JPS6275527A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPS6275527A
JPS6275527A JP21690285A JP21690285A JPS6275527A JP S6275527 A JPS6275527 A JP S6275527A JP 21690285 A JP21690285 A JP 21690285A JP 21690285 A JP21690285 A JP 21690285A JP S6275527 A JPS6275527 A JP S6275527A
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JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
latent image
image type
emulsion
coupler
Prior art date
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Pending
Application number
JP21690285A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Hatta
浩一 八田
Yoshitaka Yamada
良隆 山田
Hiroshi Shimazaki
嶋崎 博
Koji Ono
小野 耕治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP21690285A priority Critical patent/JPS6275527A/en
Publication of JPS6275527A publication Critical patent/JPS6275527A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/34Couplers containing phenols

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide high sensitivity and to improve the graininess of a dye image by incorporating internally fogged internal latent image type silver halide particles and a high-speed two-equiv. cyan coupler and by forming a silver halide emulsion layer in which surface latent image type silver halide particles are present so that they are adjacent to the internal latent image type silver halide particles. CONSTITUTION:This silver halide photographic sensitive material contains internally fogged internal latent image type silver halide particles and a high-speed two-equiv. cyan coupler and has at least one silver halide emulsion layer in which surface latent image type silver halide particles are present so that they are adjacent to the internal latent image type silver halide particles. A coupler represented by the formula (where A is a residue of an image forming coupler having a naphthol or phenol ring, m=1 or 2, and Z is a group bonding to the coupling position of the residue and eliminable from A during coupling with the oxidized product of an aromatic primary amine developing agent) is preferably used as the cyan coupler. A silver halide emulsion layer contg. the internally fogged internal latent image type silver halide particles contains a cyan coupler other than the high-speed two-equiv. cyan coupler. The preferred amount of the internally fogged silver halide particles having internal fogging nuclei in the silver halide photographic sensitive material is 5-30mol% (expressed in terms of silver halide) of the amount of the surface latent image type photosensitive silver halide particles.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産9上の利/T7分野〕 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、改良された感度−粒状性関係を有するシアン色素画
像形成層を有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材料に関
する。 〔従来の技術〕 従来からカラー用ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影
用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関しては各回の要
求される性能、例えば高感度で画像の品質が良く、その
1−色再現性ならびに露光ラチチュードにも優れている
こと等が要望されてきた。このため今日まで多数のカラ
ー用感光材料の製造に関する改良技術が開発され、写真
感光材料の性能も向上しつ−ある。しかしながら一般的
には、ハロゲン化銀写真感光材料の設計に当っては感度
と画質とは相反則性があって、例えば感度を」ニブ1さ
せることに伴って画像の品質の低下が生起する場合が多
く、従って近年特に高感度で、かつ画質の優れた感光材
料を得るための技術の確立が急がれている。そして高感
度を維持したま\で画質を改良する以下のような技術手
段が知られている。 (1)  感度を維持したままハロゲン化銀乳剤の粒子
径を小さくする方法。 (2)  粒径の異なるハロゲン化銀粒子を適切に混合
することにより粒状性を改良する方法。 (3)DIR化合物またはDIRカプラーを使用するこ
とによる発色画像の微粒子化をはかる方法。 (4)発色効率の悪いカプラーを使用して微粒子画像を
得る方法。 (5)  現像主蓄の酸化物と反応し、わずかに滲む発
色色素を利用して色素画像の粒状性を向上させる方法。 (6)  ハロゲン化銀に対するカプラーの使用量を減
少させて色素画像の粒状性を改良する方法。 等である。 」記の技術は、その何れもが画像の粒状性を向上させる
ことを目的としたものであるが、それぞれに下記の如き
問題点があり、必ずしも満足し得るものとは言い難い。 すなわち、例えば上記(1)は粒径の増大によらないハ
ロゲン化銀粒子の増感技術によるものであり、カブリの
増大及び保存性の劣化を起し易く、高感度化の達成には
限度があり、上記(2)は露光ラチチュードを広げる点
では有利であるが粒状性に対する改良効果は少ない。 また、上記(3)及び(4)は得られる色素画像の色濃
度が低くなり、これを改良するためにはハロゲン化εI
Jの使114 :liを増大させることが必要となり、
このことは省tlJ化への要求と相客れない点で好まし
くない。さらに上記の(5)および(6)に記1俵され
た技術については露光されたハロゲン化銀粒子から速い
距離で発色色素が形成される所謂色素雲を拡げる技術に
属するものであり、そのためにボケだ像が得られ画像の
鮮鋭性が劣化する。 以上のように諸々の問題点が残されているが、一方、多
層カラー感光材料において同一分光波長域に感光性を有
する単位感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ感度の異
なる複数層、例えば2〜3層に分けて積層せしめる構成
になるものが知られている。 このような感光材料では生成される色素画像の粒状性な
らびに露光ラチチュードが従来のものに比較して一段と
改良される効果を有するが、更なる要望が近年起ってき
ている。それは上記の如き改良技術による感度ならびに
画質の進歩にもかかわらず近年特にカメラの小型化に伴
ない撮影用のカラーネガ感光材料の画面サイズの小型化
が要望され、またさらには上記画面サイズの小型化に起
因するンヤIターブレを解消するための高速シャ7ター
化の必要性に伴なう感光材料の高感度化が一層強く要請
されるに及び、カラー感光材料における高感度化と高画
質化に関する技術開発の要求はより強いものとなってき
ているからである。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、高感度でかっ色素画像の粒状性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
[Advantages on Production 9/T7 Field] Regarding the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, more specifically, a negative-working silver halide photographic light-sensitive material having a cyan dye image-forming layer having an improved sensitivity-granularity relationship. Regarding. [Prior Art] Conventionally, color silver halide photographic materials, especially silver halide color photographic materials for photography, have been subject to the required performance in each case, such as high sensitivity, good image quality, and color reproduction. There has been a demand for excellent properties in terms of properties and exposure latitude. For this reason, many improved techniques for producing color light-sensitive materials have been developed to date, and the performance of photographic light-sensitive materials has continued to improve. However, in general, when designing silver halide photographic materials, there is a reciprocity between sensitivity and image quality; for example, if the sensitivity is increased by one nib, the image quality deteriorates. Therefore, in recent years, there has been an urgent need to establish techniques for obtaining photosensitive materials with particularly high sensitivity and excellent image quality. The following technical means are known to improve image quality while maintaining high sensitivity. (1) A method of reducing the grain size of a silver halide emulsion while maintaining sensitivity. (2) A method of improving graininess by appropriately mixing silver halide grains with different grain sizes. (3) A method of making a colored image into fine particles by using a DIR compound or a DIR coupler. (4) A method of obtaining a fine particle image using a coupler with poor color development efficiency. (5) A method of improving the graininess of a dye image by using a coloring dye that reacts with oxides in the main developer and bleeds slightly. (6) A method for improving the graininess of dye images by reducing the amount of coupler used relative to silver halide. etc. All of the techniques described in ``2'' are aimed at improving the graininess of images, but each has the following problems and cannot be said to be necessarily satisfactory. That is, for example, (1) above is based on a silver halide grain sensitization technology that does not involve an increase in grain size, which tends to increase fog and deteriorate storage stability, and there is a limit to achieving high sensitivity. Although (2) above is advantageous in terms of widening the exposure latitude, it has little effect on improving graininess. In addition, in (3) and (4) above, the color density of the obtained dye image becomes low, and in order to improve this, halogenated εI
J's Messenger 114: It becomes necessary to increase li,
This is undesirable because it is inconsistent with the demand for tlJ reduction. Furthermore, the techniques described in (5) and (6) above belong to the technique of spreading a so-called dye cloud in which coloring dyes are formed at a fast distance from exposed silver halide grains, and for this purpose, A blurred image is obtained and the sharpness of the image is deteriorated. Although various problems remain as described above, on the other hand, in a multilayer color light-sensitive material, a unit light-sensitive silver halide emulsion layer sensitive to the same spectral wavelength range is formed into a plurality of layers, each having a different sensitivity, for example, two to A structure having a structure in which three layers are laminated is known. Although such light-sensitive materials have the effect of further improving the graininess and exposure latitude of the dye images produced compared to conventional materials, further demands have arisen in recent years. This is because, despite advances in sensitivity and image quality due to the above-mentioned improved technologies, in recent years there has been a demand for smaller screen sizes for color negative photosensitive materials for photography, especially as cameras have become smaller. Due to the need for high-speed shutters to eliminate blur caused by image blur, there is a strong demand for higher sensitivity of photosensitive materials, and there is a need for higher sensitivity and higher image quality in color photosensitive materials. This is because the demands for technological development are becoming stronger. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material which has high sensitivity and excellent graininess of a brown dye image.

【2凹め構成】 本ネ明の14的は、内部カブリをりえた内部潜像型ハa
y>比訊ね、子及び高速2当量シアン々プラーを、’r
 (T L、11セ内部潜f象型ハロゲン化銀粒子に隣
接しご表面層1℃型ハロク′ン比銀粒子が存在する少な
くとら1)台のハロゲン化銀7L剤層を有することを1
、′Il?!t、!:j°るハロゲン化銀写真感光材料
4に」:ってf上ノ友jれる。 本発明において、高速2当量シアンカプラーとして下記
一般式[1]で表わされるカプラーを好ましく用いられ
る。 一般式[1] 式中、Aはナフトール又はフェ/−ルu ヲ8する画像
形成カプラー残基を表す。 rr+はl又は2を表す。 2は、−に記カプラー残基のカップリング位に結のカッ
プリング反応時に脱離可能な基を表し、例えばハロゲン
原子(例えばF 、 CJ等)、−8CN  。 −03O2R,、−0CONR,R2,−0COR,、
−0C3R,。 −0COCO−1’?、 、−0C8NR,R2,−0
COOR,。 −ocO8R,又は −SR,を表わす。但し、これら
の2は口1が2のときは相当する2価基を示す。ここで
R8及びR2は各々脂肪族基、芳香族L℃又は複素環基
を表し、これらは適当な置換基で置換されていてもよい
。R2は水素原子であってもよい。 R1及びR2で表される脂肪族基としては、直鎖もしく
は分岐のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は
脂環式炭化水素基があげられる。 アルキル基としては炭素数1〜32、好ましくは1〜2
0のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、フ゛千
ル、オクチル、オクタデシル、イソプロピルなどがあげ
られる。アルケニル基としては炭素数2〜32、好まし
くは3〜20のもので、例えばアリル、フ゛テニルなど
があげられ、る。アルキニル基としては炭素数2〜32
、好ましくは2〜20のもので、例えばエチニル、ブロ
パルキ゛ルtx トかあげられる。脂環式炭化水素基と
しては炭素数3〜32、好ましくは5〜20のもので、
例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、10−カンフ
ァナトがあげられる。 R1及びR2で表される芳香族基としては、例えばフェ
ニルノ、(、ナフチル基等があげられる。 R1及びR2で表わされる複素環基としては、炭素原子
と窒素、酸素及びイオウから選ばれる少なくとも1つ以
上のへテロ原子を含む5及び6員環のもので、ベンゼン
環と縮合していてもよく、例エバピリジル、ピロリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、ドリアシリシル、イミダゾ
リル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサシリル、千ア
ジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニル、ベンゾ千
アゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイミダゾリルな
どがあげられる。 R1及びR2の置換基としては、例えばアルキル基(例
エバメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチアルフ
キシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ
等)、アリーロキシ基(例えばフェノキシ、ナフチロキ
シ等)、カルボキシル基、アシロキシ基(例えばアセト
キシ、ベンゾキシ等)、アシルアミノ基(例えばアセチ
ルアミノ、ベンゾイルアミノ、カルボキシプロピオニル
アミノ等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド等)、スルファモイル
基((列エハメ千ルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル等)、ハロゲン原子(例えば7)素、塩N 、a
 W ’J )、カルバモイル基1’N−メチルカルバ
モイル基(N −2−メトキシエチルカルバモイル’!
 ) 、 N−7エニルカルバモイル+等)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、フェニルメトキシカルボニル等)、アシル
基(例えばアセチル、ベンゾイルM)、スルホニル& 
(例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル等)、
スルフィニル基(例えばメチルスルフィニル、フェニル
スルフィニル等)、y 5< FJ 基(例えばモルホ
リノ、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、イミ
ダゾリル、ピリジル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミ
ダゾリル等)、7 ミ/ 基(例えハm 12換アミノ
、メ千ルアミノ、工千ルアミノ等)、アルキルチオ基(
例えばメ千ル千オ、エチルチオ、カルボキシメチル千オ
等)あるいはアリールチオ基(例えばフェニル千オ等)
、などがあげられる。これらの置換基は以上述べた11
′を換基によって置換されていてもよい。 一般式用で表わされるカプラーのうち、特に有lrlへ
ものは、次の一般式l111で示される。 一般式tnl (R3−A+ +rr1Z 式中、mは1又は2を表し、A1はフェノール核をイj
するシアン画像形成カプラー残基又はα−ナフト−ル核
を有するシアン画像形成カプラー残基を表す。2は上記
カプラー残基のカップリング位に結合し、芳香族1級ア
ミン現像主薬と酸化カノプリングして色素が形成される
ときに脱離する基であり、一般式(1]のZと同義であ
る。 R3は水素11;(子、あるいは炭素数30以下のアル
キル基、特にメチル、イソプロピル、ペンタデシル、ア
イコンルのような炭素数1〜20のアルキル基、あるい
は炭素数30以下のアルコキシ基、特にメトキン、イン
プロポキシ、ペンタデシロキシ、アイフシロキシのよう
な炭素数1−20のアルコキシ基、あるいはフェノキシ
、p−tert −ブチルフェノキンのようなアリール
オキシ基、次式(1)〜(4)に示すアシルアミ7基、
あるいは次式(5)及び(6)に示すカルバミル4.(
から選ばれる。 −NH−Co −X           (1)−N
H−3O2−X           (2)〇 −N)ICON)1−X          (4)式
中、Xは炭素数1〜32、好ましくはI −20の直鎖
もしくは分岐のアルキル基、環状アルキル基(゛例えば
シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボニル等)、又
はアリール基(例えばフェニル、−J−7チル等)を表
す。ここで上記のアルキル基及びアリール基はハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、
アミノ基(例えばアミノ、アルキルアミノ、ジアルキル
アミノ、アニリノ、N−アルキルアニリノ等)、アルキ
ル基(例エバメチル、エチル、プロピル、シアンメチル
等)、アリール基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシカルボニル基、アミド基(例えばアセトアミド、メ
タンスルホンアミド等)、イミド基(例えばサクシンイ
ミド等)、カルバモイル基(例えGfN−ブチルカルバ
モイル、N、N−ジヘキシル力ルバモイル等)、アルキ
ルスルホニル基(例えばメチルスルホニル、パーフルオ
ロメチルスルホニル等)、スルファモイル基(例えハN
lN−ジエ千ルスルファモイルなど)、アルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、オクタデシルオキシ等)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p −18rt
−ブチルフェノキシ、4−ヒドロキシ−3−1crt−
ブチルフェノキシ等)、アシロキン基(例えばアセトキ
シ、tert −ブチルカルボニルオキシ等)等で置換
されていてもよい。 YおよびY′は上記X 、 −O
X 、−NH−X及び−N (X)。 から選ばれる1つを表す。R8は上記の置換基の他、通
常用いられる置換基も含んでいてもよい。 前記の一般式[+1]で表される化合物の中で、より好
ましいものは下記一般式用及び(閉で示される化合物で
ある。 m 、 Z及びR1は一般式[1110m 、 Z及び
R5と 同義である。 R3は水素原子、炭素数I以下のアルキル基、特に炭素
数1−20のアルキル基、あるいは一般式(IllのR
1中で示された式(5)又は(6)  で表わされるカ
ルバモイル基から選ばれる。R5+ R6+ R? *
R8及びR9は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテ
ロ環基、アミ7基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、スルファミル基、又はカルバミル基を表し、Wは閉
環した5〜6員環を作るの(必要な非金属原子群を表す
。例えばR1は次の基のいずれかを表す。 水素原子、lないしn個の炭素原子をもつ第一、第二ま
たは第三アルキル基、例えばメチル、プロピル、イソプ
ロピル、n−ブチル、第三ブチル、第三ブチル、ヘキシ
ル、ドデシル、2−クロロブチル、2−ヒドロキシエチ
ル、2−フェニルエチル、2−(2,4,6−)リクロ
ロフェニル)エチル、2−アミンエチル等、及びアリル
基、例えケフェニル、4−メチルフェニル、2,4.6
−トリクロロフエニル、3.5−シフ゛ロモフェニル、
4−トリフルオロメチルフェニル、2−トリフル:40
メチルフエニル、3−トリフルオロメチルフェニル、ナ
フチル、2−クロロナフチル、3−エチルナフ千ル等、
及び複素環基、例えばベンゾフラニル7、(、フラニル
基、チアゾリル基、ベンゾ千アゾリル基、ナフト千アゾ
リル基、オキサシリル基、ベンズオキサシリル基、ナフ
トオキサシリルJ1(、ピリジル基、クイ/リニル基等
。 R7はまた下記のものを表す。即ちアミ7基、例え
ばアミノ、メチルアミ/、ジエ千ルアミノ、ドデシルア
ミノ、フェニルアミノ、トリルアミノ、4−(3−スル
ホベンズアミド)アニリ/、4−シアノフェニルアミノ
、2−トリフルオロメチルフェニルアミ7、ベンゾチア
ゾリルアミノ等、及びカルボンアミド基、例えばエチル
カルボンアミド、デシルカルボンアミド、フェニルエチ
ルカルボンアミド等の如きアルキルカルボンアミド基、
フェニルカルボンアミド、2,4.6−)リクロロフェ
ニル力ルボンアミド、4−メチルフェニルカルボンアミ
ド、2−工l・キンフェニルカルボンアミド、3−〔α
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)アセト
アミド〕ベンズアミド、ナフチルカルボンアミド等の如
きアリルカルボンアミド基、チアプリルカルボンアミド
、ベンゾチアゾリルカルボンアミド、ナフト千アゾリル
カルボンアミド、オキサゾリルノJルボン了ミド、ベン
ゾオキサシリルカルボンアミド、イミダゾリルカルボン
アミド、ベンズイミダプリルカルボンアミド等の如き複
素環式カルボンアミド基、及びスルホンアミド基、例え
ばブチルスルホンアミド、ドデシルスルホンアミド、フ
ェニルエチルスルホンアミド−等の如キアルキルスルホ
ンアミド基、フェニルスルホンアミド、2.4.6−ド
リクロロフエニルスルホンアミド、2−メトキシフェニ
ルスルホンアミド、3−カルボキシフェニルスルホンア
ミド、ナフチルスルホンアミド等の如きアリルスルホン
アミド基、チアゾリルスルホンアミド、ベンゾ千アゾリ
ルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンアミド、ベン
ズイミダゾリルスルホンアミド、ベンズイミダゾリルス
ルホンアミド、ピリジルスルホンアミド等の如き複素環
式スルホンアミド基、及びプロピルスルファミル、オク
チルスルファミル、ペンタデシルスルファミル、オクタ
デシルスルファミル等の如きアルキルスル7アミル基、
フェニルスル7アミル、2,4.6−トリクロロフエニ
ルスルフアミル、2−メトキシフェニルスルファミル、
ナフチルスルファミル等の如きアリルスル7アミル基、
千アゾリルスルファミル、ベンゾチアゾリルスルファミ
ル、オキサシリルスルファミル、ベンズイミダゾリルス
ルファミル、ピリジルスルファミル基等の如き複素環式
スルファミル基、エチルカルバミル、オクチルカルバミ
ル、ペンタデシルカルバミル、オクタデシルカルバミル
等の如きアルキルカルバミル基、フェニルカルバミル、
2,4゜6−トリクロロフエニルカルバミル等の如きア
リルカルバミル基、及びチアゾリルカルバミル、ベンゾ
チアゾリルカルバミル、オキサシリルカルバミル、イミ
ダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾリルカルバミル基
等の如き複素環式カルバミル基。 R6,R,、R,及びR9はそれぞれR6によって定義
された基のいずれかを表し、R3はまた一N)(CON
H−Xをも表す。Wは下記の如き5員又は6貫環を形成
するに必要な非金属原子を表す。即ちベンゼン環、シク
ロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾール環、オキ
サゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ビロール環
、テトラヒドロピリジン環等。 前記一般式I11で表される化合物の中で特に好ましい
化合物は、下記一般式tv1又は(VIlで示される化
合物である。 一般式[Vl          一般式閏ここで、R
,、R,、R7,Z  及びmは一般式[11における
と同義であり、R1゜は−NHCCINH−X(Xは前
記の式(4)におけると同義である。)を表す。 以下に高速2当量シアンカプラーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 (C−1) OT( C/ (C−2) p しと (C−3) TJ C/ (C−4) (C,−5) t+:l! (C−6) n祠 OCH,CH25CH2CH20H (C−7) 0口 H (C−8) H (C−9) H QC)I、CH25CH2CH,C00H(C−to 
) (C−I+ ) H 0CH2CH2SCHC00H (C−12)       0・1・ H OCH2CH2SCHCOO)( (C,−13) H 「 0CH2CH,5CHCOOH 1,。−、)CI2H2S OT−T (C−15) (C−16) H (Jl、;)12CH2SCH2CH2So3に(C−
17) nTI T−13 (C−19) H3 (C−20)             CHs(C,
−21) H H (C−22) OCT(2C)ICI(,5CH2CooH■ r (C−23) H (C−24) H (C−25) n普 (C−26) (C−27) O)T (C−30) H OCR,C0N)IC82CH□OCR。 (C−33) nH (C−34) 曾 CH (C−35) (C−36) OCHCO□H CH。 (C,−37) 1”IT−1 (C−38) (C−40) CH O802CH3 (C−42) CH (C−43) (C−44) CH (C,−45)     。□ 0CT(2C)(C/2 (C−47) (C,−48) p しど (C−52) H に5Hu(tl (C−53) T−1 (C−54) u (C−55) (C−56) (C−57) (C−58) (C−59) H しと (C−60) (C−61) 1□″ (C−62) H (C−63) TJ (C−64) (C−,65) (C−66) H (C−67) (C−68) (C,−69) T−1 (c−70) (C−71) (C−72) (C−73) T−1 (C−74) (C−75) C,H,C/ (C−76) p し8月nlす (C,−77) OCRl (C−78) H (C−79) ^口 一般式(l]で表わされるカプラーは公知の方法で合成
でき、合成方法については特開昭56−27147号、
同56−1935号、特開昭50−117422号、同
47−37425号、同54−48237号、同53−
52423号、同53−105226号、同53−45
524号、同53−47827号、同53−39745
号、同50−10135号、同50−120334号及
び米国特許第3,476.563号等を参考にできる。 本発明に用いる高速2当量イエローカプラーの含有量は
該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀1モル当りlXl0 〜1モル、特にlXl
0−2〜0.8 X to−’モルの範囲が好ましい。 内部カブリを与えた内部潜像型ハロゲン化銀粒子を有す
る本発明のハロゲン化銀乳剤層は高速2当量シアンカプ
ラー以外のシアンカプラーを含有することができる。こ
の場合、全シアンカプラーに対する高速2当量カプラー
の比率は少なくとも加モル%であることが好ましい。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む
乳剤は、即ちハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を
形成し、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン
化銀粒子を有する乳剤いわゆる内部潜像型乳剤であって
、そのハロゲン化銀組成は任意のハロゲン化銀、例えば
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が
包含される。 特に好ましくはその乳剤は透明な支持体に塗布した試料
の一部を約1秒までのある定められた時間にわたって光
強度スケールに露光し実質的にハロゲン化銀溶剤を含有
しない粒子の表面像のみを現像する後記の表面現像液A
を用いて20”Cで4分間現像した場合に、同一の乳剤
試料の別の一部を同じく露光し粒子の内部の像を現像す
る後記の内部現像液Cで20℃で4分間現像した場合に
得られる最大濃度の115  より大きくしない最大濃
度を示すものである。好ましくは表面現像液Aを用いて
得られた最大濃度は内部現像液で得られる最大濃度の1
[2-concave configuration] The 14th feature of this invention is an internal latent image type mirror that eliminates internal fog.
y> ratio, the child and the fast 2-equivalent cyanide puller, 'r
(T L, 1) having at least 1) silver halide 7L agent layer in which 1° C. type halogen ratio silver grains are present in the iron surface layer adjacent to the 11° C. internal latent f-quadrature silver halide grains;
,'Il? ! T,! :J°Silver halide photographic light-sensitive material 4. In the present invention, a coupler represented by the following general formula [1] is preferably used as the high speed 2-equivalent cyan coupler. General Formula [1] In the formula, A represents an image-forming coupler residue containing naphthol or phenylene. rr+ represents l or 2. 2 represents a group attached to the coupling position of the coupler residue described in - that can be removed during the coupling reaction, such as a halogen atom (eg, F, CJ, etc.), -8CN. -03O2R,, -0CONR,R2,-0COR,,
-0C3R,. -0COCO-1'? , , -0C8NR,R2,-0
COOR,. -ocO8R or -SR. However, when the number 1 is 2, these 2 represent a corresponding divalent group. Here, R8 and R2 each represent an aliphatic group, an aromatic L°C or a heterocyclic group, and these may be substituted with a suitable substituent. R2 may be a hydrogen atom. Examples of the aliphatic groups represented by R1 and R2 include linear or branched alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, and alicyclic hydrocarbon groups. The alkyl group has 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms.
0, such as methyl, ethyl, propyl, methyl, octyl, octadecyl, isopropyl, etc. The alkenyl group has 2 to 32 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, such as allyl and butenyl. Alkynyl group has 2 to 32 carbon atoms
, preferably from 2 to 20, such as ethynyl and broparkylated txt. The alicyclic hydrocarbon group has 3 to 32 carbon atoms, preferably 5 to 20 carbon atoms,
Examples include cyclopentyl, cyclohexyl, and 10-camphanato. Examples of the aromatic group represented by R1 and R2 include phenyl, (, naphthyl, etc.).The heterocyclic group represented by R1 and R2 includes a carbon atom and at least one group selected from nitrogen, oxygen, and sulfur. 5- and 6-membered rings containing one or more heteroatoms, optionally fused with a benzene ring, such as evapyridyl, pyrrolyl,
Examples include pyrazolyl, triazolyl, doriasilicyl, imidazolyl, tetrazolyl, thiazolyl, oxasilyl, 1,000 adiazolyl, oxadiazolyl, quinolinyl, benzo1,000 azolyl, benzoxasilyl, benzimidazolyl, and the like. Examples of substituents for R1 and R2 include alkyl groups (e.g., evamethyl, ethyl, propyl, butyl, octialfoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, etc.), aryloxy groups (e.g., phenoxy, naphthyloxy, etc.), carboxyl groups, acyloxy groups). (e.g. acetoxy, benzoxy, etc.), acylamino groups (e.g. acetylamino, benzoylamino, carboxypropionylamino, etc.), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, benzenesulfonamide, etc.), sulfamoyl groups ((sulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.) famoyl, etc.), halogen atoms (e.g. 7), salts N, a
W'J), carbamoyl group 1'N-methylcarbamoyl group (N-2-methoxyethylcarbamoyl'!
), N-7enylcarbamoyl+ etc.), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenylmethoxycarbonyl etc.), acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl M), sulfonyl &
(e.g. methylsulfonyl, phenylsulfonyl, etc.),
Sulfinyl groups (e.g. methylsulfinyl, phenylsulfinyl, etc.), y 5 < FJ groups (e.g. morpholino, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, imidazolyl, pyridyl, benzotriazolyl, benzimidazolyl, etc.), 7 mi/ groups (e.g. ham 12 modified amino, methylamino, modified methylamino, etc.), alkylthio groups (
(e.g., methylthio, ethylthio, carboxymethyl, etc.) or arylthio groups (e.g., phenylthio, etc.)
, etc. These substituents are the 11 mentioned above.
' may be substituted with a substituent. Among the couplers represented by the general formula, those with lrl are particularly represented by the following general formula l111. General formula tnl (R3-A+ +rr1Z In the formula, m represents 1 or 2, and A1 represents a phenol nucleus.
or a cyan image-forming coupler residue having an α-naphthol nucleus. 2 is a group that is bonded to the coupling position of the above coupler residue and is released when a dye is formed by oxidative canopring with an aromatic primary amine developing agent, and has the same meaning as Z in general formula (1). R3 is hydrogen 11; An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as metquine, impropoxy, pentadecyloxy, and ifsiloxy, or an aryloxy group such as phenoxy and p-tert-butylphenoquine, as shown in the following formulas (1) to (4). 7 acylamides,
Alternatively, carbamyl 4 as shown in the following formulas (5) and (6). (
selected from. -NH-Co-X (1)-N
H-3O2-X (2)〇-N)ICON)1-X (4) In the formula, X is a linear or branched alkyl group, a cyclic alkyl group (゛For example, cyclopropyl, cyclohexyl, norbornyl, etc.), or an aryl group (for example, phenyl, -J-7tyl, etc.). Here, the above alkyl group and aryl group include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group,
Amino groups (e.g. amino, alkylamino, dialkylamino, anilino, N-alkylanilino, etc.), alkyl groups (e.g. evamethyl, ethyl, propyl, cyanmethyl, etc.), aryl groups, alkoxycarbonyl groups, acyloxycarbonyl groups, amide groups (e.g., acetamide, methanesulfonamide, etc.), imide groups (e.g., succinimide, etc.), carbamoyl groups (e.g., GfN-butylcarbamoyl, N,N-dihexylcarbamoyl, etc.), alkylsulfonyl groups (e.g., methylsulfonyl, perfluoromethylsulfonyl, etc.) ), sulfamoyl group (e.g.
lN-diethylsulfamoyl, etc.), alkoxy groups (
For example, methoxy, ethoxy, octadecyloxy, etc.)
Aryloxy groups (e.g. phenoxy, p-18rt
-butylphenoxy, 4-hydroxy-3-1crt-
butylphenoxy, etc.), an acyloquine group (e.g., acetoxy, tert-butylcarbonyloxy, etc.), or the like. Y and Y' are the above X, -O
X, -NH-X and -N (X). Represents one selected from. In addition to the above-mentioned substituents, R8 may also contain commonly used substituents. Among the compounds represented by the general formula [+1], more preferred are compounds represented by the following general formula and (closed). m, Z and R1 have the same meaning as the general formula [1110m, Z and R5 R3 is a hydrogen atom, an alkyl group having less than I carbon atoms, especially an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a general formula (R
is selected from carbamoyl groups represented by formula (5) or (6) shown in 1. R5+ R6+ R? *
R8 and R9 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a heterocyclic group, an amide group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a sulfamyl group, or a carbamyl group, and W is to form a closed 5- to 6-membered ring (represents a necessary group of non-metallic atoms; for example, R1 represents any of the following groups: a hydrogen atom, a primary, secondary or Tertiary alkyl groups, such as methyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, tert-butyl, hexyl, dodecyl, 2-chlorobutyl, 2-hydroxyethyl, 2-phenylethyl, 2-(2,4,6 -)lichlorophenyl)ethyl, 2-amineethyl, etc., and allyl groups, such as kephenyl, 4-methylphenyl, 2,4.6
-trichlorophenyl, 3,5-sipheromophenyl,
4-trifluoromethylphenyl, 2-triflu: 40
Methylphenyl, 3-trifluoromethylphenyl, naphthyl, 2-chloronaphthyl, 3-ethylnaphthyl, etc.
and heterocyclic groups, such as benzofuranyl 7, (, furanyl group, thiazolyl group, benzozazolyl group, naphthothousazolyl group, oxasilyl group, benzoxacylyl group, naphthoxacylyl J1 (, pyridyl group, quin/linyl group, etc.). R7 also represents an amide group, such as amino, methylamino/, diethylylamino, dodecylamino, phenylamino, tolylamino, 4-(3-sulfobenzamido)anili/, 4-cyanophenylamino, 2 - trifluoromethylphenylamide 7, benzothiazolylamino, etc., and carbonamide groups, such as alkylcarbonamide groups such as ethylcarbonamide, decylcarbonamide, phenylethylcarbonamide, etc.
Phenylcarbonamide, 2,4.6-)lichlorophenylcarbonamide, 4-methylphenylcarbonamide, 2-methylquinphenylcarbonamide, 3-[α
-(2,4-di-tert-amylphenoxy)acetamide]benzamide, allyl carbonamide group such as naphthyl carbonamide, thiapryl carbonamide, benzothiazolyl carbonamide, naphthothazolyl carbonamide, oxazolylcarbonamide, etc. Heterocyclic carbonamide groups such as mido, benzoxacylylcarbonamide, imidazolylcarbonamide, benzimidaprilcarbonamide, etc., and sulfonamide groups, such as alkyl groups such as butylsulfonamide, dodecylsulfonamide, phenylethylsulfonamide, etc. Sulfonamide group, phenylsulfonamide, 2.4.6-drichlorophenylsulfonamide, 2-methoxyphenylsulfonamide, 3-carboxyphenylsulfonamide, allylsulfonamide group such as naphthylsulfonamide, thiazolylsulfonamide , heterocyclic sulfonamide groups such as benzozolylsulfonamide, imidazolylsulfonamide, benzimidazolylsulfonamide, benzimidazolylsulfonamide, pyridylsulfonamide, etc., and propylsulfamyl, octylsulfamyl, pentadecylsulfamyl, etc. Alkylsul7amyl groups such as
phenylsulfamyl, 2,4.6-trichlorophenylsulfamyl, 2-methoxyphenylsulfamyl,
Allylsul7amyl group such as naphthylsulfamyl,
Heterocyclic sulfamyl groups such as 1,000 azolylsulfamyl, benzothiazolylsulfamyl, oxacylylsulfamyl, benzimidazolylsulfamyl, pyridylsulfamyl groups, etc., ethylcarbamyl, octylcarbamyl, pentadecyl Alkylcarbamyl groups such as carbamyl, octadecylcarbamyl, phenylcarbamyl,
Allylcarbamyl groups such as 2,4゜6-trichlorophenylcarbamyl, etc., and thiazolylcarbamyl, benzothiazolylcarbamyl, oxacylylcarbamyl, imidazolylcarbamyl, benzimidazolylcarbamyl groups, etc. Heterocyclic carbamyl group. R6, R,, R, and R9 each represent any of the groups defined by R6, and R3 is also -N)(CON
Also represents H-X. W represents a nonmetallic atom necessary to form a 5-membered or 6-membered ring as shown below. That is, benzene ring, cyclohexene ring, cyclopentene ring, thiazole ring, oxazole ring, imidazole ring, pyridine ring, virol ring, tetrahydropyridine ring, etc. Among the compounds represented by the general formula I11, a particularly preferable compound is a compound represented by the following general formula tv1 or (VIl.
, R, , R7, Z and m have the same meanings as in the general formula [11], and R1° represents -NHCCINH-X (X has the same meaning as in the above formula (4)). Specific examples of high speed 2-equivalent cyan couplers are shown below, but the present invention is not limited thereto. (C-1) OT( C/ (C-2) p Shito (C-3) TJ C/ (C-4) (C, -5) t+:l! (C-6) n Shrine OCH, CH25CH2CH20H (C-7) 0 mouth H (C-8) H (C-9) H QC) I, CH25CH2CH, C00H (C-to
) (C-I+) H 0CH2CH2SCHC00H (C-12) 0.1. 16) H (Jl,;)12CH2SCH2CH2So3 (C-
17) nTI T-13 (C-19) H3 (C-20) CHs(C,
-21) H H (C-22) OCT(2C) ICI(,5CH2CooH■ r (C-23) H (C-24) H (C-25) nP(C-26) (C-27) O )T (C-30) H OCR, C0N) IC82CH□OCR. (C-33) nH (C-34) ZengCH (C-35) (C-36) OCHCO□H CH. (C, -37) 1"IT-1 (C-38) (C-40) CH O802CH3 (C-42) CH (C-43) (C-44) CH (C, -45) .□ 0CT( 2C) (C/2 (C-47) (C, -48) p Shido (C-52) H to 5Hu (tl (C-53) T-1 (C-54) u (C-55) ( C-56) (C-57) (C-58) (C-59) H Shito (C-60) (C-61) 1□'' (C-62) H (C-63) TJ (C- 64) (C-,65) (C-66) H (C-67) (C-68) (C,-69) T-1 (c-70) (C-71) (C-72) (C -73) T-1 (C-74) (C-75) C, H, C/ (C-76) p August nl (C, -77) OCRl (C-78) H (C-79 ) The coupler represented by the general formula (l) can be synthesized by a known method, and the synthesis method is described in JP-A-56-27147;
JP-A No. 56-1935, JP-A-50-117422, JP-A No. 47-37425, JP-A No. 54-48237, JP-A No. 53-
No. 52423, No. 53-105226, No. 53-45
No. 524, No. 53-47827, No. 53-39745
No. 50-10135, No. 50-120334, and U.S. Patent No. 3,476.563. The content of the high speed 2-equivalent yellow coupler used in the present invention is lXl0 to 1 mol, particularly lXl per mol of silver halide contained in the silver halide emulsion layer containing the coupler.
A range of 0-2 to 0.8 X to' moles is preferred. The silver halide emulsion layers of this invention having internally fogged internally imaged silver halide grains can contain cyan couplers other than fast 2-equivalent cyan couplers. In this case, it is preferred that the ratio of fast 2-equivalent coupler to total cyan coupler is at least an additional mole percent. The emulsion containing internal latent image type silver halide grains used in the present invention has silver halide grains that mainly form a latent image inside the silver halide grains and have most of the photosensitive nuclei inside the grains. The emulsion is a so-called internal latent image type emulsion, and its silver halide composition includes any silver halide such as silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. Ru. Particularly preferably, the emulsion is prepared by exposing a portion of a sample coated on a transparent support to a light intensity scale for a defined period of time up to about 1 second to obtain surface images of grains substantially free of silver halide solvent. Surface developer A described below to develop
When developing for 4 minutes at 20"C using the same emulsion sample, and developing for 4 minutes at 20"C using internal developer C described later, which also exposes another part of the same emulsion sample and develops the image inside the grain. Preferably, the maximum density obtained using surface developer A is not greater than 115% of the maximum density obtained with internal developer.
/

【0より大きくないものである。 本発明に有用な内部潜像型乳剤は、透明支持体上に乳剤
の試験部分を塗布し、 0.01秒から1秒の間の定時
間で光楔を通して露光し、0.3%のフェリシアン化カ
リウム溶液で20’C15分間漂白し、その後現像液B
で20’C,5分間現像したときの感度が、現像液Aで
20℃、6分間現像したときの感度よりも少なくともL
ogEで1.4だけ高いものである。(なお、感度は〔
カブl)+0,1)の濃度の点に対応するものである。 〕この型の幾つかの適当な乳剤は、米国特許第2,59
2,250号に記載されているが、沃化銀を含む必要の
ないその池の乳剤も本発明に使用できる。内部潜像型の
塩臭化銀乳剤及び臭化銀乳剤は、その他の各種の内部潜
像型乳剤と同様に本発明に使用することができる。 本発明に有用な塩臭化銀乳剤は、ハロゲン化物として、
塩化物と臭化物のみを含むものからなるが、或いは沃化
物の如き他のハロゲン化物を共存せしめることもできる
。 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。−例えば、米国
特許第2,592.250号明細書、特開昭52−18
309号公報に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、または米国特許第3.206.313号、
同第3.317,322号、同第3.367.778号
明細書、特公昭43−29405号公報に記載されてい
る内部化学増感されたハロゲン、化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤、または米国特許第3,271,157号
、同第3.447,927号、同第3.531.291
号、同第3,703,584号明細書に記載されている
多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤、または米国特許第1,027,1
46号、英国特許第3,761,266号、同第3,7
61,276号明細書、特開昭49−106321号、
同50−8524号、同53−60222号公報に記載
されている積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀
乳剤、または米国特許第3,511.622号明細書、
特願昭51−74062号公報に記載されているアンモ
ニア法により調製された沃化銀を含有するハロゲン化銀
乳剤などである。 本発明に用いられる内部にカブリ核を有するハロゲン化
銀の粒子サイズには特別な限定はないがどちらかと言え
ば微粒子が好ましく、特に平均粒子イズとして帆01〜
0.75μm、更には0.01〜0.5amが好ましい
。 また、内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤の粒子
形状には特別な限定はなく、規則的な(regular
 )粒子でも不規則な(irregular )粒子で
もよい。 内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤は、多分散で
も良いが、単分散(特に粒径分布の変動係数が20%以
下のもの)である方が好ましい。 本発明に用いる内部にカブリ核を有するハロゲン化銀粒
子の粒径は、0.30 am以下、特に0.20μm以
下であり、かつ該粒子を含む乳剤層内における該粒子の
粒径分布が単分散であることが該乳剤層以外の感光性層
(通常は青感性層及び緑感性層)に対して光散乱の影響
を与えない、即ち鮮鋭性の劣化を少なくする意味で好ま
しい。 本発明に有用な内部潜像型乳剤は、部分的あるいは完全
にカブラされていなければならない。カブラされた内部
潜像型乳剤1モルと表面潜像型乳剤3モルを混合して支
持体上に銀量が印〜/ dm2になるように塗布し、現
像液Bで5分間現像したときにカブリは少なくとも 0
.50の濃度を与えるに十分でなければならない。 また、カブラされていない内部潜像型乳剤をDmaxに
なる露光を与えて下記と同様に、現像液Bで8分間処理
したときに、Dmax、は0.30  以下でなければ
ならない。 本発明に有用な内部潜像型乳剤に内部カブリを与えるに
は単に光を乳剤に照射することでもよいし、あるいは他
の方法、例えば化学的にカブラせる方法も使用できる。 高い内部カブリと低い表面感度を有する内部潜像型乳剤
は、内部と表面ともに感度を有する乳剤をカブラせた後
フェリシアン化カリウム液で漂白することによっても得
ることができる。 その他の内部カブリを与えた内部潜像型乳剤の製造方法
として、X線の如き高いエネルギー放射をカブリのない
内部潜像型乳剤に露光する方法も可能である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の表面潜像型の感光
性ハロゲン化銀粒子と内部のかぶったノ)ロゲン化銀粒
子との含有比率は、使用される乳剤の型(例えばハロゲ
ン組成)、使用される感光材料の種類、使用される乳剤
のコントラストなどによって変えることができるが、一
般に表面潜像型ハロゲン化銀粒子対カブリの生じた内部
潜像型へれる。通常、表面潜像型感光性ハロゲン化銀粒
子に対してハロゲン化銀のモルで05〜100%、特に
2〜50%、更には5〜30%の範囲で内部にカプリ核
を有するハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は、表面潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤と内部カブリの生じた内部潜像型乳剤との混
合物から成ることができる。或いは、これらの二つの型
の乳剤は写真感光材料に隣接した層として塗布すること
もできる。この二つの型の乳剤を別の層に塗布する場合
に於ては、どちらの層を上にしてもかまわない、何故な
らカブリの生じた内部潜像型乳剤は、充分な透明性を有
するので表面潜像型乳剤を支持体に密接して置いても、
露光に対しカブリの生じた内部潜像型乳剤を通して充分
に透過光を受けることができるからである。なお、これ
らの二つの型の乳剤を隣接した層として塗設する場合、
これらの乳剤層の間に本発明の効果を損わない範囲で透
水性の層が設けられていてもよい。 支持体上に設けられた乳剤の露光は、支持体が透明であ
る場合、該支持体を通して行うことも出きる。又、別法
としてこの二つの型の乳剤を、ブレンドして、カブリの
生じた内部潜像型乳剤を含む一つの乳剤層の上に塗設す
ることができる。この場合下層の乳剤は、ブレンド中の
カブリの生じた内部潜像型乳剤と同じでも、また異なる
ものでもよい。 本発明を説明するため本明細書(実施例を含む)に於て
使用されている各種現像液の組成は次の如くである。 現像液 A N−メチル−p−アミノフェノール サルフエイト            2.5gアスコ
ルビン酸         10 .92−ジエチルア
ミノエタノール  25g臭化カリウム       
    1g炭酸ナトリウム−水和物     55.
6 g水を加えて全量を1jとする。 現像液 B N−メチル−p−アミノフェノール サル7エイト            2.0g亜硫酸
ナトリウム        90 9ハイドロキノン 
          8.OF!炭酸ナトリウム−水和
物     52.5.9臭化カリウム       
    5I水を加えて全量をII!とする。 現像液 C N−メチル−p−アミノフェノール サルフエイト           2.0 g亜硫酸
ナトリウム         90 9ハイドロキノン
           8.0g炭酸ナトリウム−水和
物     52.5 g臭化カリウム       
    5g千オ硫酸ナトリウム        10
 .9本発明の感光材料に用いられる表面潜像型のノ1
0デン化銀乳剤には、ノ)ロデン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常の
ハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いること
ができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたしの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい9種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpl+及び/又は1)八gをコントロールしつ
つ逐次同時に添加することにより生成させてもよい、こ
の方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化!l杓子が得られる。成長後にコンパーツ
シン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成
長させる過程で、カドミツム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩
を含む)及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくと
も1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/
又は粒子表面にこれらの−に属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・デ、スクロノヤー(Itesearcl+ Di
sclosure  以下RDと略す)17643号■
項に記載の方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい、これらの粒
子において、11001面と+1111面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いでも構わない1粒子サイズ分布の広い乳剤(多
分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤(単分散乳剤と称する1本明#lI書でいう
lit分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径
で割ったときに、その値が0.20以下のものをいう、
ここで粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算したときのi径を示す、)を単独又は数種類
混合してもよい、又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の1!i金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独で又は組み合わせて眉いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2[以上
を組み合わせて用いてもよい、増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサ/−ル色素等が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。 表面潜像型と内部潜像型のハロゲン化銀乳剤のバイング
ー(又は保護コロイド)としては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができ
る。 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも1層の前記
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有するものであれば
よく、その他のハロゲン化銀乳剤店及び非感光性層につ
いては特に♂1f限はなく、公知の技術を適用できる。 本発明を有利に適用できる代表的具体例としてカラーネ
ガフィルムが挙げられるにの場合、本発明に係る乳剤層
をシアン発色層の少なくとも1層に適用すればよい。シ
アン発色層が感度を異にする21以−ヒからなるときは
、少なくとも高感度層へ適用するのが有利である。カラ
ーネlfフィルムにおいて、本発明に係る乳剤層以外の
構成は公知の技術を適用することができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バイングー(又は保護コロイド)分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を1種又は2層以上用いること
により硬膜することができる。 硬膜剤は処J!I!液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を@膜できる貴添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は池の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可PIi剤はRD 17643号の邪項の八
に記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させること
ができる。 感光材料の乳剤層には、高速2当量イエローカプラー以
外の色素形成カプラーを用いることができる。該色素形
成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが
、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられ
る。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なっ
た用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくって
もよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4等量性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2等量性のどちらでもよい6色素
形成力プラーには色゛補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体との力・ノブリングによ
って現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写
真的に有用な7ラグメントを放出する化合物が包含され
る。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画
像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIR
カプラーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主
薬の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成す
ると同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いて
もよい。 用いられるDIRカプラー及びDIR化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が2
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの(タイミングDIRカプラー、及びタイミン
グDIR化合物と称する)が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー(競合カプ
ラーとら言う)を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イル7セト7ニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の5−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
7トール系カプラーが一般的に泪いられる。 へロデン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、その他の添加剤うち、疎水性化合物は固体分
散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、公
知の方法を用いて分散することができ、これはカプラー
等の疎水性化合物の化学MII造等に応じて適宜選択す
ることができる。 感光材料の乳剤層間(同−感色性層間及び/又は異なっ
た感色性層間)で、現像主薬の酸fヒ体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用い
ることができる。 該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
泪いることができる。好ましく泪いることのできる化合
物はRD 17643号の■項Jに記載のものである。 感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外線
吸収剤を含んでいてもよい感光材料の保存中のホルマリ
ンによるマゼンタ色素形成カプラー等の劣化を防止する
ために、感光材料にホルマリンスカベンジャ−を用いる
ことができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染斉グによって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進六回を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はRDIフ
ロ43号のXXI項B−D項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、17643号のXXI項E項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬及び/又
はそのプレカーサーを用いてもよい。 感光材料の乳剤層は、感度」二斗、コントラスト上昇、
又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又11そ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、千オニーチ
ル化合物、チオモルホリン類、4級アンモニウム化合物
、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等
を含んでもよい。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジエーシタン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処yllj
中に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料
が含有させられてもよい。 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい、好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17613号XI[Iに記載されている化合
物である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増感
等)改良等を目的として、種々の界面活性剤を泪いるこ
とができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド等の半8−成又は合成高分子からなるフィルム
や、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、
ガラス、4を属、陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーシラン防止性、摩擦特性、及
び/又はその他の特性を向上するだめの1M以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい、又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、2種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選、「こと
ができる。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理をイテう。カラー処理は公知の表面潜像
型感光材料に対する処理を適用することができる。但し
、内部カブリ乳剤のカプリを少なくするため、発色現像
液中に沃素イオン及びハロゲン化銀溶剤を含まないか、
含んでもその量がなるべく少ないことが望ましい、カラ
ー処理は1発色現像処理工程、漂白処理工程、定着処理
工程水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工程を行
うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた処理工
程の代わりに、1浴漂白定着液を用いて漂白定着処理工
程を行うこともでさるし、発色現像、漂白、定着を1俗
中で行うことができる1浴現像漂白定着処理液を用いた
モノバス処理工程を竹うこともできる。 これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処゛理工程を行ってもよいし、そのモノバス
処理にアクチベーター処理を適用することができる。こ
れらの処理中、代表的な処理を次に示す、(これらの処
理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び
安定化処理工程のいずれかを行う、)・発色現像処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、
65°Cをこえる温度としてもよい。好ましくは25°
C〜45℃で処理される。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第1級アミン発色
現像主薬であり、アミ/7エ7−ル系及び1】−フェニ
レノンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主
薬は有機酸及び無+j!IFmの塩としで用いることが
でき、例えば塩8!酸、硫酸塩、++  )ルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸
塩等を用いることができる。 これらの化合物は一般に発色現像液11について好まし
くは0.1〜30gの濃度、更に好ましくは、1〜15
I?の濃度で使用する。 上記アミノ7エ/−ル系現像剤としでは例えば、0−ア
ミ/7エ7−ル、」)−7ミ/7エ7−ル、5−7ミ7
−2−ヒドロキシ−トルエン、2−アミ/−3−ヒドロ
キシ−トルエン、2−ヒドロキシ−3−アミ/−1,4
−ジメチル−ベンゼン等が含まれる。 特に有用なPt51級芳香族アミン系発色現像剤はN、
N’−ノアルキルー+1−7二二しンジアミン系化合物
であり、アルキル基及びフェニル基は置換されでいても
、あるいは置換されていなくてもよい。その中でも特に
有用な化合物例としてはN−No−ツメチル−11−フ
ェニレンシアミン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレン
ジアミン塩酸W、N。 N’−ツメチル−p−フェニレンシアミン塩酸塩、2−
アミノ−5−(N −エチル−N−ドデシルアミノ)−
)ルエン、N−エチルーN−β−ノタンスルホンアミド
エチル−3−メチル−4−アミ/アニリン硫酸塩、N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ/アニリン、4
−7ミ/−3−/チルーN、N’−ノエチルアニリン、
4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル
−3−メチルアニリン−p  )ルエンスルホネート等
を挙ケることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは2種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理す
ることも可能である。 発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ削、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メク゛ホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことが
でき、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、
ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は
塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシト
ラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜
硫酸塩等を含有してもよい、さらに各種消泡剤や界面活
性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたは
ツメチルスルホキシド等の有慨溶剤等を適宜含有せしめ
ることができる。 発色現像液のp++は通常7以上であり、好ましくは約
9〜13である。 また、本発明に泪いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−アニリ7エタノール、ノヒド
ロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ツメチルエーテル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ノエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1’−ノホスホン酸等の有機ホスホン酸
、アミ/トリ(メチレンホスホン酸)もしくはエチレン
ノアミンチトラリン酸等の7ミノポリホスホン酸、クエ
ン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、2−ホ
スホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸等のホスホ
/カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン
酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げら
れる。 本発明はいわゆるトリが−乳剤から放出さhる沃素イオ
ンにより内部カプリ乳剤が現像されるようになると考え
られる。従って、内部カプリ乳剤をlit独で現像処理
してもカブリを生じ甘しわな〜1現像液が好ましい0例
えば現像液中の沃素イオンの存在は像様とは無関係にカ
ブリを生じさせるので好ましくない、更にチアンアン酸
塩、チオ硫酸塩などの強いハロゲン化銀溶剤も同様に像
様とは無関係にカプリ増大をまねくから現像液中には含
まない方がよい。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行なわれてもよく、個別に行なわれてもよい、)7白削
としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカル
ボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の
有8!酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位し
たものがmいられる。上記の有機酸のうちで最も好まし
い有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカル
ボン酸が挙げられる。これらの具体側としてはエチレン
シアミンテトラ酢酸、ノエチレントリアミンペンタ酢酸
、エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N 
、N ’、N ’−)す酢酸、プロピレンジアミンテト
ラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテ
トラ酢酸、イミ7ノ?i1′酸、ノヒドロキシエチルグ
リシンクエン酸(又は酒石Wl>、エチルエーテルノア
ミンチトラ 酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ
酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレ
ンジアミンテトラ酢酸等を挙げることができる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、7ンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの漂白剤は好ましくは5〜450g/ Z、より
好ましくは20〜2502/ lで使用する。 漂白液には重犯の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いることがで
きる。又、漂白液はエチレンノアミンチトラ酢酸鉄(I
[)銘塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物を多量に添加した組成からなる液であってもよい
。前記ハロゲン化物としでは、臭化アンモニウムの他に
塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、央化す) I
Jツム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
、沃化アンモニウム等も使用することができる。 漂白液には、Vf間昭46−280号、特公昭45−8
506号、同4G−556号、ベルギー特許第770,
910号、特公昭45−8836号、同53−9854
号、特開昭54−71634号及び同49−42349
号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加すること
ができる。 定着液は一般に用いられる組成のむのを使用することが
できる。 漂白定″Xi液に使用される漂白剤として上記漂白処理
工程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、
好ましい化合物及び処理液における濃〔実施例〕 次に、実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。 実施例1 下’J+加工したセルローストリアセテートフィルムに
ハレーション防止層(黒色コロイド銀 0.4OS及び
ゼラチン3.0gを含有する。)を有する透明支持体上
に下記の各層を順次塗設して試料1を作製した。 なお、添加剤の添加量は感光材料1は当りの量で示し、
またハロモン化銀乳剤の量は銀に換算した量で示した。 試料1 層1・・・・・・赤感性に色増感した平均粒径α8μm
 の赤感性沃臭化銀単分散乳剤1.2g及び2.2gの
ゼラチン並びに 0.80 !Iの下記比較用シアンカ
プラー(C’−1)  を溶解した0、81のトリクレ
ジルホスフェートを含有している赤感性乳剤層。 R2・・・、・・239のゼラチンを有する保獲層。 更に、試料lにおけるシアンカプラー(C′−1)を表
1に示すシアンカプラー及び添加量に代えたほかは試料
1と同様にして試料2〜8を作製した。 表1 (C’−1) (C’−2) H 次に、層1に下記の内部カプリ乳剤0.159を加えた
ほかは試料1〜8とそれぞれ同様にして試料9〜16を
作製した。結果を表2に示す。 内部カプリ乳剤 コンドロールド参ダブルジェット法により、平均粒径0
.20μmの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジン及
び全錯塩を用いて低pAg下でかぶらせた。このように
調製した乳剤の表面に臭化銀を0.03μmの厚みでシ
ェル付けして平均粒径0.26μm、粒径分布の変動係
数14%の内部カプリ乳剤を調製した。 これらの試料についてウェッジ露光を行った後、カラー
ネガフィルムの通常の処理を行い、感度及びRMS粒状
度を測定した。結果を表2に示す。 表2において、感度は試料1の感度を100とする相対
感度で示した。また、RMS粒状度は、色素画像濃度が
(Dmin、+ 0.3 )の色素画像を、短形走査面
積が5μm×50μmのマイクロデンシトメーターで走
査したときに生じる濃度値の変動の標準偏差の1000
倍値で示した。 表2から、内部カブリ型乳剤を、本発明外のシアンカプ
ラーを用いた表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層に加えた場
合と比べて、高速2当量シアンカプラーを用いた表面潜
像型ハロゲン化銀乳剤層に加えるとRMS値が飛躍的に
向上することがわかる。これは実際にプラントを行い目
視で評価した結果とも合致している。 更に、感度についても本発明外のシアンカプラーに内部
カブリ型乳剤を組合せて用いた場合から予測される増感
効果を上廻る増感効果が高速2当量シアンカプラーに内
部カブリ型乳剤を組合せることによって得られることが
わかる。 〔発明の効果〕 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、改良された感度
−粒状性関係を有するイエロー色素画像を与える。 なお、内部カブリを与えた内部潜像型ハロゲン化銀粒子
と高速2当量シアンカプラーとの併用により、感度及び
粒状性を向上させつ\色濃度を向上させることができ、
これをハロゲン化銀量にふりかえれば省銀及び薄膜化に
よる鮮鋭性向上効果が得られる。
It is not greater than 0. Internal latent image emulsions useful in this invention are prepared by coating a test portion of the emulsion on a transparent support, exposing it through a light wedge for a fixed time between 0.01 seconds and 1 second, and applying 0.3% ferri Bleach with potassium cyanide solution at 20'C for 15 minutes, then apply developer B.
The sensitivity when developed at 20'C for 5 minutes at
It is higher by 1.4 in ogE. (The sensitivity is [
This corresponds to the density point of turn l)+0,1). ] Some suitable emulsions of this type are disclosed in U.S. Pat.
No. 2,250, but such emulsions which do not need to contain silver iodide can also be used in the present invention. Internal latent image type silver chlorobromide emulsions and silver bromide emulsions can be used in the present invention as well as various other internal latent image type emulsions. The silver chlorobromide emulsion useful in the present invention includes, as a halide,
It consists of only chloride and bromide, but other halides such as iodide can also be present. The internal latent image type silver halide emulsion used in the present invention includes those prepared by various methods. - For example, U.S. Patent No. 2,592.250, JP-A-52-18
The conversion type silver halide emulsion described in No. 309, or U.S. Pat. No. 3.206.313,
3.317,322, 3.367.778, and Japanese Patent Publication No. 43-29405, silver halide emulsions having internally chemically sensitized halogen and silveride grains; or U.S. Patent No. 3,271,157, U.S. Patent No. 3.447,927, U.S. Patent No. 3.531.291
No. 3,703,584, silver halide emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions, or U.S. Pat. No. 1,027,1
46, British Patent No. 3,761,266, British Patent No. 3,7
Specification No. 61,276, JP-A-49-106321,
Silver halide emulsions comprising grains having a layered structure as described in JP 50-8524 and JP 53-60222, or US Pat. No. 3,511.622,
These include silver halide emulsions containing silver iodide prepared by the ammonia method described in Japanese Patent Application No. 51-74062. There is no particular limitation on the grain size of the silver halide having fog nuclei inside, which is used in the present invention, but fine grains are preferable.
0.75 μm, more preferably 0.01 to 0.5 am. Further, there is no particular limitation on the grain shape of a silver halide emulsion having fog nuclei inside, and it is regular (regular).
) particles or irregular particles. The silver halide emulsion having fog nuclei inside may be polydisperse, but it is preferably monodisperse (especially one with a coefficient of variation of grain size distribution of 20% or less). The grain size of the silver halide grains having fog nuclei inside used in the present invention is 0.30 am or less, particularly 0.20 μm or less, and the grain size distribution of the grains in the emulsion layer containing the grains is monotonous. Dispersion is preferable in that it does not affect light scattering on photosensitive layers other than the emulsion layer (usually a blue-sensitive layer and a green-sensitive layer), that is, it reduces deterioration in sharpness. Internal latent image emulsions useful in this invention must be partially or completely fogged. 1 mole of fogged internal latent image type emulsion and 3 moles of surface latent image type emulsion were mixed and coated on a support so that the amount of silver was ~/dm2, and developed with developer B for 5 minutes. fog is at least 0
.. It must be sufficient to give a concentration of 50. Further, when an unfogged internal latent image type emulsion is exposed to light at Dmax and treated with developer B for 8 minutes in the same manner as described below, Dmax must be 0.30 or less. Internal fog can be imparted to the internal latent image type emulsion useful in the present invention by simply irradiating the emulsion with light, or other methods such as chemical fogging can also be used. An internal latent image type emulsion having high internal fog and low surface sensitivity can also be obtained by fogging an emulsion having both internal and surface sensitivity and then bleaching with a potassium ferricyanide solution. Another method of producing an internal latent image emulsion with internal fog is to expose the fog-free internal latent image emulsion to high energy radiation such as X-rays. The content ratio of surface latent image type photosensitive silver halide grains and internal fogged silver halide grains in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is determined by the type of emulsion used (for example, halogen composition), This can be changed depending on the type of photosensitive material used, the contrast of the emulsion used, etc., but in general, silver halide grains of surface latent image type are used, versus internal latent image type, which causes fog. Usually, silver halide having an internal Capri nucleus in the range of 05 to 100%, particularly 2 to 50%, and even 5 to 30% in molar terms of silver halide based on surface latent image type photosensitive silver halide grains. Preferably, particles are used. The silver halide emulsion layer according to the present invention can be composed of a mixture of a surface latent image type silver halide emulsion and an internal latent image type emulsion with internal fog. Alternatively, these two types of emulsions can be coated as adjacent layers in the photographic material. When these two types of emulsions are coated in separate layers, it does not matter which layer is on top, since the internal latent image type emulsion with fogging has sufficient transparency. Even if the surface latent image type emulsion is placed closely to the support,
This is because sufficient transmitted light can be received through the internal latent image type emulsion which is fogged upon exposure. In addition, when coating these two types of emulsions as adjacent layers,
A water-permeable layer may be provided between these emulsion layers to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Exposure of the emulsion provided on the support can also be carried out through the support if the support is transparent. Alternatively, the two types of emulsions can be blended and coated over a single emulsion layer containing the fogged internal latent image type emulsion. In this case, the lower emulsion may be the same as or different from the internal latent image type emulsion in which the fog occurred during blending. The compositions of various developers used in this specification (including Examples) to explain the present invention are as follows. Developer solution A N-methyl-p-aminophenol sulfate 2.5g Ascorbic acid 10. 92-diethylaminoethanol 25g Potassium bromide
1g sodium carbonate hydrate 55.
Add 6 g of water to make a total volume of 1j. Developer solution B N-methyl-p-aminophenolsal 7ate 2.0g Sodium sulfite 90 9 Hydroquinone
8. OF! Sodium carbonate hydrate 52.5.9 Potassium bromide
5I Add water and make up the total volume II! shall be. Developer solution CN-methyl-p-aminophenol sulfate 2.0 g Sodium sulfite 90 9 Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate hydrate 52.5 g Potassium bromide
5g Sodium 1000sulfate 10
.. 9 No. 1 of surface latent image type used in the photosensitive material of the present invention
Silver lodenide emulsions include: (a) any silver lodenide used in conventional silver halide emulsions, such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride; can be used. The silver halide grains used in the silver halide emulsion may be obtained by any of the acid method, neutral method, and ammonia method. The particles may be grown all at once, or may be grown after forming seed particles.The method for forming and growing the 9-seed particles may be the same or different. In the silver halide emulsion, halide ions and silver ions may be mixed simultaneously, or one may be mixed in a liquid in which the other is present. Alternatively, while considering the critical growth rate of silver halide crystals, halide ions and silver ions may be generated by sequentially and simultaneously adding them while controlling the pl+ and/or 1) 8g in the mixing pot. This method enables halogenation with a regular crystal shape and nearly uniform particle size! 1 ladle is obtained. After growth, the halogen composition of the particles may be changed using the componentsyn method. During the process of grain formation and/or growth, silver halide grains are produced using cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts (including complex salts), rhodium salts (including complex salts), and iron salts ( (including complex salts) to add metal ions to the inside of the particles and/or
Alternatively, an element belonging to the - group can be contained on the particle surface, and reduction sensitizing nuclei can be provided inside the particle and/or on the particle surface by placing the particle in an appropriate reducing atmosphere. Unnecessary soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after the growth of silver halide grains is completed, or they may be left contained. When removing the salts, itesearcl+ Di
sclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643■
It can be carried out based on the method described in Section. The silver halide grains may have a uniform silver halide composition distribution within the grain, or may be core/shell grains in which the silver halide composition differs between the inside of the grain and the surface layer. Silver halide grains may have regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, or may have irregular crystal shapes such as spherical or plate shapes. In the particles, any ratio of the 11001 plane to the +1111 plane can be used. Further, the particles may have a composite form of these crystal forms, or particles of various crystal forms may be mixed. The silver halide emulsion may have any grain size distribution.Emulsions with a wide grain size distribution (referred to as polydisperse emulsions) may be used, or emulsions with a narrow grain size distribution (called monodisperse emulsions) may be used. The term "lit-dispersed emulsion" as referred to in this book refers to one in which the value of the standard deviation of grain size distribution divided by the average grain size is 0.20 or less.
Here, the particle size is the diameter in the case of spherical silver halide,
In the case of grains with a shape other than spherical, the i diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area may be used alone or in combination of several types, or polydisperse emulsions and monodisperse emulsions may be used. They may be used in combination. The silver halide emulsion may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions. Silver halide emulsions can be chemically sensitized by conventional methods. That is, sulfur sensitization method, selenium sensitization method, reduction sensitization method,
Gold and other 1! A noble metal sensitization method using a metal compound can be used alone or in combination. Silver halide emulsions can be optically sensitized to a desired wavelength range using dyes known in the photographic industry as sensitizing dyes. The sensitizing dye may be used alone, but 2 or more may be used in combination; together with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a compound that does not substantially absorb visible light. In addition, a supersensitizer that enhances the sensitizing action of the sensitizing dye may be included in the emulsion. Sensitizing dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes,
Complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, steryl dyes, hemioxal dyes, and the like are used. Particularly useful dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes,
and a complex merocyanine pigment. Silver halide emulsions are used during the manufacturing process of photosensitive materials, during storage,
Alternatively, for the purpose of preventing capri during photographic processing or maintaining stable photographic performance, photographic Compounds known in the art as antifoggants or stabilizers can be added. It is advantageous to use gelatin as the binder (or protective colloid) for surface latent image type and internal latent image type silver halide emulsions, but gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, and other polymers may also be used. proteins, sugar derivatives,
Hydrophilic colloids such as synthetic hydrophilic polymeric materials such as cellulose derivatives, monopolymers or copolymers can also be used. The light-sensitive material of the present invention may have at least one silver halide emulsion layer according to the present invention on a support. There is no limit, and known techniques can be applied. In the case of a color negative film as a typical example to which the present invention can be advantageously applied, the emulsion layer according to the present invention may be applied to at least one of the cyan coloring layers. When the cyan coloring layer is composed of 21 or more layers having different sensitivities, it is advantageous to apply it to at least the high-sensitivity layer. In the color net LF film, known techniques can be applied to the structures other than the emulsion layer according to the present invention. The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the light-sensitive material of the present invention can be hardened by using one or more layers of a hardening agent that crosslinks bainggu (or protective colloid) molecules and increases film strength. can. Where is the hardener? I! A hardening agent can be added to the solution to the extent that it is not necessary to add a hardening agent to the solution.
It is also possible to add a hardening agent to the processing solution. A plasticizer can be added to the silver halide emulsion layer and/or the hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material for the purpose of increasing flexibility. Preferred PIi-enabling agents are the compounds described in point 8 of RD 17643. The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the light-sensitive material may contain a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer for the purpose of improving dimensional stability. Dye-forming couplers other than fast 2-equivalent yellow couplers can be used in the emulsion layer of the light-sensitive material. The dye-forming couplers are typically selected for each emulsion layer such that a dye is formed that absorbs light in the light-sensitive spectrum of the emulsion layer, with a yellow dye-forming coupler for the blue-sensitive emulsion layer and a dye for the green-sensitive emulsion layer. A magenta dye-forming coupler is used in the sensitive emulsion layer and a cyan dye-forming coupler is used in the red-sensitive emulsion layer. However, depending on the purpose, silver halide color photographic materials may be produced using different combinations from the above. It is desirable that these dye-forming couplers have a group called a ballast group in the molecule, which makes the coupler non-diffusive and has 8 or more carbon atoms. Color correction is available for color-forming pullers, which can be either 4-equivalent, which requires 100% of silver ions to be reduced, or 2-equivalent, which requires only 2 molecules of silver ions to be reduced. Development inhibitors, development accelerators, bleach accelerators, developing agents, silver halide solvents, toning agents, hardeners, capri agents are produced by the force and knobling of colored couplers and oxidized forms of developing agents. Compounds that release photographically useful 7-ragments such as antifoggants, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers are included. Among these, DIR is a coupler that releases a development inhibitor during development and improves image sharpness and image graininess.
called a coupler. In place of the DIR coupler, a DIR compound which undergoes a coupling reaction with the oxidized form of the developing agent to produce a colorless compound and at the same time releases a development inhibitor may be used. The DIR couplers and DIR compounds used include those with an inhibitor directly attached to the coupling position and those with an inhibitor attached to the coupling position.
It is bonded to the coupling position via a valence group, and the inhibitor is bonded in such a way that the inhibitor is released by an intramolecular nucleophilic reaction or an intramolecular electron transfer reaction at the base circle separated by the coupling reaction ( (referred to as timing DIR couplers and timing DIR compounds). Furthermore, inhibitors that are diffusible after release and those that are not so diffusible can be used alone or in combination depending on the purpose. A colorless coupler that undergoes a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer but does not form a dye (referred to as a competitive coupler) can also be used in combination with a dye-forming coupler. As the yellow dye-forming coupler, known acylacetanilide couplers can be preferably used. Among these, benzoylacetanilide and pivaloyl7ceto7nilide compounds are advantageous. As the magenta dye-forming coupler, known 5-pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, pyrazolotriazole couplers, open-chain acylacetonitrile couplers, ingzolone couplers, and the like can be used. As cyan dye-forming couplers, phenolic or 7-tole couplers are generally used. Among dye-forming couplers and other additives that do not need to be adsorbed onto the surface of the silver herodenide crystal, hydrophobic compounds are dispersed using known methods such as solid dispersion, latex dispersion, and oil-in-water emulsion dispersion. This can be appropriately selected depending on the chemical MII formation of the hydrophobic compound such as the coupler. The acid form of the developing agent or the electron transfer agent may migrate between the emulsion layers of the light-sensitive material (between the same color-sensitive layers and/or between different color-sensitive layers), causing color turbidity or deterioration of sharpness. In addition, a color antifoggant can be used to prevent graininess from becoming noticeable. The color anti-capri agent may be contained in the emulsion layer itself, or
An interlayer may be provided between adjacent emulsion layers and contained in the interlayer. The photosensitive material can contain an image stabilizer that prevents the deterioration of the dye image. Preferably, the compounds that can be treated are those described in RD 17643, section 2, J. A hydrophilic colloid layer such as a protective layer or an intermediate layer of a photosensitive material may contain an ultraviolet absorber in order to prevent fogging caused by discharge caused by charging of the photosensitive material due to friction, etc., and deterioration of images due to ultraviolet rays. In order to prevent deterioration of magenta dye-forming couplers and the like due to formalin during storage of the light-sensitive material, a formalin scavenger can be used in the light-sensitive material. When dyes, ultraviolet absorbers, etc. are contained in the hydrophilic colloid layer of a photosensitive material, they may be mordanted with a mordant such as a cationic polymer. Compounds that change the developability, such as development accelerators and development retardants, and bleach accelerators can be added to the silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layers of the light-sensitive material. Compounds that can be preferably used as development accelerators are the compounds described in RDI Flo No. 43, Section XXI, B to D, and development retardants are compounds described in Section XXI, Section E of RDI Flo No. 17643. A black and white developing agent and/or its precursor may be used to accelerate development or for other purposes. The emulsion layer of light-sensitive materials increases sensitivity, increases contrast,
Alternatively, polyalkylene oxide or its derivatives such as ethers, esters, and amines, 1,000-onythyl compounds, thiomorpholines, quaternary ammonium compounds, urethane derivatives, urea derivatives, imiguzol derivatives, etc. may be included for the purpose of accelerating development. The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an anti-irradiation layer. In these layers and/or in the emulsion layer, there is no development treatment.
A dye that is leached from the light-sensitive material or bleached may be contained therein. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, azo dyes, and the like. In the silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material, reduction of gloss of the light-sensitive material, improvement of writeability,
A matting agent can be added for the purpose of preventing photosensitive materials from sticking to each other. A lubricant can be added to the photosensitive material to reduce sliding friction. An antistatic agent can be added to the photosensitive material for the purpose of preventing static electricity. The antistatic agent may be used in the antistatic layer on the side of the support on which the emulsion is not laminated, and the protective colloid layer other than the emulsion layer on the side on which the emulsion layer is laminated with respect to the emulsion layer and/or the support. Preferably used antistatic agents which may be used are the compounds described in RD 17613 XI[I. The silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of a light-sensitive material has various properties such as improving coating properties, preventing static electricity, improving slipperiness, dispersing emulsions, preventing adhesion, and photographic properties (promoting development, hardening, sensitization, etc.). ) Various surfactants can be added for the purpose of improvement. Supports used in the photosensitive material of the present invention include films made of semi-8-component or synthetic polymers such as cellulose acetate, cellulose nitrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyamide; a flexible support provided with a reflective layer;
Includes glass, genus 4, pottery, etc. The hydrophilic colloid layer of the photosensitive material can be applied directly or after applying corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. to the surface of the support as necessary, or to improve the adhesion, antistatic property, dimensional stability, and abrasion resistance of the support surface. The coating may be applied through a 1M or higher undercoat layer that improves properties such as hardness, hardness, anti-haley silane properties, friction properties, and/or other properties. When coating photosensitive materials, thickeners may be used to improve coating properties.For example, thickeners, such as hardeners, have quick reactivity and can be added to the coating solution in advance to prevent deltation before coating. For materials that may cause such problems, it is preferable to mix them using a static mixer or the like immediately before application. As coating methods, extrusion coating and curtain coating, which allow two or more types of layers to be applied simultaneously, are particularly useful, but packet coating may also be used depending on the purpose. Further, the coating speed can be arbitrarily selected. To obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, after exposure,
Use color photo processing. Color processing can be applied to known surface latent image type photosensitive materials. However, in order to reduce the capri of the internal fog emulsion, the color developing solution should not contain iodide ions and silver halide solvents.
Even if it does contain it, it is desirable that the amount thereof be as small as possible.Color processing includes a color development process, a bleaching process, a fixing process, a washing process, and, if necessary, a stabilizing process. Instead of the process using a bleach-fixing solution, a bleach-fixing process can be performed using a one-bath bleach-fix solution, and a one-bath development process that allows color development, bleaching, and fixing to be carried out in one process. A monobath processing process using a bleach-fix processing solution can also be used. In combination with these processing steps, a pre-hardening process, its neutralization process, a stop-fixing process, a post-hardening process, etc. may be performed. In these treatments, instead of the color development treatment step, an activator treatment step may be performed in which a color developing agent or its precursor is contained in the material and the development treatment is performed with an activator solution, or the monobath treatment may be performed. Activator treatment can be applied. Typical treatments during these treatments are shown below. Process Constant fixation process/Color development process - Bleach fix process/Pre-hardening process - Color development process - Stop fixing process - Water washing process - Bleach process Constant fixation process - Water washing process - Post hardening Membrane treatment process/Color development treatment process - Water washing treatment process - Supplementary color development treatment process - Stop treatment process - Bleach treatment process Constant fixation treatment process/Activator treatment process - Bleach-fix treatment process/Activator treatment process - Bleaching treatment process Constant The treatment temperature is usually selected in the range of 10°C to 65°C,
The temperature may exceed 65°C. Preferably 25°
Processed at temperatures between 45°C and 45°C. A color developing solution generally consists of an alkaline aqueous solution containing a color developing agent. The color developing agent is an aromatic primary amine color developing agent, and includes ami/7-el derivatives and 1]-phenylenone amine derivatives. These color developing agents are free of organic acids and +j! It can be used as a salt of IFm, for example, salt 8! Acids, sulfates, ++ ) luenesulfonates, sulfites, oxalates, benzenesulfonates, etc. can be used. These compounds are generally used at a concentration of preferably 0.1 to 30 g, more preferably 1 to 15 g, for color developer 11.
I? Use at a concentration of Examples of the above-mentioned amino 7 ether-based developer include 0-amino/7 ether, '')-7 mil/7 ether, and 5-7 ether.
-2-hydroxy-toluene, 2-ami/-3-hydroxy-toluene, 2-hydroxy-3-ami/-1,4
-dimethyl-benzene and the like. Particularly useful Pt5 primary aromatic amine color developers include N,
It is an N'-noalkyl+1-7 2-2 diamine compound, and the alkyl group and phenyl group may be unsubstituted or unsubstituted. Among them, particularly useful compound examples include N-No-methyl-11-phenylenecyamine hydrochloride and N-methyl-p-phenylenediamine hydrochloride W,N. N'-tumethyl-p-phenylenecyamine hydrochloride, 2-
Amino-5-(N-ethyl-N-dodecylamino)-
) toluene, N-ethyl-N-β-notanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-ami/aniline sulfate, N-
Ethyl-N-β-hydroxyethylamide/aniline, 4
-7mi/-3-/chiruN, N'-noethylaniline,
Examples include 4-amino-N-(2-methoxyethyl)-N-ethyl-3-methylaniline-p)luenesulfonate. Further, the above color developing agents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the above color developing agents may be incorporated into color photographic materials. In this case, it is also possible to process the silver halide color photographic light-sensitive material with an alkaline solution (activator solution) instead of a color developing solution. The color developing solution may contain alkaline additives commonly used in developing solutions, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium sulfate, sodium methborate, or borax, and various other additives. additives, such as benzyl alcohol,
It may contain an alkali metal halide such as potassium bromide or potassium chloride, a development regulator such as citradinic acid, a preservative such as hydroxylamine or sulfite, and various antifoaming agents and interfaces. An activator and a suitable solvent such as methanol, dimethylformamide or trimethylsulfoxide may be included as appropriate. The p++ of the color developing solution is usually 7 or more, preferably about 9-13. In addition, the color developing solution used in the present invention may optionally contain antioxidants such as diethylhydroxyamine, tetronic acid, tetronimide, 2-anili7ethanol, hydroxyacetone, aromatic secondary alcohol, hydroxamic acid, Pentose or hexose, pyrogallol-1,
3-methyl ether etc. may be contained. In the color developing solution, various chelating agents can be used in combination as metal ion sequestering agents. For example, as the chelating agent, amine polycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and noethylenetriaminepentaacetic acid, organic phosphonic acids such as 1-hydroxyethylidene-1,1'-nophosphonic acid, ami/tri(methylenephosphonic acid), or ethylene 7-minopolyphosphonic acids such as noaminetitralinic acid, oxycarboxylic acids such as citric acid or gluconic acid, phospho/carboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, tripolyphosphoric acid or hexametaphosphoric acid, etc. Examples include polyphosphoric acid and polyhydroxy compounds. It is believed that the present invention allows the internal capri emulsion to be developed by iodide ions released from the so-called tri-emulsion. Therefore, even if internal capri emulsion is developed by lit alone, it will cause fogging and wrinkling.~1 developer is preferable. In addition, strong silver halide solvents such as thiananates and thiosulfates are also preferably not included in the developing solution since they also cause an increase in capri irrespective of the image quality. The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process as described above, or may be carried out separately.) 7 Metal complex salts of organic acids are used as bleaching agents, such as polycarboxylic acids, amino polysaccharides, etc. Contains carboxylic acid, oxalic acid, citric acid, etc. Acids with coordinated metal ions such as iron, cobalt, and copper are used. Among the above organic acids, the most preferred organic acids include polycarboxylic acids and aminopolycarboxylic acids. Specific examples of these include ethylenecyaminetetraacetic acid, noethylenetriaminepentaacetic acid, and ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N.
, N', N'-)acetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, imino? Examples include i1' acid, nohydroxyethylglycine citric acid (or tartaric Wl>, ethyl ether noamine tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, phenylenediaminetetraacetic acid, etc.) These polycarboxylic acids The acids may be alkali metal salts, heptammonium salts or water-soluble amine salts. These bleaching agents are preferably used at 5-450 g/Z, more preferably 20-2502/l. In addition to the bleaching agent, a solution containing sulfite can be used as a preservative if necessary.Also, the bleaching solution is ethylenenoaminetitraacetate (I).
[) It may be a liquid containing a famous salt bleach and a large amount of a halide such as ammonium bromide. In addition to ammonium bromide, the halides include hydrochloric acid, hydrobromic acid, lithium bromide, and
Jum, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, ammonium iodide, and the like can also be used. For bleaching solution, Vf Ma No. 46-280, Special Publication No. 45-8
No. 506, No. 4G-556, Belgian Patent No. 770,
No. 910, Special Publication No. 45-8836, No. 53-9854
No., JP-A No. 54-71634 and JP-A No. 49-42349
It is possible to add various bleaching accelerators as described in No. 1, etc. The fixing solution may have a commonly used composition. Examples of the bleaching agent used in the bleaching constant Xi solution include the metal complex salts of organic acids described in the bleaching process above.
Preferred Compounds and Concentrations in Treatment Solutions [Examples] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 The following layers were sequentially coated on a transparent support having an antihalation layer (containing 0.4 OS of black colloidal silver and 3.0 g of gelatin) on a cellulose triacetate film subjected to J+ processing to prepare Sample 1. was created. In addition, the amount of additives added is shown in the amount per photosensitive material 1,
Further, the amount of silver halomonide emulsion is expressed in terms of silver. Sample 1 Layer 1... Average particle size α8μm color sensitized to red sensitivity
Red-sensitive silver iodobromide monodispersed emulsion of 1.2 g and 2.2 g of gelatin and 0.80 ! A red-sensitive emulsion layer containing 0.81 tricresyl phosphate in which the following comparative cyan coupler (C'-1) of I was dissolved. R2..., ... Retention layer having gelatin of 239. Furthermore, Samples 2 to 8 were prepared in the same manner as Sample 1, except that the cyan coupler (C'-1) in Sample 1 was replaced with the cyan coupler and the amount added shown in Table 1. Table 1 (C'-1) (C'-2) H Next, samples 9 to 16 were prepared in the same manner as samples 1 to 8, except that the following internal capri emulsion 0.159 was added to layer 1. . The results are shown in Table 2. Internal capri emulsion Chondrale double jet method produces an average grain size of 0.
.. A 20 μm silver bromide cubic emulsion was prepared and fogged at low pAg with hydrazine and total complex salt. Silver bromide was shelled to a thickness of 0.03 .mu.m on the surface of the emulsion thus prepared to prepare an internal capri emulsion having an average grain size of 0.26 .mu.m and a coefficient of variation of grain size distribution of 14%. These samples were wedge exposed, followed by normal processing of color negative films, and sensitivity and RMS granularity were measured. The results are shown in Table 2. In Table 2, the sensitivity is expressed as a relative sensitivity with the sensitivity of Sample 1 being 100. Furthermore, RMS granularity is the standard deviation of density value fluctuations that occur when a dye image with a dye image density of (Dmin, + 0.3) is scanned by a microdensitometer with a rectangular scanning area of 5 μm x 50 μm. 1000 of
Shown as double value. From Table 2, it can be seen that surface latent image type silver halide emulsion using a high speed 2-equivalent cyan coupler has a significantly higher value than when an internal fog type emulsion is added to a surface latent image type silver halide emulsion layer using a cyan coupler other than the present invention. It can be seen that when added to the silver emulsion layer, the RMS value is dramatically improved. This is consistent with the results of visual evaluation conducted in actual plants. Furthermore, in terms of sensitivity, the sensitizing effect of combining a high-speed 2-equivalent cyan coupler with an internal fog type emulsion exceeds the sensitizing effect expected from the combination of a cyan coupler other than the present invention with an internal fog type emulsion. It can be seen that it can be obtained by [Effects of the Invention] The silver halide photographic material of the present invention provides a yellow dye image having an improved sensitivity-graininess relationship. In addition, by using internal latent image type silver halide grains with internal fog in combination with a high-speed 2-equivalent cyan coupler, sensitivity and graininess can be improved, and color density can be improved.
If this is reflected in the amount of silver halide, the effect of improving sharpness by saving silver and making the film thinner can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 内部カブリを与えた内部潜像型ハロゲン化銀粒子及び高
速2当量シアンカプラーを含有し、該内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子に隣接して表面潜像型ハロゲン化銀粒子が存
在する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
At least one layer containing internal latent image type silver halide grains imparted with internal fog and a high speed 2-equivalent cyan coupler, and in which surface latent image type silver halide grains are present adjacent to the internal latent image type silver halide grains. 1. A silver halide photographic material comprising a silver halide emulsion layer.
JP21690285A 1985-09-30 1985-09-30 Silver halide photographic sensitive material Pending JPS6275527A (en)

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JPS60170853A (en) * 1984-02-15 1985-09-04 Fuji Photo Film Co Ltd Color photosensitive material
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JPS60170853A (en) * 1984-02-15 1985-09-04 Fuji Photo Film Co Ltd Color photosensitive material
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