JPS6277355A - ２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸の置換ベンジルエステル - Google Patents
２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸の置換ベンジルエステルInfo
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- JPS6277355A JPS6277355A JP60214783A JP21478385A JPS6277355A JP S6277355 A JPS6277355 A JP S6277355A JP 60214783 A JP60214783 A JP 60214783A JP 21478385 A JP21478385 A JP 21478385A JP S6277355 A JPS6277355 A JP S6277355A
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式
（式中、Ｗは水素原子、アルキル入味たはシアン基であ
り、ｆ〜Ｒ６はアルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子才たけ水素原子である。）で表わさ
れる２、２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカ
ルボン酸の置換ベンジルエステルに関する。前記一般式
（１）の２．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパ
ンカルボン酸の置換ヘンシルエステルは含フッｆピレス
ロイド系殺虫剤として広範な用途を有する ２，２−ジ
メチル−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸の置換ベ
ンジルエステル（特ｆ５ｉ４昭５３−９５９４５．５４
−１１２８２０．５４−１３０５３７．５５−５９１４
１．５５−８９２４８．５５−１１１４８８ ）の合成
中間体として重要な新規化合物２．２−ジメチル−３−
（ｌ−ヒドロキン−２，２−ジクロロ−３゜３ 、３−
１− ’Ｊフルオロプロピル）シクロプロパンカルボン
酸の置換ベンジルエステルに導くことのできる有用な化
合物である（後記を前例参照）。
り、ｆ〜Ｒ６はアルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子才たけ水素原子である。）で表わさ
れる２、２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカ
ルボン酸の置換ベンジルエステルに関する。前記一般式
（１）の２．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパ
ンカルボン酸の置換ヘンシルエステルは含フッｆピレス
ロイド系殺虫剤として広範な用途を有する ２，２−ジ
メチル−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸の置換ベ
ンジルエステル（特ｆ５ｉ４昭５３−９５９４５．５４
−１１２８２０．５４−１３０５３７．５５−５９１４
１．５５−８９２４８．５５−１１１４８８ ）の合成
中間体として重要な新規化合物２．２−ジメチル−３−
（ｌ−ヒドロキン−２，２−ジクロロ−３゜３ 、３−
１− ’Ｊフルオロプロピル）シクロプロパンカルボン
酸の置換ベンジルエステルに導くことのできる有用な化
合物である（後記を前例参照）。
従来、２．２−ジメチル−３−（２−クロロ−３，３，
３−トリフルオロ−１−プロペニル）シクロプロパンカ
ルボン酸およびそのエステル類の合成法としては （ｉ
）３．３−ジメチル−４−ペンテン酸エチルに１．１．
１−）ジクロロトリフルオロエタンを付加させたのち、
ホ化、脱ハロゲン化水累する方法（％開昭５３−９５９
４５．特開昭円ツ ５４−１１２８２０．特開昭１３０５３７．特開昭５５
＝８９２４８、特開昭５５−１１１４８８ ）、 （”
） ｉ ＋１ 、１−１− ’）フルオロ−２−クロロ
−５−メチル−２，４−ヘキサジエンまたは１，１．１
−）リフルオロ−２，２−ジクロロ−５−メチル−４−
ヘキセンと、ジアゾ酢酸エステルから合成する方法（特
開昭５３−９５９４５．特υ１ｊ昭５４−１１２８２０
゜Ｊ、Ｍｏ１．Ｃａｔ、、ＩＩ 、１１９（１９８１）
）、（ｉｉｊ）２−クロロ−２−（２，２−ジクロロ−
３，３，３−トリフルオロプロピル）−３，３−ジメチ
ルシクロブクノンの壌縮少反応を利用する方法（特開昭
５６−９２８３０ ）が知られている。しかしながらこ
れらの方法はいずれもカルボン酸もしくは低級アルキル
エステル体の合成にのみ有効である。殺虫剤として利用
される置換ヘンシルエステル体に導くためにはさらに数
工程が必要となる。したがって工程数が多くなる上にｉ
）、ｉｉｉ ）の方法では高価なｉ、ｘ、ｉ−トリハロ
トリフルオロエタンを比較的初期段階で用いなければな
らず経済的に有利な方法ではない。またｉＩ）の方法で
は原料の合成が煩雑なため、いずれの方法も工業的には
実施し難い等の欠点を有している。
３−トリフルオロ−１−プロペニル）シクロプロパンカ
ルボン酸およびそのエステル類の合成法としては （ｉ
）３．３−ジメチル−４−ペンテン酸エチルに１．１．
１−）ジクロロトリフルオロエタンを付加させたのち、
ホ化、脱ハロゲン化水累する方法（％開昭５３−９５９
４５．特開昭円ツ ５４−１１２８２０．特開昭１３０５３７．特開昭５５
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゜Ｊ、Ｍｏ１．Ｃａｔ、、ＩＩ 、１１９（１９８１）
）、（ｉｉｊ）２−クロロ−２−（２，２−ジクロロ−
３，３，３−トリフルオロプロピル）−３，３−ジメチ
ルシクロブクノンの壌縮少反応を利用する方法（特開昭
５６−９２８３０ ）が知られている。しかしながらこ
れらの方法はいずれもカルボン酸もしくは低級アルキル
エステル体の合成にのみ有効である。殺虫剤として利用
される置換ヘンシルエステル体に導くためにはさらに数
工程が必要となる。したがって工程数が多くなる上にｉ
）、ｉｉｉ ）の方法では高価なｉ、ｘ、ｉ−トリハロ
トリフルオロエタンを比較的初期段階で用いなければな
らず経済的に有利な方法ではない。またｉＩ）の方法で
は原料の合成が煩雑なため、いずれの方法も工業的には
実施し難い等の欠点を有している。
本発明者らはこのような従来法の欠点を克服するため鋭
意検討を重ねた結果、前記一般式（１）で表わされる本
発明の化合物が効率良（２，２−ジメチル−３−（２−
クロロ−３、３、３−トリフルオロ−１−−１’ロペニ
ル）シクロプロパンカルボン酸置換ベンジルエステルを
工業的に製造することができることを見出し本発明を完
成するに至った。
意検討を重ねた結果、前記一般式（１）で表わされる本
発明の化合物が効率良（２，２−ジメチル−３−（２−
クロロ−３、３、３−トリフルオロ−１−−１’ロペニ
ル）シクロプロパンカルボン酸置換ベンジルエステルを
工業的に製造することができることを見出し本発明を完
成するに至った。
本発明の前記一般式（１）で表わされる ２゜２−ジメ
チル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン［ｆｆｉ換
ベンジルエステルは下式に示す如く、相当する菊酸エス
テル（ＩＩ）のオゾン分解−還元により高収率で製造す
ることかできる。
チル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン［ｆｆｉ換
ベンジルエステルは下式に示す如く、相当する菊酸エス
テル（ＩＩ）のオゾン分解−還元により高収率で製造す
ることかできる。
（式中、ｍ、ｘ♂Ｒ５、ｎ４ 、 Ｒ５及びＲ６は前記
同様の意味を表わす。） 本工程の原料である前記一般式（ｌりで衣わされる葉酸
の置換ベンジルエステルは入手容易な葉酸）ｔ、Ｈ化ｑ
ｉ（Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、１．９３５，３８６）と置換
ベンジルアルコールとの反応により高収率で製造するこ
とができ（懐記参堝例参照）、例えば、菊酸のベンジル
エステル、３−フェノキシフェニルメチルエステル、シ
アン（３−フェノキシフェニル）ｊ−ｆ−ルエステル、
（３−フェニル）２ニルンメチルエステル、（２，４，
６−ドリノーＦ−ルフェニル）メチルエステル、（２，
６−ジクロロフェニル）メチルエステル％ ３−（４
−クロロフェノキシ）フェニル７メチルエステル、３−
（４−メ＋ルフエノキシフェニル）メチルエステル、１
−（３−フェノキシフェニル）−２，２，２−トリフル
オロニーノールエステル、３−（３，４−ジクロロフェ
ニル）フェニルメチルエステル、３−（４−１−７’チ
ルフエノキシ）フェニルメチルエステル、２−クロロ−
４，５−メチリデンジオキシフェニルメチルエステル、
２．４−ジメチルフェニルメチルエステル、ペンタフル
オロフェニルメチルエステル、ｌ−ペンタフルオロフェ
ニルエチルエステル、シアン（ペンタフルオロフェニル
）メチルエステ／Ｌ／、４−クロロテトラフルオロフ；
ニルメチルエステル、４−ブロモテトラフルオロフェニ
ルメチルエステル、２，３，４．５−テトラフルオロフ
ェニルメチルエステル、２．３．４．６−テトラフルオ
ロフェニルメチルエステル、４−７ｙロロー２．３．５
−１−リフルオロフェニルメチルエステル、２，３−ジ
フルオロフェニルメチルエステル、２．４−ジフルオロ
フェニルメチルエステル、２゜５−ジフルオロフェニル
メチルエステル、２．６−ジフルオロフェニルメチルエ
ステル、２−フルオロフェニルメチルエステル、３−フ
ルオロフェニルメチルエステル、４−フルオロフェニル
メチルエステル、２−クロロ−３、６−ジフルオロフェ
ニルメチルエステル、シアン（３−フェノキシ−４−フ
ルオロフェニル）メチルエステル、（２゜６−ジフルオ
ロ−３−フェニル）フェニルメチルエステル、（２−メ
チル−３−フェニル）フェニルメチルエステル、３−フ
二−レフ！ニルメチルエステル、（２，６−シメチルー
３−フェニル）フェニルメチルエステル、 （４−）リ
フルオロメチルフェニル ）メチルエステル等を挙げる
ことができる。
同様の意味を表わす。） 本工程の原料である前記一般式（ｌりで衣わされる葉酸
の置換ベンジルエステルは入手容易な葉酸）ｔ、Ｈ化ｑ
ｉ（Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、１．９３５，３８６）と置換
ベンジルアルコールとの反応により高収率で製造するこ
とができ（懐記参堝例参照）、例えば、菊酸のベンジル
エステル、３−フェノキシフェニルメチルエステル、シ
アン（３−フェノキシフェニル）ｊ−ｆ−ルエステル、
（３−フェニル）２ニルンメチルエステル、（２，４，
６−ドリノーＦ−ルフェニル）メチルエステル、（２，
６−ジクロロフェニル）メチルエステル％ ３−（４
−クロロフェノキシ）フェニル７メチルエステル、３−
（４−メ＋ルフエノキシフェニル）メチルエステル、１
−（３−フェノキシフェニル）−２，２，２−トリフル
オロニーノールエステル、３−（３，４−ジクロロフェ
ニル）フェニルメチルエステル、３−（４−１−７’チ
ルフエノキシ）フェニルメチルエステル、２−クロロ−
４，５−メチリデンジオキシフェニルメチルエステル、
２．４−ジメチルフェニルメチルエステル、ペンタフル
オロフェニルメチルエステル、ｌ−ペンタフルオロフェ
ニルエチルエステル、シアン（ペンタフルオロフェニル
）メチルエステ／Ｌ／、４−クロロテトラフルオロフ；
ニルメチルエステル、４−ブロモテトラフルオロフェニ
ルメチルエステル、２，３，４．５−テトラフルオロフ
ェニルメチルエステル、２．３．４．６−テトラフルオ
ロフェニルメチルエステル、４−７ｙロロー２．３．５
−１−リフルオロフェニルメチルエステル、２，３−ジ
フルオロフェニルメチルエステル、２．４−ジフルオロ
フェニルメチルエステル、２゜５−ジフルオロフェニル
メチルエステル、２．６−ジフルオロフェニルメチルエ
ステル、２−フルオロフェニルメチルエステル、３−フ
ルオロフェニルメチルエステル、４−フルオロフェニル
メチルエステル、２−クロロ−３、６−ジフルオロフェ
ニルメチルエステル、シアン（３−フェノキシ−４−フ
ルオロフェニル）メチルエステル、（２゜６−ジフルオ
ロ−３−フェニル）フェニルメチルエステル、（２−メ
チル−３−フェニル）フェニルメチルエステル、３−フ
二−レフ！ニルメチルエステル、（２，６−シメチルー
３−フェニル）フェニルメチルエステル、 （４−）リ
フルオロメチルフェニル ）メチルエステル等を挙げる
ことができる。
本工程は才す前記一般式ＣＩ＋）で表わされる葉酸の置
換ベンジルエステルをオゾン分解するものである。吹き
込むオゾンの鉦は１当証ないし大過剰にわたる範囲で差
し支えない。
換ベンジルエステルをオゾン分解するものである。吹き
込むオゾンの鉦は１当証ないし大過剰にわたる範囲で差
し支えない。
反応は通常の有機溶媒中で行なえる。溶媒としては例え
ばメタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸エチ
ル等のエステル類、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素を用いることができる。
ばメタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸エチ
ル等のエステル類、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素を用いることができる。
反応は一１００℃〜５０℃で進行するが、効率良く行な
うためには一８０℃〜０°Ｃが好ましい。
うためには一８０℃〜０°Ｃが好ましい。
本工程の後処理により、オゾン分解によって生じたオシ
ニドを還元し、前記一般式Ｃ１）で表わされる ２．２
−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸ヘ
ンシル訪褥体を製造する。
ニドを還元し、前記一般式Ｃ１）で表わされる ２．２
−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸ヘ
ンシル訪褥体を製造する。
還元剤としてはジメチルスルフィド、ジフェニルスルフ
ィド等のスルフィド類、亜リン酸トリメチル、亜リン酸
トリフェニル等の亜リン酸エステいる量は吹き込んだオ
ゾンに対し１当景ないし大過剰、好ましくは１．５〜５
当址で艮い。
ィド等のスルフィド類、亜リン酸トリメチル、亜リン酸
トリフェニル等の亜リン酸エステいる量は吹き込んだオ
ゾンに対し１当景ないし大過剰、好ましくは１．５〜５
当址で艮い。
反応はｉ機ｉｉ中で行ない、例えばオゾン分解工程で例
示したものを使用できる。通常はオゾン分解コー程で用
いた溶媒をその才談利用すれば良い。
示したものを使用できる。通常はオゾン分解コー程で用
いた溶媒をその才談利用すれば良い。
反応は一１００℃〜５０°Ｃで進行するが、効率良く行
なうためには一８０°Ｃ〜０”Ｃが好ましい。
なうためには一８０°Ｃ〜０”Ｃが好ましい。
以下、参考例および実り例により本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
径考例１
２．２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル
）シクロプロパンカルホン酸クロリド２．８０ Ｅｌ
（１５，Ｏｍｍｏｌ ）のジエチルエーテル１０Ｊｄｋ
ｒ液ＩＣ（２−） ｆルー ３−フェニルフェニル）７
′タノール２．９７ Ｅｌ （１５，Ｏｍｍｏｌ ）の
ピリジン１５ＩＩｔ、ジエチルエーテル１０ｍ１溶液を
滴下し、と温で３時１ｊＪ Ｂ’を拌した。ヘキサン２
０ム・１ｔを加えたのち、力［１機塩をｔａ別し、減圧
濃縮した。カラムクロマトクラフィー（シリカゲル、ジ
クロロメタン−ヘキサン １＝２）で精製することによ
り無色油状の２．２−ジメチル−３−（２−メチル−１
−プロペニル）シクロプロパンカルホン酸（２−メチル
−３−フェニルフェニル）メチル４．２３ ｇ ヲ’１
７’、：。
）シクロプロパンカルホン酸クロリド２．８０ Ｅｌ
（１５，Ｏｍｍｏｌ ）のジエチルエーテル１０Ｊｄｋ
ｒ液ＩＣ（２−） ｆルー ３−フェニルフェニル）７
′タノール２．９７ Ｅｌ （１５，Ｏｍｍｏｌ ）の
ピリジン１５ＩＩｔ、ジエチルエーテル１０ｍ１溶液を
滴下し、と温で３時１ｊＪ Ｂ’を拌した。ヘキサン２
０ム・１ｔを加えたのち、力［１機塩をｔａ別し、減圧
濃縮した。カラムクロマトクラフィー（シリカゲル、ジ
クロロメタン−ヘキサン １＝２）で精製することによ
り無色油状の２．２−ジメチル−３−（２−メチル−１
−プロペニル）シクロプロパンカルホン酸（２−メチル
−３−フェニルフェニル）メチル４．２３ ｇ ヲ’１
７’、：。
収率８１％。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ）苦、ｔ４（ｓ、３Ｈ）、１
．２９（ｓ、３Ｈ）。
．２９（ｓ、３Ｈ）。
１．５４ （ｄ、 ＩＨ） 、１．７１ （Ｓ 、ｓＨ
） 、２．１７（ｄｄ、ＩＨ）、２．２２（Ｓ、ａＨ）
、４．９４（ｄ。
） 、２．１７（ｄｄ、ＩＨ）、２．２２（Ｓ、ａＨ）
、４．９４（ｄ。
ｌＨ） 、５．２０ （Ｓ 、２Ｈ） 、７．２−７．
６（ｍ、８Ｈ）。
６（ｍ、８Ｈ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７２８，１１９３，１１５６．ｌ
’ｌ１５゜７６４．７０６ｃ１１Ｌ。
’ｌ１５゜７６４．７０６ｃ１１Ｌ。
元素分ル１値’ ”２４”２８０２に対してハ１３今−
１１餐 ：Ｃ，８２，７２；上４，８．１０％ 。
１１餐 ：Ｃ，８２，７２；上４，８．１０％ 。
−ノー： ６’＋’＋ イ直 ： Ｃ，８２，５２；
Ｈ，８，１４％。
Ｈ，８，１４％。
参考例２〜４
訃考１１１１とｌ’］ ＆にして以下に示すエステル体
を得た。
を得た。
Ｐｈ
収率：９８％
’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ１）Ｃ１０） ： （ｔｒａｎｓ体に
対し”Ｃ） ａ １．＋ ２＜５．３Ｈ）、１．２４Ｃ
５，３Ｈ）、Ｌ、４２Ｃｄ。
対し”Ｃ） ａ １．＋ ２＜５．３Ｈ）、１．２４Ｃ
５，３Ｈ）、Ｌ、４２Ｃｄ。
１０）、１．６９（ｓ、６０）、２．（Ｍ（ｄｄ、出）
。
。
４．８５ （ｄ 、 １１す、５．０４（Ｓ、ＺＨ）、
６．８−７．４（ｍ、９Ｈ）。
６．８−７．４（ｍ、９Ｈ）。
品体に対して） ａ ｘ、１ｓ（ｓ、３ｔｉ）。
１．２３（Ｓ、３Ｈ）、１．６９（Ｓ、６Ｈ）、５．０
３（ｓ、２Ｉ−４）、５．３３（ｄ、出）、６．８−７
．４（ｍ、９）１）。
３（ｓ、２Ｉ−４）、５．３３（ｄ、出）、６．８−７
．４（ｍ、９）１）。
シアン（３−フェノキシフェニル）メチルエステル体
Ｎ
Ｐｈ
収率：６４％
１．２−１．６（ｍ、ＩＨ）、１．６−１．８（ｍ、６
Ｈ）。
Ｈ）。
１．９−２．２５（ｍ、山）、４．．８５，５．２７（
ｂｒｏａｄ ｄ、合わせて １ｌ−１） 、 ６．３２
、６．３３（Ｓ９合わせて ＩＨ）、６．９−７．５
（ｍ、９Ｈ）。
ｂｒｏａｄ ｄ、合わせて １ｌ−１） 、 ６．３２
、６．３３（Ｓ９合わせて ＩＨ）、６．９−７．５
（ｍ、９Ｈ）。
ペンタフルオロフェニルメチルエステル体上゛
収率：８５％
１．３７ （ｄ 、Ｉｈ ） 、２−０５ （ｄｄ 、
ＩＨ） 、４−８５ ｐ５．２７（ｂｒｏａｄ ｄ、
ＩＨ）、５．ｌｏ−５，２５（ｍ、２Ｌ−１）。
ＩＨ） 、４−８５ ｐ５．２７（ｂｒｏａｄ ｄ、
ＩＨ）、５．ｌｏ−５，２５（ｍ、２Ｌ−１）。
実施例１
＃前例１で初られた２、２−ジメチル−３〜（２−メチ
ル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボンＭ（２−
メチル−３−フェニルフェニル）メチル６９ ｓ １ｒ
ｙ （ｚ、ｏ １ｍｍｏｌ ）の酢酸エチルｌＯｙ＃Ｉ
液に一７８°Ｃでオゾンを吹き込んだ０浴に（かやや青
味を帯びた［ｉＰＪでオゾンを止め、硫ｆｔメチル１ｍ
を加え自然昇温した。減圧磯縮後、カラムクロマトグラ
フィー（ジクロロメタン−ヘキサン１＝１）でｆｆ７
Ｈａすることにより ２．２−ジメチル−３−ホルミル
シクロプロパンカルボンα２（２−、ｔ−ｙ−ルー３−
フェニルフェニル）メチル５９１９を得た。収＋９２％
。
ル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボンＭ（２−
メチル−３−フェニルフェニル）メチル６９ ｓ １ｒ
ｙ （ｚ、ｏ １ｍｍｏｌ ）の酢酸エチルｌＯｙ＃Ｉ
液に一７８°Ｃでオゾンを吹き込んだ０浴に（かやや青
味を帯びた［ｉＰＪでオゾンを止め、硫ｆｔメチル１ｍ
を加え自然昇温した。減圧磯縮後、カラムクロマトグラ
フィー（ジクロロメタン−ヘキサン１＝１）でｆｆ７
Ｈａすることにより ２．２−ジメチル−３−ホルミル
シクロプロパンカルボンα２（２−、ｔ−ｙ−ルー３−
フェニルフェニル）メチル５９１９を得た。収＋９２％
。
”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ７）ニジスートランス混合物のス
ペクｔより（トランス体１こ対して）ａｌ、３１（ｓ。
ペクｔより（トランス体１こ対して）ａｌ、３１（ｓ。
３ｔ−１）、ｔ、３６（ｓ、３Ｈ）、ｚ、ｚ２（ｓ、ａ
ｌ−１）。
ｌ−１）。
２．５３（ｄ、ＩＨ）、ｚ、５３（Ｓ、ＩＨ）、５．２
３（ｓ、２Ｈ）、７．２３−７．４４（ｍ、８Ｈ）、９
．５９（ｄｄ、１１す。
３（ｓ、２Ｈ）、７．２３−７．４４（ｍ、８Ｈ）、９
．５９（ｄｄ、１１す。
（シス体に対して） ａｌ、ｚ７（ｓ、３１（）。
１．５８（ｓ、３）−１）、１．８８（ｄｄ、ＬＨ）、
２．２０（ｄ、ｌｌす、２．２３（Ｓ、３Ｈ）、５．２
８（Ｓ、 ３）−１）。
２．２０（ｄ、ｌｌす、２．２３（Ｓ、３Ｈ）、５．２
８（Ｓ、 ３）−１）。
ＩＨ）。
１１丸（ｎｅａｔ）：１７３０ 、 １７０９ 、
１２３７ 、 １１６４ 。
１２３７ 、 １１６４ 。
１１１３．７６３，７０４α 。
ッｉａ ｓ ｓ （、Ｖ椀、３□２ （Ｍ” 、 ｔ
Ｈａ帛、１８２（１８）。
Ｈａ帛、１８２（１８）。
１８１（１００）、１８０（７４）、１７９（１６）、
１７８（１２）、１６７（１１）。
１７８（１２）、１６７（１１）。
１６６（５６）、１６５（６７）、１５２（１０）。
９７（６１）、４３（１２）、４１（３６）、３９（１
３）、２７（１１）。
３）、２７（１１）。
元素分析値：Ｃ２１■１２□０３に対して計算値： Ｃ
，７８，２３；Ｉｉ、６．８８％。
，７８，２３；Ｉｉ、６．８８％。
実ｄ１１］値： Ｃ，７７，９７；Ｉ−１，６，９２矢
。
。
実施例２
参考例２で得られた２、２−ジメチル−３−（２−メチ
ル−１−プロペニル）シクロプロパンカルホン岐３−フ
ェノキシフェニルメチル３．５０９（ｌｏ、ｏｍｍｏｌ
）の酢酸エチル２０１溶・液に一７８℃でオゾンガス
を吹き込んだ。以下実施例１と同様にして無色油状の
２．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボ
ン酸３−フェノキシフェニルメチル２．６６ ｇｙ；ｉ
得た。収率８２チ。
ル−１−プロペニル）シクロプロパンカルホン岐３−フ
ェノキシフェニルメチル３．５０９（ｌｏ、ｏｍｍｏｌ
）の酢酸エチル２０１溶・液に一７８℃でオゾンガス
を吹き込んだ。以下実施例１と同様にして無色油状の
２．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボ
ン酸３−フェノキシフェニルメチル２．６６ ｇｙ；ｉ
得た。収率８２チ。
”Ｉ−１ｌ−１−Ｎ ＣＤＣＩ 、 ） ニジスートラ
ンス混合物のスペクトルより（トランス体に対して）δ
１．２９（ｓ、３ｌ−１）、１．３２（ｓ、３Ｈ）、２
．４６（ＡＢｑ。
ンス混合物のスペクトルより（トランス体に対して）δ
１．２９（ｓ、３ｌ−１）、１．３２（ｓ、３Ｈ）、２
．４６（ＡＢｑ。
ＺＨ）、５．０６（ｓ、２８） 、６．８−７．５（ｍ
、９Ｈ）。
、９Ｈ）。
９．５６ （ｄｄ 、 ＩＨ） 。
（ンス体に対しで） ａ １．８−２．３（ｍ。
２１（） 、 ９．７３ （ｄ 、山）、（他のジメチ
ルはトランス体と識別できず。） ＩＲ（ｎｅａｔ） 二１７３２． １７１１ 、 １
５８８． １４９２゜１２５８．１２１５，１１６７．
６９３ｃｍ 。
ルはトランス体と識別できず。） ＩＲ（ｎｅａｔ） 二１７３２． １７１１ 、 １
５８８． １４９２゜１２５８．１２１５，１１６７．
６９３ｃｍ 。
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚｉ％）：］：３２５（Ｍ＋＋１，５）
、３２４（Ｍ＋、２１）。
、３２４（Ｍ＋、２１）。
１８４（２０）、１１３３（１００）、９７（４０）。
７７、（１０）、４１（１０）。
元素分析＜’ｊ” Ｃ２０Ｈ２Ｏ”４にヌ・４して計η
、値： Ｃ，７４，０６：Ｈ，６，２ｌ％。
、値： Ｃ，７４，０６：Ｈ，６，２ｌ％。
実測値： Ｃ，７４，０８；ｌ（，６，３１％。
実施例３
Ｇ′ｉｉ例３で１」られた ２，２−ジメチル−３−（
２−メチル−１−プロペニル）シクロプ（Ｊパンカルホ
ン寂シアノ（３−）Ｌツキジフェニル）メチル１．８８
９ （５，００ｍｍｏｌ ）の酢酸エチル１〇−１８ｆ
ｔに一７８°Ｃでオゾンガスを吹き込んだ。以下、実施
例１と同様にして無色油状の ２．２−ジメチル−３−
ホルミルシクロプロパンカルボン酸シアン（３−フェノ
キシフェニル）メチル１．２６ 、Ｆを得た。収率７２
％。
２−メチル−１−プロペニル）シクロプ（Ｊパンカルホ
ン寂シアノ（３−）Ｌツキジフェニル）メチル１．８８
９ （５，００ｍｍｏｌ ）の酢酸エチル１〇−１８ｆ
ｔに一７８°Ｃでオゾンガスを吹き込んだ。以下、実施
例１と同様にして無色油状の ２．２−ジメチル−３−
ホルミルシクロプロパンカルボン酸シアン（３−フェノ
キシフェニル）メチル１．２６ 、Ｆを得た。収率７２
％。
合わせて ＬＨ） 、６．９−７．５ （＋ｎ 、 ９
Ｂ） 。
Ｂ） 。
９．６０（ｄｄ）、９．７０（ｄ、合わせて １ｆ（）
。
。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７４８，１７１２，１５９０，１
４９２゜１２４８．１２３２，１１４８．６９８ｃｍ
。
４９２゜１２４８．１２３２，１１４８．６９８ｃｍ
。
Ｍａｓｓ（ｒ＄）） 二３５ｏ（Ｍ ＋−Ｈ，６）
、３４９（Ｍ＋、２１）。
、３４９（Ｍ＋、２１）。
２０９（１８）、２０８（３１）、１８１（６２）、１
８０（１３）、１２５（１１）。
８０（１３）、１２５（１１）。
１１５（１０）、１１３（１０）、９８（１３）。
９７（Ｚｏｏ）、９５（１０）、７７（２１）。
６９（１４）、６７（１１）、５１（１４）、４３（１
８）、４１（３２）、３９（１２）、２８（δ９ ）
。
８）、４１（３２）、３９（１２）、２８（δ９ ）
。
実施例４
参考Ｈ４で得られた ２，２−ジメチル−３−（２−メ
チル−１−７’ロペニル）シクロプロパンカルボン酸ペ
ンタフルオロフェニルメチル３．４８９（１０，０ｍｍ
ｏｌ ）の酢ｔａＸチル２０ｍＭ液に一７８°Ｃでオゾ
ンガスを吹き込んだ。以下夷′ｈ！！Ｊ例１と同様にし
て無色油状の ２．２−ジメチル−３−ホルミルンクロ
プロバンカルボン飯ペンタフルオロフエ、−ルメチル２
．８７＆を得た。収率８９チ。
チル−１−７’ロペニル）シクロプロパンカルボン酸ペ
ンタフルオロフェニルメチル３．４８９（１０，０ｍｍ
ｏｌ ）の酢ｔａＸチル２０ｍＭ液に一７８°Ｃでオゾ
ンガスを吹き込んだ。以下夷′ｈ！！Ｊ例１と同様にし
て無色油状の ２．２−ジメチル−３−ホルミルンクロ
プロバンカルボン飯ペンタフルオロフエ、−ルメチル２
．８７＆を得た。収率８９チ。
’Ｉｋ忌租（ＣＤＬ ｌ ｓ ） ：ンスートランス混
合物のスペクトルより（トランス体に対して）δ１．３
０（Ｓ、３Ｈ）、１．３６（３，３Ｈ）、２．４４（ｄ
。
合物のスペクトルより（トランス体に対して）δ１．３
０（Ｓ、３Ｈ）、１．３６（３，３Ｈ）、２．４４（ｄ
。
ＬＨ） 、 ２．４９ （ｄｄ 、出） 、 ５．１５
−５．２５ （ｍ。
−５．２５ （ｍ。
ｚＨ） 、 ９．５８ （ｄ 、 ＩＨ） 。
（シス体に対して）δ１．５５ （ｓ 、３Ｈ） 。
１．８６ （ｄｄ、ＩＨ）、２．１１ （ｄ、ｌＨ）
、９．７２（ｄ 、 １）ｉ） 、 （他のジメチルは
トランス体と区別できず。） ”Ｆ−ＮＭＩＬ（ＣＤＣｌ２−ＣＦＣＩρ：Ｊ−１４１
，８（ｍ、２Ｆ）。
、９．７２（ｄ 、 １）ｉ） 、 （他のジメチルは
トランス体と区別できず。） ”Ｆ−ＮＭＩＬ（ＣＤＣｌ２−ＣＦＣＩρ：Ｊ−１４１
，８（ｍ、２Ｆ）。
−１５２，２（ｍ、 １１つ、＋ １６１．３（ｍ、２
Ｆ’） 。
Ｆ’） 。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７４０，１７１２，１５２８，１
５１２゜１１６０．１１３３，１０５６，９４６ＣＴＬ
。
５１２゜１１６０．１１３３，１０５６，９４６ＣＴＬ
。
ｈｉａｓｓ（ｒｒ！／６））：２９４（Ｍ”＋１ 、２
） 、 ２９３（Ｍ＋。
） 、 ２９３（Ｍ＋。
１１）、１８１（１００）、１１３（１１）。
９７（９０）、６９（１０）、６７（１４）。
４３（１７）、４１（３７）、３９（１２）。
２７（１１）。
参考例５
実施例１で得られた ２．２−ジメチル−３−ホルミル
シクロプロパンカルホン酸（２−メチル−３−フェニル
フェニル）メチル１．６１ 、ｆ／ （５，００ｍｍｏ
ｌ ） Ｑ）ＤＭＦ ５ ＊溶液にトリクロロトリフル
オロエタン０．８９０ ｍｌ （７，５０ｍｍ” ）
、’ｌｂ鉛末３９１ａｖ） （６，００ｍｍｏｌ ）を
０℃で加えた。０°Ｃで０．５時間、４５’Ｏで３時間
（１゛を押抜、飽和塩化アンモニウム水ｆ４ ｆｌ ５
ｍｌを加えた。水２０Ｍを加えたのち、ジエチルエー
テル（２０ｉＪＸ３回）で抽出した。
シクロプロパンカルホン酸（２−メチル−３−フェニル
フェニル）メチル１．６１ 、ｆ／ （５，００ｍｍｏ
ｌ ） Ｑ）ＤＭＦ ５ ＊溶液にトリクロロトリフル
オロエタン０．８９０ ｍｌ （７，５０ｍｍ” ）
、’ｌｂ鉛末３９１ａｖ） （６，００ｍｍｏｌ ）を
０℃で加えた。０°Ｃで０．５時間、４５’Ｏで３時間
（１゛を押抜、飽和塩化アンモニウム水ｆ４ ｆｌ ５
ｍｌを加えた。水２０Ｍを加えたのち、ジエチルエー
テル（２０ｉＪＸ３回）で抽出した。
魚水硫敵マク不ンウムで乾プ栗抜、聞過、減圧（負掃し
、粗生成物を切た。カラムクロマトクラフィー（シリカ
ゲル、ジクロロメタン−ヘキサン ｌ：ｌ〜に〇）で和
製することにより無色油状の ２゜２−ジメチル−３−
（ｌ−ヒドロキシ−２，２−ジクロロ−３，３，３−ト
リフルオロプロピル）−シクロプロパンカルボン酸（２
−メチル−３−フェニルフェニル）メチル（立体異性体
２１１の混合物）２．０５ｇを得た。収率８６％。一部
につき薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロ
メタン）により立体異性体２ｆ４（Ａ、：無色オイル、
Ｒｆ：０．４５（ＣＭ２Ｃ１２）； Ｂ ：無色結晶、
几ｆｏ、３３（ＣＨ２Ｃ１゜））を分離した。
、粗生成物を切た。カラムクロマトクラフィー（シリカ
ゲル、ジクロロメタン−ヘキサン ｌ：ｌ〜に〇）で和
製することにより無色油状の ２゜２−ジメチル−３−
（ｌ−ヒドロキシ−２，２−ジクロロ−３，３，３−ト
リフルオロプロピル）−シクロプロパンカルボン酸（２
−メチル−３−フェニルフェニル）メチル（立体異性体
２１１の混合物）２．０５ｇを得た。収率８６％。一部
につき薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロ
メタン）により立体異性体２ｆ４（Ａ、：無色オイル、
Ｒｆ：０．４５（ＣＭ２Ｃ１２）； Ｂ ：無色結晶、
几ｆｏ、３３（ＣＨ２Ｃ１゜））を分離した。
立体異性偉人の物性値
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩρ：Ｊｌ、２６（Ｓ、６Ｈ）、
１．７６（ｄ、ＩＨ）。
１．７６（ｄ、ＩＨ）。
１．９７（ａｄ、１１（）、２．１９（Ｓ、３ｌ−１）
、２．５９（ｄ、 ＩＨ） 、３．８１（ｄｄ、 ＩＨ
） 、５．１８ （ｓ 。
、２．５９（ｄ、 ＩＨ） 、３．８１（ｄｄ、 ＩＨ
） 、５．１８ （ｓ 。
２Ｈ） 、 ７．１５−７．５０．（ｍ、 ８Ｈ） 。
１９Ｆ−褐但（Ｃ仄１−Ｃ１ｉ”Ｃ１ρ：δ−７４，６
（ｓ、３Ｆ）。
（ｓ、３Ｆ）。
１２５’７，１２２０．１２００，１１８０゜１１１３
．８７３，７６０，７０２ｃｎ＋ 。
．８７３，７６０，７０２ｃｎ＋ 。
＋
Ｍａｓｓ（４ｎ／ｄ％）、］：４７６（Ｍ ＋２．ｔｒ
ａｃｅ）、４７４（Ｍ＊ｔｒａｃｅ）４８２（１６）、
１８Ｄ１００）。
ａｃｅ）、４７４（Ｍ＊ｔｒａｃｅ）４８２（１６）、
１８Ｄ１００）。
ｘｓｃ（９］）、１７ｃ＋（］ｏ）、１６ｅ（３８）、
１６５（４０）。
１６５（４０）。
元素分析値：Ｃ２３Ｆ１２３ＣＩ２Ｆ３０６に対してｉ
ｔ ！４値： Ｃ’、５８．１２ｉＨ，４，８８チ。
ｔ ！４値： Ｃ’、５８．１２ｉＨ，４，８８チ。
芙６（！Ｉ（ｌｔＬ： Ｃ，５７，９９；Ｈ，５，０４
φ。
φ。
！−９３（ｄｄ、ＩＨ）、２．１９（Ｓ、３ｌ−１）、
２．３５（ｄ、ＩＨ）、３．８２（ｔ、ＩＨ）、５．２
０（Ｓ 、２１（）。
２．３５（ｄ、ＩＨ）、３．８２（ｔ、ＩＨ）、５．２
０（Ｓ 、２１（）。
７．２−７．４（ｍ、８１１）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＩ、ＩＣｆ −ＣＦＣＩρ：ａ−７
４，３（ｓ、３１’）。
４，３（ｓ、３１’）。
ＩＨ告）：３４２５，１７１１，１２６０，１２２７゜
１２００．１１８４，７０６ｃｍ 。
１２００．１１８４，７０６ｃｍ 。
Ｍａ’５Ｓ（ｒｖ／”（％））＋２７７（ｔｒａｃｅ）
、１９ｇ（１４） 。
、１９ｇ（１４） 。
１８２（１５）、１８１（１００）、１８０（９０）、
１７９（１７）、１６７（１０ン。
１７９（１７）、１６７（１０ン。
１６６（４０）、１６５（６３）、１５２（１０）、１
５１（１０）、５７（２２）、５６（１１）、４３（１
７）、４１（２１）、２８（２０）、１Ｂ（ｉ８）。
５１（１０）、５７（２２）、５６（１１）、４３（１
７）、４１（２１）、２８（２０）、１Ｂ（ｉ８）。
元素分析値：Ｃ２３Ｈ２５Ｃ１２Ｆ５０３に対してｔｌ
ｎ値： Ｃ、ｓｓ、ｔ ２ ；Ｈ、４，８８％ 。
ｎ値： Ｃ、ｓｓ、ｔ ２ ；Ｈ、４，８８％ 。
実６１１１値： Ｃ，５Ｂ、４０ｉ）１，４．９６チ。
参考例６
すＰｎ
実施例２でイυた ２．２−ジメチル−３−ホルミルシ
クロプロパンカルボン フェニルメチル１．６２ １１ （ ５．ＯＯｍｍｏｌ
）のＤＭＦ５Ｎ溶液にｏ ’ｃで１．１．１−トリク
ロロトリフルオロエタン０．８９０ ｍ （ ７．５０
ｍｍｏｌ ） 、亜鉛末３ ９ ４ Ｗ （ ６．０
３ｍｍｏ １ ）を加え、０°Ｃで０．５時間５０℃で
４時間攪拌した。以下参考例５と同様に処理することに
より無色油状の ２．２−ジメチル−３−（ｌ−ヒドロ
キン−２．２−ジクロロ−３ ’， ３ 、 ３ −
トリフルオロプロピル）シクロプロパンカルホン酸３ー
フェノキンフェニルメチル（立体異性体２釉の混合物）
ｉ．７７Ｉｉ をイυた。収率７４％。一部につき薄１
ークロマトクラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）
により立体異性体２ｆ！Ｉｉ（Ｒｆ値：０．７０ 、０
．５５（Ｃ１１２Ｃ１２））をそれぞれ垢離した。
クロプロパンカルボン フェニルメチル１．６２ １１ （ ５．ＯＯｍｍｏｌ
）のＤＭＦ５Ｎ溶液にｏ ’ｃで１．１．１−トリク
ロロトリフルオロエタン０．８９０ ｍ （ ７．５０
ｍｍｏｌ ） 、亜鉛末３ ９ ４ Ｗ （ ６．０
３ｍｍｏ １ ）を加え、０°Ｃで０．５時間５０℃で
４時間攪拌した。以下参考例５と同様に処理することに
より無色油状の ２．２−ジメチル−３−（ｌ−ヒドロ
キン−２．２−ジクロロ−３ ’， ３ 、 ３ −
トリフルオロプロピル）シクロプロパンカルホン酸３ー
フェノキンフェニルメチル（立体異性体２釉の混合物）
ｉ．７７Ｉｉ をイυた。収率７４％。一部につき薄１
ークロマトクラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）
により立体異性体２ｆ！Ｉｉ（Ｒｆ値：０．７０ 、０
．５５（Ｃ１１２Ｃ１２））をそれぞれ垢離した。
’Ｈ−ＮＭＩ（、（ＣＤＣＩ□）二６１．２１（Ｓ，計
り＋１．２４（ｓ，計１）。
り＋１．２４（ｓ，計１）。
１．７３ （ｄ 、 ３１す、 １．９４ （ｄｄ 、
ｘＨ） 、 ２．４４（ｄ、１１′Ｉ）、３．７９（
ｄｃＪ、１ｈｌ）、５．０７（ｓ。
ｘＨ） 、 ２．４４（ｄ、１１′Ｉ）、３．７９（
ｄｃＪ、１ｈｌ）、５．０７（ｓ。
２Ｈ） 、６．８−７．４ （ｍ 、 ８Ｈ） 。
”Ｆ−Ｎ：（ｉｌＬ（ＣＬ）ＣＩ ５−ＣＦＣＩ ρ：
ｄ −７５，０（ｓ 、 ３ｉ１ ） 。
ｄ −７５，０（ｓ 、 ３ｉ１ ） 。
ＩＩｔ（ｎｅａｔ）：３４８０，１７１３，１５８８，
１４９０゜１２５５．１１８０．８７０函 。
１４９０゜１２５５．１１８０．８７０函 。
十
Ｍａｓｓ（ｒｒＶｄ％））：４７８（Ｍ ＋２．３）、
４７６（Ｍ”、４）。
４７６（Ｍ”、４）。
２００（５）、）８４（１６）、１８３（１００）。
７７（６）、１８（６）。
元素分析値二Ｃ２２Ｈ２１Ｃ１２Ｆ３０４に対して計算
値： Ｃ，５５，３６ｉＨ，４，４３％。
値： Ｃ，５５，３６ｉＨ，４，４３％。
実測値： Ｃ，５５，３９；Ｈ，４，５３％。
ヱ焦二色隻工墨−が便μ巴正ム主しユ！匡鮭’）１−Ｎ
ｌａ（ＣＩ１３）二６１．２８（Ｓ、狽）、１．３２（
Ｓ、３ｌ−１）。
ｌａ（ＣＩ１３）二６１．２８（Ｓ、狽）、１．３２（
Ｓ、３ｌ−１）。
１．７４（ｄ、ＩＨ）、１．８１（ｄｄ、ＩＨ）、２．
３５（ｄ、ＩＨ）、３．７８（ｄｄ、ＩＨ）、５．０６
（ｓ。
３５（ｄ、ＩＨ）、３．７８（ｄｄ、ＩＨ）、５．０６
（ｓ。
２Ｈ） 、 ６．８−７．４ （ｍ 、 ８Ｈ） 。
”Ｆ−Ｎｌａ（ｃｌ）ＣＩ −ＬＰＣｌ ３ ） ’
Ｊ−７４−６（ｓ 、３Ｆ ） −ろ ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４７０，１７２８．１７１３，１
５８７゜１４９１．１２５４，１２００，８７０゜６９
２Ｃ１ｎ 。
Ｊ−７４−６（ｓ 、３Ｆ ） −ろ ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４７０，１７２８．１７１３，１
５８７゜１４９１．１２５４，１２００，８７０゜６９
２Ｃ１ｎ 。
＋
Ｍａｓｓ（１１／Ｚ（％）〕：４７Ｂ（Ｍ ＋２．１
．６）、４７６（Ｍ＋。
．６）、４７６（Ｍ＋。
２．２）、１８４（１６）、１８３（１００）、８９（
６）、７７（９）、５５（１０）、５１（６）。
６）、７７（９）、５５（１０）、５１（６）。
４１（６）。
元素分析値： Ｃ２２Ｈ２１Ｃ１２Ｐ３０３ ニ対し
Ｔ：ｔａＪＨＭ ： （、”、５５．３６；Ｈ，４，４
３％。
Ｔ：ｔａＪＨＭ ： （、”、５５．３６；Ｈ，４，４
３％。
実６（り値： Ｃ，５５，４３；Ｈ，４，５２％。
−前例７
実施例３で得られた ２．２−ジメチル−３−ポルミル
シクロプロパンカルボン酸シアノ（３−フェノキンフェ
ニル）メチル３６０ ”ｌ （１，０３ｍｍｏｌ ）の
ＤＭＦ １＊溶液に０℃で１．１．ｌ−）ジクロロト
リフルオロエタン０．１８１（１，５ｍｍｏｌ ）、亜
鉛末７８ｍｙ （ｘ、ｚｍｍｏｌ ％−加え、５０’Ｏ
で２２時ｍｊ指押した。以下８考例５と同様に処理する
ことにより無色油状の ２．２−ジメチル−３−（ｌ−
ヒドロキシ−２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフル
オロプロピル）シクロプロパンカルボン酪シアノ（３−
フェノキシフェニル）メチル（立体異性体４４重の混合
物）３００■を旬だ。収率５８％。
シクロプロパンカルボン酸シアノ（３−フェノキンフェ
ニル）メチル３６０ ”ｌ （１，０３ｍｍｏｌ ）の
ＤＭＦ １＊溶液に０℃で１．１．ｌ−）ジクロロト
リフルオロエタン０．１８１（１，５ｍｍｏｌ ）、亜
鉛末７８ｍｙ （ｘ、ｚｍｍｏｌ ％−加え、５０’Ｏ
で２２時ｍｊ指押した。以下８考例５と同様に処理する
ことにより無色油状の ２．２−ジメチル−３−（ｌ−
ヒドロキシ−２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフル
オロプロピル）シクロプロパンカルボン酪シアノ（３−
フェノキシフェニル）メチル（立体異性体４４重の混合
物）３００■を旬だ。収率５８％。
１Ｈ−晶化（ＣＩ）ＣＩ３）：（立体異性体４社の混合
物に対して）δ１．１９ 、１．２２ 、１．２４ 、
１．２８ 。
物に対して）δ１．１９ 、１．２２ 、１．２４ 、
１．２８ 。
１．３１．１．４４（Ｓ、 合わせて ６Ｈ）、１．６
−２．０ （ｍ、 ２）す、２．６−３．２（ｂｒｏａ
ｄ ＩＨ）。
−２．０ （ｍ、 ２）す、２．６−３．２（ｂｒｏａ
ｄ ＩＨ）。
３．５５−３．９（ｂｒｏａｄ、ＩＨ）、６．３３．６
．３８゜６．６８．６．７０（Ｓ 、合わせて ＩＨ）
、６．７−７．６ （ｍ 、 ９ｌ−１） 。
．３８゜６．６８．６．７０（Ｓ 、合わせて ＩＨ）
、６．７−７．６ （ｍ 、 ９ｌ−１） 。
”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＬ）Ｃ１３−０”Ｃ１６）： Ｊ −
７４−０、−７４，４。
７４−０、−７４，４。
−７４，６、−７４，９（Ｓ、合わせて ３Ｆ）。
＋
Ｍａｓｓ（ｒｒＶ４％））：ｓｏ３（Ｍ ＋２．６）
、５０１（Ｍ＋、９）。
、５０１（Ｍ＋、９）。
２７９（２５）、２７７（４１）、２０９（３５）、２
０８（１００）、１９７（８２）。
０８（１００）、１９７（８２）。
１８１（９６）、１８０（２０）。
参考例８
実施例４で得られた ２．２−ジメチル−３−ホルミル
シクロプロパンカルボン酸ベンタフルオロフェニルメナ
／ｌ／ ９６５ｍ２ （３，ＯＯｍｍｏ！ ）のＤＭＦ
３酊浴液に１．１．１−トリクａ口トリフルオａエタン
０．５４ ｄ （４，５ｍｍｏｌ ）、亜鉛末２３５１
ｒｒ９（３，６０ｍｍｏ！ ）を加え、５０°Ｃで１２
時１−ｉｉｌ １ｕ ４’４’ した。以下、お労力５
と同様に熟理するごとにより無色油状の ２．２−ジメ
チル−３−（１−ヒドロキン−２，２−シクロＤ−３，
３，３−トリフルオロプロピル）シクロプロパンカルホ
ン酸ペンタフルオロフェニルメチル（立体異性体２種の
混合物）１．０２ｇを得た。収率７１チ。
シクロプロパンカルボン酸ベンタフルオロフェニルメナ
／ｌ／ ９６５ｍ２ （３，ＯＯｍｍｏ！ ）のＤＭＦ
３酊浴液に１．１．１−トリクａ口トリフルオａエタン
０．５４ ｄ （４，５ｍｍｏｌ ）、亜鉛末２３５１
ｒｒ９（３，６０ｍｍｏ！ ）を加え、５０°Ｃで１２
時１−ｉｉｌ １ｕ ４’４’ した。以下、お労力５
と同様に熟理するごとにより無色油状の ２．２−ジメ
チル−３−（１−ヒドロキン−２，２−シクロＤ−３，
３，３−トリフルオロプロピル）シクロプロパンカルホ
ン酸ペンタフルオロフェニルメチル（立体異性体２種の
混合物）１．０２ｇを得た。収率７１チ。
一部（こつき＃ＪｊＩｉクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、ジクロロメタン）により程製し立体異性体２種（Ｒ
ｆイ直二０．６５ 、０．５３．（ＣＨ２Ｃ１２））を
卯（色結晶としてそれぞれ単離した。
ル、ジクロロメタン）により程製し立体異性体２種（Ｒ
ｆイ直二０．６５ 、０．５３．（ＣＨ２Ｃ１２））を
卯（色結晶としてそれぞれ単離した。
ｍｐニア５℃。
’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ１）ＣＩ ３） ：δｘ、２ｚ（ｓ、
ａＨ）、１．２４（ｓ、３）１）。
ａＨ）、１．２４（ｓ、３）１）。
１．６７（ｄ、ＬＨ）、１．９５（ｄｄ、ＩＨ）、２．
４３（ｄ 、 ｘＨ） 、３．８０ （ｄｄ、ｌｌ−１
） 、５．１９ （ｔ 。
４３（ｄ 、 ｘＨ） 、３．８０ （ｄｄ、ｌｌ−１
） 、５．１９ （ｔ 。
Δ１）。
１乍−ＮＭＩも（ＣＬ）ＣＩ −ＣＦＣＩ ）：１
１−７５．０（Ｓ、３１１”）。
１−７５．０（Ｓ、３１１”）。
■几（ＫＢｒ）：１７２７ 、ｌ ５２９ 、ｌ ５１
０ 、ｌ ２５３ 。
０ 、ｌ ２５３ 。
１１９０．１１６８，１１３４．１０５３゜９４０．９
３２，８６８ｍ 。
３２，８６８ｍ 。
＋
Ｍａ５ＳＣ”Ｖ稠’Ｊ：４７６（Ｍ ＋２．ｔｒａｃｅ
）、４７４ＣＭ＋。
）、４７４ＣＭ＋。
ｔｒａｃｅ）、２９３（３５）、１８１（ｔｏｏ）。
５９（１１）、５５（１３）。
元素分析値” １６Ｈ１２”２Ｆ８０３に対して計箕値
： ｅ、４０．４４；Ｈ，２，５５％。
： ｅ、４０．４４；Ｈ，２，５５％。
実測値： Ｃ，４０−６０；）ｉ、２．６１％。
立体異性体（Ｒｆ Ｏ，５３（Ｃ１２ｃ１２） ）
の物性値ｍｐ：１０３−４’Ｏ。
の物性値ｍｐ：１０３−４’Ｏ。
”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＬ）Ｃ１ｘ）：Ｊ １．３１ （Ｓ、
３１（）、１．３３ （Ｓ、３Ｈ）。
３１（）、１．３３ （Ｓ、３Ｈ）。
１．６９（ｄ、１Ｂ）、１．８１（ｄｄ、３ｊ、（）、
２．３３（ｄ、１ｌ−１）、３．７７ （ｄｄ、ｌＨ）
、５．＋ ７ （ｔ、Δ］）。
２．３３（ｄ、１ｌ−１）、３．７７ （ｄｄ、ｌＨ）
、５．＋ ７ （ｔ、Δ］）。
１９Ｆ−ＮＭｌ（（ＣＤＣＩ −ＣＦＣＩ３）：ａ−７
４，６（Ｓ、３Ｆ）。
４，６（Ｓ、３Ｆ）。
Ｉ）ｔ（ＫＢｒ）：３４４０ 、１７２１ 、１５２６
、１５０９ 。
、１５０９ 。
１２６０．１２２３．１２００，１１８８゜１１７８Ｃ
ＩＩＬ 。
ＩＩＬ 。
ムｉａｓｓ（ｍ／２（翔：２９３（２９）、１８１（１
００）、５５（５（１３）、２８（２６）。
００）、５５（５（１３）、２８（２６）。
元素分析イ１Ｌ：Ｃ１６１」１２０１２Ｆ８０６に対し
て計ｑＴ値： Ｃ，４０，４４；Ｉ（，２−５５％。
て計ｑＴ値： Ｃ，４０，４４；Ｉ（，２−５５％。
実６１１ｊ イピＥ ： Ｃ，４０，５５；Ｈ，２
，６４％。
，６４％。
参考例９
参考例５で得られた ２．２−ジメチル−３−（１−ヒ
ドロキシ−２，２−ジクロロ−３，３゜３−トリフルオ
ロプロピル）シクロプロパンカルボン酸２〜メチル−３
−フＩニルフヱニルメチルの立体異性体Ａ（無色オイル
、几’ Ｏ−４５（ＣＪ（２Ｃ１２））１１８巧（０，
２４８ｍｍｏｌ ）にピリジンｏ、３ｍｔ、無水酢酸０
．３ｒｎｌを加え室温で４時間放置した。減圧ヒ幅後、
薄ノωクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタ
ン−ヘキサン ２：３）で部製することにより ２．２
−ジメチル−３−（ｌ−ヒドロキシ−２，２−ジクロロ
−３，３，３−１リフルオロプロピル）シクロプロパン
カルボン酸２〜メチル−３−フェニルヘンツル］、 ２
５ｍｆ、１；Ｑり。
ドロキシ−２，２−ジクロロ−３，３゜３−トリフルオ
ロプロピル）シクロプロパンカルボン酸２〜メチル−３
−フＩニルフヱニルメチルの立体異性体Ａ（無色オイル
、几’ Ｏ−４５（ＣＪ（２Ｃ１２））１１８巧（０，
２４８ｍｍｏｌ ）にピリジンｏ、３ｍｔ、無水酢酸０
．３ｒｎｌを加え室温で４時間放置した。減圧ヒ幅後、
薄ノωクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタ
ン−ヘキサン ２：３）で部製することにより ２．２
−ジメチル−３−（ｌ−ヒドロキシ−２，２−ジクロロ
−３，３，３−１リフルオロプロピル）シクロプロパン
カルボン酸２〜メチル−３−フェニルヘンツル］、 ２
５ｍｆ、１；Ｑり。
収率９８チ。
Ｒｆ：０．４６ （ＣＨ２Ｃ１２）。
１Ｈ一部組（ＣＬＣ１６）：Ｊｌ、２７（Ｓ、３１１）
、１．３３（Ｓ、３１１）。
、１．３３（Ｓ、３１１）。
１．７０（ｄ、１１１）、２．０９（Ｓ、３１１）、２
．！３（ｄｄ、Ｉｎ）、２．２２（ｓ、３Ｈ）、５゜２
５（Ｓ。
．！３（ｄｄ、Ｉｎ）、２．２２（ｓ、３Ｈ）、５゜２
５（Ｓ。
Δす、５．４０（ｄ、出）、７．２−７．５（ｍ、８ｌ
−４）。
−４）。
＋ ９１．、−揶町ＣＤＣｌ−併”Ｃ１６）：δ−７５
，５（３，３Ｆ） 。
，５（３，３Ｆ） 。
Ｉ）ｔ（ｎｅａｔ）：１７５４．１７４９，１７３０，
１２５６゜１２２８．１２０４，１１８８，１１６０゜
１０２８，７５８，７０２ｃｒｎ 。
１２５６゜１２２８．１２０４，１１８８，１１６０゜
１０２８，７５８，７０２ｃｒｎ 。
十
Ｍａ ｓ ｓ （四個％））＋５１８（Ｍ ＋ｚ、ｔｒ
ａｃｅ）、ｓｔ６（Ｍ”。
ａｃｅ）、ｓｔ６（Ｍ”。
ｔｒ、＋ｃｅ）、１８２（１５）、１８１（１００）。
１８０（８６）、１６６（２８）、１６５（３０）、４
３（３８）。
３（３８）。
元素分析値：Ｃ２５Ｈ２５Ｃ■２Ｆ３０４に対してａｔ
客菖（ｉ ： Ｃ，５８，０４；）１，４．８７チ
。
客菖（ｉ ： Ｃ，５８，０４；）１，４．８７チ
。
実σ１１］値： Ｃ，５８，３１；Ｈ，４，９１係。
出発原料の立体異性体のＨ方（Ｒｆ Ｏ，３３（ＣＨ２
ＣＩ２））６６ ”ｌ （０，１４ｍｍｏｌ ）にピリ
ジン０．２ｍｔ、 Ａ’ｕｒ水６１゜販０．２ｍ７を加
え、室温で３時間放置した。同碌に後処理し、アセチル
化体７２町を１Ｕた。収率１００チ。
ＣＩ２））６６ ”ｌ （０，１４ｍｍｏｌ ）にピリ
ジン０．２ｍｔ、 Ａ’ｕｒ水６１゜販０．２ｍ７を加
え、室温で３時間放置した。同碌に後処理し、アセチル
化体７２町を１Ｕた。収率１００チ。
ｌｔｆ：０．３９ （ＣＨ２Ｃ１２−ヘキサン ｌ：１
）１１１−儒狙（ＣＪ、＞ＣＩ ３） ：δｘ、１８（
ｓ、３Ｌｌ）、ｘ、３０（ｓ、３ｔ−１）。
）１１１−儒狙（ＣＪ、＞ＣＩ ３） ：δｘ、１８（
ｓ、３Ｌｌ）、ｘ、３０（ｓ、３ｔ−１）。
１．８５ （（１、１１（） 、２．０５ （ｄｄ 、
Ｉｆ（） 、２．１４（Ｓ湯附げた。２Ｈ）、５．２４
（ｄ。
Ｉｆ（） 、２．１４（Ｓ湯附げた。２Ｈ）、５．２４
（ｄ。
１１４） 、 ７゜１−７．５ （ｍ、８Ｈ）。
”Ｆ−周Ｌ（ＣＬＸ−１（−ｉ’（−１３） ’ ＋３
−７４．８ （ｓ 、３Ｆ） −ＩＲ（ｎｃａす：１７
７０，１７３０，１２６０．１２３０−ＩＪ６０（ｂｒ
ｏａｄ）、１０３１．８４２゜７６２．７０４ａｎ
。
−７４．８ （ｓ 、３Ｆ） −ＩＲ（ｎｃａす：１７
７０，１７３０，１２６０．１２３０−ＩＪ６０（ｂｒ
ｏａｄ）、１０３１．８４２゜７６２．７０４ａｎ
。
＋
ｂ４ａｓｓ［）／ｚ（％））：５１８（Ｍ ＋２． ｔ
ｒａｃｅ）、５１６（Ｍ”。
ｒａｃｅ）、５１６（Ｍ”。
ｔｒａｃｅ）、＋８２（１５）、１８１（１００）。
１８０（７４）、１６６（２４）、１６５（ｚｓ）、４
３（３ｔ）、。
３（３ｔ）、。
元素分析値：Ｃ２５Ｈ２５Ｃ１２Ｆρ４に対して計算値
： Ｃ，５８，０４；１（，４，８７チ。
： Ｃ，５８，０４；１（，４，８７チ。
実６１り値 ： Ｃ，５８，１３；Ｈ，４，９０％。
参考例１０
Ｐｈ
参考例６で得られた ２．２−ジメチル−３−（ｌ−ヒ
ドロキシ−２，２−ジクロロ−３，３゜３−トリフルオ
ロプロピル）シクロプロパンカルボン酸３−フェノキシ
フェニルメチル９５４■（２，ＯＯｍｍｏｌ ）のピリ
ジン２＊ｌ溶液に無水酢酸２゛ １を加え室温で５時間
攪拌した。減圧痕糺後、カラムクロマトグラフづ−（シ
リカゲル、ジクロロメクンーヘキサン １：１）で精製
１“ることにより無色油状の ２，２−ジメチル−３−
（１−アセトキシ−２，２−ジクロロ−３，３，３−ト
リーフェノキ／フェニルメチル１．０２．９を得た。収
率９８チ。
ドロキシ−２，２−ジクロロ−３，３゜３−トリフルオ
ロプロピル）シクロプロパンカルボン酸３−フェノキシ
フェニルメチル９５４■（２，ＯＯｍｍｏｌ ）のピリ
ジン２＊ｌ溶液に無水酢酸２゛ １を加え室温で５時間
攪拌した。減圧痕糺後、カラムクロマトグラフづ−（シ
リカゲル、ジクロロメクンーヘキサン １：１）で精製
１“ることにより無色油状の ２，２−ジメチル−３−
（１−アセトキシ−２，２−ジクロロ−３，３，３−ト
リーフェノキ／フェニルメチル１．０２．９を得た。収
率９８チ。
’）ｉ−ＮＭＩｔ（Ｃ−ＤＣＩ ｓ ） ：立体異性体
２樵の混合物のスペクト・・より（主異性体に対して）
’＋、２２（ｓ、３Ｈ）、ｘ、３１（ｓ、３ｔ−１）、
＋、６６（ｄ。
２樵の混合物のスペクト・・より（主異性体に対して）
’＋、２２（ｓ、３Ｈ）、ｘ、３１（ｓ、３ｔ−１）、
＋、６６（ｄ。
ｘＨ） 、ｚ、ｏ ７ （Ｓ 、３ｌ−１） 、２．０
８ （ｄｄ 、 １１（） 。
８ （ｄｄ 、 １１（） 。
５．１１ （ｓ、２）１）、５．３５（ｄ、ＩＨ）、６
．９０−７．１５（ｍ、５Ｈ）、７．２５−７．４０（
ｍ、４Ｈ）（副異性体に対して）Ｖｌ、１６（ｓ、３Ｊ
−４）。
．９０−７．１５（ｍ、５Ｈ）、７．２５−７．４０（
ｍ、４Ｈ）（副異性体に対して）Ｖｌ、１６（ｓ、３Ｊ
−４）。
１．２４（Ｓ、３Ｈ）、１．８４（ｃｌ’、１月） 、
２．０３（ｄｄ、１０）、２．１３（Ｓ、３Ｈ）、５
．０９（ｄ。
２．０３（ｄｄ、１０）、２．１３（Ｓ、３Ｈ）、５
．０９（ｄ。
１ｌ−１） 、 ５．１２ （ｄ 、 ＩＨ） 、５．
２８ （ｄ 、 １１（） 。
２８ （ｄ 、 １１（） 。
６．９０−７．１５（ｍ、５Ｍ）、７．２５−７．４０
（＋ｎ 、 ４Ｈ） 。
（＋ｎ 、 ４Ｈ） 。
”Ｆ−Ｎｌ’ｖｔＲ（ＣＩＪＣＩ −ＣＰＣＩｓ）：（
主異性体に対して）δ−７６，０（Ｓ 、 ３Ｆ） 。
主異性体に対して）δ−７６，０（Ｓ 、 ３Ｆ） 。
（副異性体に対して）δ−７５，２（Ｓ、３Ｆ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ） 二１７６７．１７３２．１５８８，
１４９２゜１４４６．１３７４．１２５５，１２０５゜
１１６ｇ、１０２８，６９２ｃｉ 。
１４９２゜１４４６．１３７４．１２５５，１２０５゜
１１６ｇ、１０２８，６９２ｃｉ 。
Ｍａｓｓ（ｍｌｙ（係））：５ｚｔ（Ｍ ＋ａ、ｘ）
、ｓｚｏ（Ｍ＋＋ｚ。
、ｓｚｏ（Ｍ＋＋ｚ。
十
３）、５１９（へ４ ＋１．ｌ）、５１Ｂ（Ｍ＋。
＋
４）、１８４（１６）、１８３（１００）、４３（５５
）。
）。
元素分析値：Ｃ２４ＹＩ２．、Ｃｌ２Ｆ５０５に対して
８士算値 ： Ｃ，５５，５１；Ｈ，４，４６％ 。
８士算値 ： Ｃ，５５，５１；Ｈ，４，４６％ 。
実測値： Ｃ、５５，５２；１１ 、４．６７％。
た前例１１
参考例９で得られた ２．２−ジメチル−３−（ｌ−ア
セトキ／−２，２−ジクロロ−３，３゜３−トリフルオ
ロプロピル）シクロプロパンカルボン削２−メナルー３
−フェニルフェニルメチルの立体異性体のうち几１’
０．３９ （Ｃ１１２Ｃ１２−へ二１サン１：ｌ）のも
の３８．４ Ｑ （０，０７４ｍｍ０１ ′）ｏ） Ｄ
ＭＦＯ，３ＩＲ１溶腋に亜鉛末６ｍ２を加え、６０゛Ｃ
で２．５時間攪拌した。ジエチルエーテル２ ｍｌ 、
ベンクン２１をカロえたのち、シリカゲルンヨーＩ・カ
ラムで基（機塩をａ耐刷した。シリカケルをエーテル洗
浄後、有機層を合わせ減圧ざ１こシた。薄層クロマトグ
ラフィー（シリカケル、ジクロロメクンーヘキサンｌ二
２）で精製することにより無色油状の２．２−ジメチル
−３−（２−クロロ−３＋ ３ ＋ ３−トリフルオロ
・−１−）ｌ：ｌベニル）シクロプロパンカルボン酸２
−メチル−３−フェニルフェニルメチル２９．８勺を得
た。収率９５％。（Ｚ）＝（ト））二８９：１１（’Ｈ
−ＮＭＲ定址）。
セトキ／−２，２−ジクロロ−３，３゜３−トリフルオ
ロプロピル）シクロプロパンカルボン削２−メナルー３
−フェニルフェニルメチルの立体異性体のうち几１’
０．３９ （Ｃ１１２Ｃ１２−へ二１サン１：ｌ）のも
の３８．４ Ｑ （０，０７４ｍｍ０１ ′）ｏ） Ｄ
ＭＦＯ，３ＩＲ１溶腋に亜鉛末６ｍ２を加え、６０゛Ｃ
で２．５時間攪拌した。ジエチルエーテル２ ｍｌ 、
ベンクン２１をカロえたのち、シリカゲルンヨーＩ・カ
ラムで基（機塩をａ耐刷した。シリカケルをエーテル洗
浄後、有機層を合わせ減圧ざ１こシた。薄層クロマトグ
ラフィー（シリカケル、ジクロロメクンーヘキサンｌ二
２）で精製することにより無色油状の２．２−ジメチル
−３−（２−クロロ−３＋ ３ ＋ ３−トリフルオロ
・−１−）ｌ：ｌベニル）シクロプロパンカルボン酸２
−メチル−３−フェニルフェニルメチル２９．８勺を得
た。収率９５％。（Ｚ）＝（ト））二８９：１１（’Ｈ
−ＮＭＲ定址）。
１Ｈ−懇（ＣＬＸ刀、）：（（Ｚ＋／（ト））混合物よ
り）（ｚ）一体ニ対シｒ ： ａ １．２３ （ｓ 、
３Ｈ） 、 １．３５（８，３Ｈ）、１．８２（ｄ、Ｊ
、）１）、２．２２（８，３）１）。
り）（ｚ）一体ニ対シｒ ： ａ １．２３ （ｓ 、
３Ｈ） 、 １．３５（８，３Ｈ）、１．８２（ｄ、Ｊ
、）１）、２．２２（８，３）１）。
２．４２ （ｄｄ 、 ＩＨ） 、５．２０ （ｓ 、
２［（） 、６．ｌｏ（ｄｑ、ＩＨ）、７．ｔ５−７．
５（ｍ、ｓＨ）。
２［（） 、６．ｌｏ（ｄｑ、ＩＨ）、７．ｔ５−７．
５（ｍ、ｓＨ）。
面採に対して＝シー、２３（Ｓ、３）ｌ）、１．２９（
Ｓ、３Ｈ）、５．８５（ｄ、ＩＨ）他のシグナルは■体
と認別できず。
Ｓ、３Ｈ）、５．８５（ｄ、ＩＨ）他のシグナルは■体
と認別できず。
” ９Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ１℃１−ＣＦＣｔ、）：均一 体
、 Ｊ−６８，７（Ｓ。
、 Ｊ−６８，７（Ｓ。
３Ｆ）、廻）一体、 、！−６２．５（Ｓ、３Ｆ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７３２，１２８４．１２２Ｂ、１
１６７゜１１４４．１１１６，７６５，７０７ｃＩｎ
。
１６７゜１１４４．１１１６，７６５，７０７ｃＩｎ
。
出発原料のアセタート体の立体ｙ、性体の他方（■もｆ
Ｏ，４［１（ＣＨ２Ｃｌ２−ヘキサン ｌ二〇）から
も同様にして還元体を得た。（Ｚ）４〕）＝９３ ：
７（”ｆ（ボ侃定量）。
Ｏ，４［１（ＣＨ２Ｃｌ２−ヘキサン ｌ二〇）から
も同様にして還元体を得た。（Ｚ）４〕）＝９３ ：
７（”ｆ（ボ侃定量）。
径前例１２
Ｐｈ
径前例１０で得られた ２．２−ジメチル−３５γセト
キシー２．２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプ
ロピル）シクロプロパンカルボンｒｇ３−フＪツキジフ
ェニルメチル２６０ ｍｙ （０，５０１ｍｍｏｌ ）
（７） ＤＭＦＩ １ｌｌＲｊ液に亜鉛末３４ｍｙ
（０，５２１＼−領１１ 巧＝−ａｉ罪）を加え、６０°Ｃで６時間撹拌した。以
下参考例９と同様にして ２．２−ジメチル−３−（２
−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−フロベニル
）シクロプロパンカルホン酸３−フェノキンフェニルメ
チル 収率７４％。
キシー２．２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプ
ロピル）シクロプロパンカルボンｒｇ３−フＪツキジフ
ェニルメチル２６０ ｍｙ （０，５０１ｍｍｏｌ ）
（７） ＤＭＦＩ １ｌｌＲｊ液に亜鉛末３４ｍｙ
（０，５２１＼−領１１ 巧＝−ａｉ罪）を加え、６０°Ｃで６時間撹拌した。以
下参考例９と同様にして ２．２−ジメチル−３−（２
−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−フロベニル
）シクロプロパンカルホン酸３−フェノキンフェニルメ
チル 収率７４％。
’Ｈ−Ｎｌｌｖｉｌ−４（ＣＤＣｌρ１７．）／（Ｅ）
混合物のスペクトルより（ＣＺ）体ニ対しテ） Ｊｌ、
２１（Ｓ、３Ｉ−１）、１．３０（Ｓ、３Ｈ）、１．７
６（ｄ、出）、２．３７（ｄｄ、ｌＨ）。
混合物のスペクトルより（ＣＺ）体ニ対しテ） Ｊｌ、
２１（Ｓ、３Ｉ−１）、１．３０（Ｓ、３Ｈ）、１．７
６（ｄ、出）、２．３７（ｄｄ、ｌＨ）。
５．０６（ｓ、２Ｈ）、６．０８（ｄ、ＩＨ）、６．８
−７．４（ｍ、８Ｈ）。
−７．４（ｍ、８Ｈ）。
（昨に対して） ａ １．２２（Ｓ、３Ｈ）、１．７０
（ｄ 、 ＩＨ） 、５．８２ （ｄ 、 ＩＨ） 、
（他のシグナルは（Ｚ）体と認別できす。） １９Ｆ−忌但（ロ）ＣＩ −Ｃ，Ｆ’ＣＩρ：（の）
体に対して）Ｊ−６９，２（ｓ、３Ｆ’）、（（ト））
体に対して）−一６２．９（Ｓ、３Ｆ）。
（ｄ 、 ＩＨ） 、５．８２ （ｄ 、 ＩＨ） 、
（他のシグナルは（Ｚ）体と認別できす。） １９Ｆ−忌但（ロ）ＣＩ −Ｃ，Ｆ’ＣＩρ：（の）
体に対して）Ｊ−６９，２（ｓ、３Ｆ’）、（（ト））
体に対して）−一６２．９（Ｓ、３Ｆ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７３２，１５８Ｂ、１４９２．１
２Ｂ３，１２５６゜１２２１．１１６７．１１４０，１
１１３゜６９３ｃｍ 。
２Ｂ３，１２５６゜１２２１．１１６７．１１４０，１
１１３゜６９３ｃｍ 。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプ
ロパンカルボン酸の置換ベンジルエステル（式中、Ｒ＾
１は水素原子、アルキル基またはシアノ基であり、Ｒ＾
２〜Ｒ＾６はアルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子または水素原子である。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60214783A JPS6277355A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | ２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸の置換ベンジルエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60214783A JPS6277355A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | ２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸の置換ベンジルエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6277355A true JPS6277355A (ja) | 1987-04-09 |
Family
ID=16661462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60214783A Pending JPS6277355A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | ２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸の置換ベンジルエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6277355A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100367442B1 (ko) * | 1993-12-28 | 2003-10-17 | 오쯔까 가가꾸 가부시키가이샤 | 오존화물환원제 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4947531A (ja) * | 1972-05-25 | 1974-05-08 | ||
| JPS52148049A (en) * | 1976-06-01 | 1977-12-08 | American Cyanamid Co | Process for manufacture of cyclopropane carboxylic acid and ester thereof |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP60214783A patent/JPS6277355A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4947531A (ja) * | 1972-05-25 | 1974-05-08 | ||
| JPS52148049A (en) * | 1976-06-01 | 1977-12-08 | American Cyanamid Co | Process for manufacture of cyclopropane carboxylic acid and ester thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100367442B1 (ko) * | 1993-12-28 | 2003-10-17 | 오쯔까 가가꾸 가부시키가이샤 | 오존화물환원제 |
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