として適切な
低固形分含量（３〜２０％、さらに好ましくは５〜１５
％）で水性分散液を生成させるのに十分な水を使用する
。重合において使用した水混和性揮発性有機溶剤は保留
され、そして、溶剤の存在は電着塗装に必要な安定な分
散液を得るのに役立つ。本明細書で言及した従来技術の
教示のようにアミンポリマーの配合は必要とされる安定
な分散液を得るのに役立つ。

本発明において使用されるオキシランを含まないエポキ
シホスフェートは、オルト燐酸（限定された量の水を含
有する）と混合された水混和性有機溶剤を、燐酸と反応
しないポリ１ボキシド中のオキシラン官能価部分を加水
分解するのに十分であるような合計量の水と反応温度ま
で加熱する方法を使用して、ポリエポキシド中のオキシ
ラン１当世当り０．０５〜０．９モル、好ましくは０．
１〜０．７モル、最も好ましくは０．２〜０．５モルの
オルト燐酸と樹脂状ポリエポキシドとを反応させること
によって１！＄られる。次いで、樹脂状ポリエポキシド
を徐々に（増分的に）、加熱された混合物に添加し、そ
の結果、燐酸との反応およびオキシラン基の加水分解が
起こり、添加されたエポキシ官能価が迅速に消費され、
それによって、反応の進行に伴い反応混合物中のオキシ
ラン官能価が最小になる。これによって、生成物の分子
量を増加させ、かつ、考察中の陰極電着塗装用組成物に
おいて使用される生成物であるエポキシホスフェートの
能力を損うエポキシ−エポキシ反応を最小にすることが
できる。

水の割合は上記に特定した最小檜より増加でき、そして
、後記の実施例１に例示するように、ポリエポキシドの
当部を超えることができる。水の吊はエポキシ樹脂反応
体中のオキシラン官能価の少なくとも約５０％、さらに
好ましくは少なくとも約７５％を消費するのに十分であ
るのが好ましい。

加水分解エポキシホスフェートの製造のための反応の温
度は、約８０〜約１３０℃と変化しうる。

これらの温和な条件下では、反応はオルト燐酸の３個の
ＯＨＩのうちの１個のみに本質的に限定される。２−ブ
トキシェタノールのような比較的高沸点の溶剤および例
えば９０〜１０５℃のような水の沸点に近い反応温度の
使用が好ましい。

アセトン、ブタノール、イソプロパツールなどのような
任意の水混和性有機溶剤が使用できるが、好ましい２−
ブトキシェタノールの例のようなエーテルアルコールが
好ましい。燐酸の存在下では、触媒は必要とけず、しか
も、所望のエポキシ消費反応は触媒なしで退行する。好
ましい態様においては有機溶剤の７５％以上が２−ブト
キシェタノールである。

燐酸の存在は、測定できる酸度を供給する。この耐瓜は
電着塗装したフィルム中に残留し、′ｒｆ４酸が添加さ
れた水性電着塗装用浴中において生成されるエポキシホ
スフェートの分散を助ける。また、燐酸基は、特にアミ
ノプラスト樹脂が硬化剤である場合の硬化の触媒作用を
する。使用する燐酸の吊は、所望の水分散性および硬化
促進が得られるように調整し、そして、これらの因子は
選択されるポリエポキシド、溶剤の割合および所７の硬
化によって変化する。

オルト燐酸が通常使用されるが、ピロ燐酸はオルト燐酸
を生成するのでこれと同等と見做される。

本発明においては任意の有機溶剤可溶性樹脂状ポリエポ
キシドが使用できる。ポリエポキシドの語は、少なくと
も約１．２の１．２−エポキシ当１Ｂを有するエポキシ
ドの意味である。ジエポ゛１シト、特に、１．３〜２．
０の範囲内の１．２−エポキシ当量を有するビスフェノ
ールのジグリシジルエーテルが好ましい。ビスフェノー
ルの部類は周知であり、そして、ビスフェノール八が通
常商用に使用される。ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルは、商用として４通に入手でき、そして、本発
明においてもかような商用製品を使用できる。これらは
約３５０〜約８．０００の分子１ｔ１を有する。１．７
〜２．０の１，２−エポキシ当量および約５００〜約５
．０００の平均分子量（計］ｉ＋７）を有するこれらの
ポリエポキシドの使用が好ましい。約６００〜約３，０
００分子部が特に好ましい。テキサス州、ヒユーストン
、シェルケミカル社からのエポン（Ｅｐｏｎ）　１００
４が本発明において有用である。Ｔボン１００１（シェ
ル社から入手できる）は好適なポリエポキシドの別の例
であり、かつ、好ましい。

「ビスフェノール」の用語は、式（式中、Ｘは炭素原子１〜３叫の直鎖または分枝幀二価
脂肋族基、〉ＳＯ２、〉ＳＯまたは一〇−である）の化
合物として公知である。

好ましいピスフーエノールは、Ｘが２，２−プロピリデ
ンであり、２個のヒドロキシル基がバラ位置にあるビス
フェノールＡ　（４，４’　−イソプロピリデンジフェ
ノール）である。他の好適なビスフェノールには、４，
４′−チオジフェノールおよび４，４′−スルホニルジ
フェノールである。

本発明の好ましい態様では、約１０００の数平均分子Ｍ
を有する好ましいビスフェノールΔのジグリシジルエー
テルを使用して説明する。

前記したように、燐酸の化学聞論缶より不足聞を使用し
た反応では若干のエポキシ基は未反応で残る。これらの
未反応エポキシ基は、ポリエポキシドを添加したとき反
応混合物中に存在する水で加水分解されるのが好ましい
。しかし、反応混合物中には通常若干のアルコールが存
在し、従って、アルコールとのエステル化が幾分行なね
れる。これらの未反応エポキシ基は形成される水性分散
液を不安定にする、従って、エポキシ基の如何なる有意
な量も許容できない。

慣用の電着塗装の実施において、研磨した導電性物体を
電ｔＱ塗装浴中に浸漬させる、そして、一方向性電流を
浴および陰極としての研磨された物体を通過させ、浴中
に分散されているアミンポリマー、硬化剤および任意の
顔料を陰極に電着させる。

電着に使用される電圧、電着塗装された物体に残留する
浴物質（通常鉄金属である）を洗い去るのに使用される
洗浄方法および使用される各種のアミンポリマー系に一
般に適用できる焼伺条件は、当業界において周知であり
、水用ｔａ書における好ましい実施例において説明する
。

実施例１反応器中において、１３２０ｇの２−ブトキシェタノー
ル、９４．４９の８５％オルト燐酸、および１３０ｇの
追加の水を９５℃に加熱し、次いで、２１００ｚの、１
０００の数平均分子量を有するビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル（シェルケミカル社製エポン１０’０
１が使用できる）を３０分間で徐々に添加する。次いで
、温度を９５℃で３時間保持し、全反応を完結させる（
存在する燐酸とおよび水と）。次いで、４８０９の追加
の２−１トキシエタノールを添加して生成物を５５．１
％固形分含吊に希釈する。ｗＪ′ａ生成物は、Ｙ−Ｚの
ガードーナーーホルト（Ｇａｒｄｎｅｒ−ＨＯｌｄｔ　
）粘度および４）．５の酸価（非揮発性物質に基づいて
）を有する。

実施例２５８％の固形分含量のアミンコポリマー溶液２２３部を
、ルチル型二酸化チタン１７４部、ヒユームドシリカ９
部および所望の色合を出すためのブラックシェーディン
グ（ｂｌａｃｋ　５ｈａｄｉＨ）ペースト９部を砂磨砕
することによって濃厚物を製造する。磨砕は、ヘーグマ
ン磨砕レーティング（Ｈｅｇｍａｎ　ｇｒｉｎｄ　ｒａ
ｔｉｎｇ　）　７になるまで続ける。

１−記のアミンコポリマー溶液は、３４．５部のスチレ
ン、３０．６部のｎ−ブヂルアクリレート、１７．５部
の２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび１７．５部
のジメヂルアミノプロピルメタクリルアミドを、６５．
３％の２−ブト１ジエタノールおよび３４．７部のイソ
プロパツールを含有する溶剤混合物の５８％溶剤溶液中
において共重合させて形成したコポリマーである。

実施例３実施例２の濃厚物を、実施例２において使用した同じア
ミンコポリマー３５９部、部分的にブチル化したヘキサ
メトギシメチルメラミン［アメリカンシアナミド社のサ
イメル（Ｃｙｍｅｌ　）　１１３０が使用できる）１２
０部および実施例１のエポキシホスフェート８２部中に
おいてかく拌しながら希釈する。次いで、６部の酸触媒
（ビス−２−エチルヘキシル燐酸）および３０部のジメ
チロールプロピオン酸を混合し、アミンコポリマーを部
分中和して、浴で使用するための所望の固形分含量まで
脱イオン水で希釈することができる販売可能な生成物が
青られる。これは本実施例に記載のペンキ組成物を約１
２％の固形分含縫になるまで脱イオン水を徐々に添加す
ることによって行うことができる。

実施例４２種の浴組成物を比較した、すなわち：実施例３の浴組
成物と実施例１のエポキシホスフェートを添加しない同
じ浴組成物を比較した。

エポキシホスフェートなしでは、浴は５゜７７のｐＨお
よび９９０マイクロモーの導電率を有した。

エポキシホスフェートの存在する浴では、中和されない
燐酸ＯＨ基がｐｌｌ５．３２に僅かにｐｌｌを低下させ
、導電率を１０００マイクロモーに僅かに増加させた。

これらの僅かな変化は有意であるとは考えられない。

上記の電着塗装浴を、陰極電着塗装法において使用した
、この方法においては、８５〜９０下の範囲内の温石に
保持された浴温瓜、および１２５ボルト（電４された抵
抗性フィルムによつで電流が過度に遅くなるまで）を使
用してｖＡ酸鉄処理冷間圧延鋼パネル（ＥＰ−１０の名
称のパーカーケミカル社製）上に電着させ、０．８５〜
１．０ミルの範囲内の乾燥厚さを有するフィルムをイ」
着させた。次いで、電着塗装パネルを脱イオン水でづす
ぎ洗いし、４２５下炉中において２０分間焼付りた。

それぞれの硬化コーティングの外観は近似していたが、
素地（ｔＨｓ６　ｍｅｔａｌ）に切断し、そして、暗室
中９５下で４００時間連続的塩水噴霧に処したとき（Ａ
ＳＴＭ試験［３１１７）　、エポキシホスフェートの添
加されていないコーティングは請び、錆は切断線から平
均はぼ１部４インチまで広がり、そして、多数のふくれ
が存在した。エポキシホスフェートを含有するコーティ
ングは、比較的少ない錆（切断線より平均１／８インチ
のクリープ）を示し、ふくれは著しく減少した。

改良は前記はど大きくはなかったが、ｖＡ酸亜鉛処理冷
間圧延鋼パネルでも同様な好ましい結果が得られた。し
かし、燐酸鉄処理の方が、燐酸亜鉛処理よりはるかに実
際的かつ費用の少ない前処理である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）酸の助けによつて水中に分散されたアミン官能基
含有カチオン性ポリマー、組成物のポリマー含量の１〜
３０％のオキシランを含まないエポキシホスフエートを
含む水性、熱硬化性、カチオン性電着塗装用組成物であ
つて、前記のエポキシホスフエートが、ポリエポキシド
中のオキシラン１当量当り０．０５〜０．９モルのオル
ト燐酸を、該オルト燐酸によつて消費されない全オキシ
ラン官能価を加水分解するのに十分な水と共に含有する
溶剤溶液に、前記の樹脂状ポリエポキシドを徐徐に、か
つ、増量的に添加することによつて製造されたものであ
ることを特徴とする前記の組成物。
（２）前記のエポキシホスフエートが、４〜１５％の量
で存在する特許請求の範囲第１項に記載の水性電着塗装
用組成物。
（３）前記のポリエポキシドが、１．３〜２．０の範囲
内の１，２−エポキシ当量、および約５００〜約５００
０の平均分子量を有するビスフェノールのジグリシジル
エーテルであり、そして、オルト燐酸が前記のポリエポ
キシドのオキシラン１当量当り０．１〜０．７モルのオ
ルト燐酸の量で使用される特許請求の範囲第１項に記載
の水性、電着塗装用組成物。
（４）前記のビスフェノールのジグリシジルエーテルが
、１．７〜２．０の範囲内の１，２−エポキシ当量、お
よび、約６００〜約３０００の平均分子量を有し、そし
て、オルト燐酸が前記のポリエポキシド中のオキシラン
１当量当り０．２〜０．５モルのオルト燐酸の量で使用
される特許請求の範囲第３項に記載の水性電着塗装用組
成物。
（５）前記の組成物に、ヒドロキシ官能基含有アミンコ
ポリマーおよびそのための硬化剤が含まれる特許請求の
範囲第１項に記載の水性電着塗装用組成物。
（６）前記の硬化剤が、アミノプラスト樹脂である特許
請求の範囲第５項に記載の水性電着塗装用組成物。
（７）３〜２０％の範囲内の固体含量を有し、そして、
水混和性揮発性有機溶剤および揮発性酸の助けによつて
水中に分散されているヒドロキシ官能基含有モノマーお
よびジメチルアミノアルキルアクリレートもしくはメタ
クリレートまたはそのアミドから成るモノエチレン状不
飽和モノマーのアミン官能基含有カチオン性コポリマー
、該コポリマーのためのアミノプラスト樹脂硬化剤およ
び組成物のポリマー含量の４〜１５％の、オキシランを
含まないエポキシホスフエートを水に分散させて成る水
性、熱硬化性電着塗装用浴であつて、前記のエポキシホ
スフエートが、オルト燐酸によつて消費されない全オキ
シラン官能価を加水分解するのに十分な水を含有するオ
ルト燐酸溶液であり、該酸がジグリシジルエーテル中の
オキシラン１当量当り０．２〜０．５モルのオルト燐酸
の量で使用される前記のオルト燐酸溶液に、１．７〜２
．０の範囲内の１，２−エポキシ当量および約６００〜
約３０００の平均分子量を有するビスフェノールのジグ
リシジルエーテルを徐々に、かつ、増量的に添加するこ
とによつて製造されたものであることを特徴とする前記
の電着塗装用浴。
（８）前記の浴が、５〜１５％の固形分含量を有し、そ
して、顔料が存在する特許請求の範囲第７項に記載の水
性電着塗装用浴。
（９）前記のコポリマーが、２−ヒドロキシエチルアク
リレートおよびジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ドを含有する特許請求の範囲第７項に記載の水性電着塗
装浴。