JPS628109B2 - - Google Patents

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JPS628109B2
JPS628109B2 JP56017043A JP1704381A JPS628109B2 JP S628109 B2 JPS628109 B2 JP S628109B2 JP 56017043 A JP56017043 A JP 56017043A JP 1704381 A JP1704381 A JP 1704381A JP S628109 B2 JPS628109 B2 JP S628109B2
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odor
ethyl
perfume
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Fuankuhauzaa Peetaa
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Firmenich SA
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    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は式： の化合物に関する。 更に、本発明は前記（）式の化合物の製造法
に関し、この方法は (A) ２−エチル−６，６−ジメチル−シクロヘキ
サノンをブチ−１−イノ−３−オールと強塩基
の存在でか又は式： 〔式中MEはアルカリ金属又はハロゲン−マ
グネシウム基を表わし、Ｒはトリアルキル−シ
リル、テトラヒドロピラニル、tert−ブチル、
３−オキサ−ペンチ−２−イル、３−オキサ−
ブチ−２−イル又はMg−ハロゲン基を表わ
す〕の有機金属誘導体と反応させ、得られた反
応生成物を加水分解し、最後に加水分解生成物
を酸性薬品で処理する；か又は (B) ２−エチル−６，６−ジメチル−シクロヘキ
セ−２−エノ−１−オンを前記（）式の有機
金属誘導体と反応させ、得られた反応生成物を
加水分解し、加水分解生成物を水素添加し、最
後に得られた水素添加生成物を酸性薬品で処理
することからなる。 更に、本発明は合成風味料、食品、飲料、製
薬調製品又はたばこの風味特性、又は香料、香
料基質、香料組成物又は芳香生成物の香気特性
を改良、増大又は変性する方法に関し、この方
法はこれらに少量であるが有効量の前記（）
式の化合物を添加することからなる。 本発明は硫黄の匂いを有しない黒すぐり系の匂
いを香料、香料基質、香料組成物又は芳香生成物
に添える方法に関し、この方法はこれに少量であ
るが有効量の前記（）式の化合物を添加するこ
とからなる。 最後に、本発明は官能上活性成分として前記
（）式の化合物を含有する香り又は風味を変性
する組成物に関する。 黒すぐり特有の果物の香調は、特に現代の香料
類で評価されている。しかしながら現在まで、こ
の香調は公知成分、例えば黒すぐりのつぼみを用
いることによつて容易に再現することはできなか
つた：天然源のこの高価な芳香材料は実際にむし
ろ複雑な匂いを有し、特有の果物の香調は屡々所
望されない匂いと結合している。同じ関係で合成
化合物、例えば式：
【式】及び
【式】 の２，６，９，10，10−ペンタメチル−１−オキ
サ−スピロ〔4.5〕デカ−３，６−ジエン及び
２，６，９，10−テトラメチル−１−オキサ−ス
ピロ〔4.5〕デカ−３，６−ジエンが挙げられ、
これらはそれぞれはつかの葉、さるびあの葉及び
黒すぐりの匂いを追想させる新鮮で生々しい天然
の匂並びにみかん類、グレープフルーツの匂いを
或程度追想させる果物の風味を有するものとして
公知である〔それぞれドイツ公開特許第2634077
号明細書及びドイツ公開特許第2749511号明細書
参照〕。 式： のメントン−チオール−８も黒すぐり系の果物の
匂いを生じる。しかしこの匂いは硫黄の匂いと結
合している〔ドイツ特許第2008254号明細書参
照〕。更にメントン−チオール−８は石けん、シ
ヤンプー及び洗剤でその安定性をかく点で香料の
製造では余り重要ではない。 文献に反して（）式の化合物、即ち６−エチ
ル−２，10，10−トリメチル−１−オキサ−スピ
ロ〔4.5〕デカ−３，６−ジエンは黒すぐり系の
“完全な”、即ち硫黄の匂いを有しない果物の香調
を有する。石けん、洗剤又は家庭の必備品でのそ
の安定性のために、この物質は香料類で同族の公
知匂い成分よりも更に広く使用することができ
る。 香料類の分野では化合物（）は、硫黄の匂い
を有しないので純粋の黒すぐりのつぼみの果物の
香調を追想させる本来の黒すぐり系の香調を特徴
とする。この化合物は多くの種々の系の香料組成
物、例えば果物のような、新鮮味のある、はつか
のような、花のような、ばらのような又は森林の
ような匂いの組成物に添加してもよく、その場合
有効に特有の黒すぐりの香調を生じる。 かゝる在来の匂いの効果を得るために、化合物
（）は好ましくは無比の芳香成分として、例え
ば常用の溶剤、例えばエチルアルコール、フタル
酸ジエチル、ジプロピレン−グリコール又はくえ
ん酸エチルにとかした溶液の形か又は香料基質の
形の場合通常文献で使用される芳香成分と混合し
て使用することができる。化合物（）は香料の
製造並びに芳香生成物、例えば石けん、洗剤、シ
ヤンプー、化粧品又は家庭の必備品の製造で評価
される。 化合物（）の使用によつて達成することので
きる匂いの効果は芳香共成分の濃度、性質又は添
加する物質の性質に著しく左右される。例えば香
料組成物の製造には、組成物の重量の0.05％の割
合を使用することによつて著しい効果が達成され
る。特徴を有する匂いの効果は、一般に0.1〜５
重量％の割合の化合物（）を用いることによつ
て得られる。香料組成物の重量の20％以上の大き
い割合は、殊に特別の匂いの効果が所望される場
合に用いることができる。 風味料の分野では化合物（）は、黒すぐりの
風味を追想させる特有の果物又は森林の風味を特
徴とする。このようにして前記化合物は合成の果
物様風味料、例えば黒すぐり、きいちご他のベリ
ー類の風味料を製造するのに使用することがで
き、その場合好ましくも新鮮な果物及び森林様の
風味調を生じ、同時にかゝる風味組成物の天然の
様態を増強する。 化合物（）は食品、飲料、製薬調整品又はた
ばこの風味を付けるのに使用することもできる。
前述のような風味付けの効果は前記化合物を、こ
のようにして風味を付ける物質の重量の約0.01〜
10ppm、好ましくは0.1〜5ppmの割合で使用する
ことによつて達成される。10ppmを越える割合
は、殊に特別の風味付け効果が所望される場合に
考慮することもできる。 本発明方法（方法Ａ）によれば、２−エチル−
６，６−ジメチル−シクロヘキサノンを先づブチ
−１−イノ−３−オールと強塩基の存在で反応さ
せることができる。適当な強塩基は鉱物性有機塩
基、例えば水酸化カリウム、ブチル−リチウム、
カリウムtert−ブトキシド又はナトリウム又はリ
チウムアミドである。終産物の高収量を得るのに
必要な条件を表わさないが、前記反応は不活性有
機溶剤の存在で行なうことができる：この場合に
はエーテル、脂肪族又は芳香族炭化水素又はこれ
らの化合物が好ましい。前記反応は一般に温度約
25〜55℃、好ましくは35℃で行なう。 続く加水分解後に、式： を有する新規中間体化合物を単離し、続いてこれ
に酸性処理を施こす。酸性処理は強鉱酸又は有機
酸を用いて好ましくは有機水媒体中で行なう。適
当な有機溶剤は前記反応工程で定義されたもので
ある。適当な強酸は蟻酸、燐酸、硫酸、ポリ燐
酸、ベンゼンスルホン酸又はｐ−トルエンスルホ
ン酸又は酸性けいそう土である。前記酸性処理
は、好ましくは温度50〜100℃で一般には反応混
合物の沸騰温度で行なう。 本発明方法の他の実施形式（方法Ａ）によれ
ば、化合物（）は２−エチル−６，６−ジメチ
ルシクロヘキサノンからこれを前記のような式： の有機金属誘導体と反応させ、加水分解し、続い
て加水分解生成物を酸性処理することによつて得
ることもできる。この場合好ましくは前記で使用
したのと同じ反応条件を使用することができる。 本発明方法のもう１つの実施形式（方法Ｂ）に
よれば、２−エチル−６，６−ジメチル−シクロ
ヘキセ−２−エン−１−オンを、前記のような
（）式の有機金属誘導体とグリニヤール反応の
条件で反応させることができる。続く加水分解
後、式：
【式】又は
【式】 〔式中ＲはMg−ハロゲンと異なる〕を有する
新規中間体化合物を単離する。次いで前記中間体
化合物に金属触媒、例えばラニーニツケルの存在
か又は１部分不活性化触媒のリンドラー触媒の存
在で水素添加分解を施こす。このようにして、
式：
【式】又は
【式】 〔式中ＲはMg−ハロゲンとは異なる〕の他の
新規中間体化合物が得られ、これに最後に酸性処
理を施こすと、化合物（）が得られる。前記酸
性処理は（）式の化合物に使用したのと同じ条
件で行なうことができる。 前記合成から得る場合、化合物（）は立体異
性体Ａ及びＢ：
【式】及び
【式】 の混合物の形でか又は前記立体異性体の１つの形
で存在していてもよい。 本発明に記載の化合物（）は、この化合物の
単一立体異性体又は混合物を表わす。しかしなが
ら実際的及び経済的理由から化合物（）は、本
発明によれば記載の方法から直接的に得られたも
のとして使用する。 次に実施例につき本発明を説明する。 例 １ ６−エチル−２，10，10−トリメチル−１−オ
キサ−スピロ〔4.5〕デカ−３，６−ジエンの製
造。 方法 Ａ (i) 先づKOH448ｇ（８モル）及びジ−イソプロ
ピル−エーテル1100mlを、冷却及び撹拌の装置
を備えた反応器に装入した。次いでブチ−１−
イノ−３−オール154ｇ（2.2モル）を前記混合
物に加え（温度20〜3.5℃；添加時間：30分
間）、続いて２−エチル−６，６−ジメチル−
シクロヘキサノン308ｇ（2.0モル）を加えた
（添加時間：30分間；滴加）。次いで反応混合物
を35℃で17時間撹拌し、冷却後、水500mlを
徐々に加えた。有機相を分離し、５％のH2SO4
水溶液（200ml）で洗浄し、Na2SO4上で乾燥
し、濃縮し、最後に蒸溜した後、未反応の２−
エチル−６，６−ジメチル−シクロヘキサノン
の１部分（46ｇ）及び２−エチル−６，６−ジ
メチル−１−ヒドロキシ−１−（３−ヒドロキ
シ．ブチ−１−イニ−１−イル）−シクロヘキ
サン313ｇ（収率78％）を単離した。 分析資料を、シクロヘキサン中で結晶させる
ことによつて精製した。融点136℃ IR：3600，2390，1210，1035，920cm-1； NMR：1.00（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz）；1.00及び
1.09（6H，2s）；1.48（3H，ｄ，Ｊ＝
７Hz）；1.0−1.9（9H，ｍ）；1.97
（2H，巾広いｓ）；4.59（1H，ｑ，Ｊ＝
７Hz）δppm； MS：ｍ／ｅ＝206（７），188（63），173
（76），162（26），147（100），131
（47），117（54），105（67），91（79），
82（83），69（58），55（79），43（88），
41（94），29（62）． (ii) 86％のH3PO4175ｇとテトラヒドロフラン200
mlとを混合した前記化合物100ｇ（0.45モル）
を加熱して20時間還流させた。冷却し、石油／
エーテル（50／70）100mlを添加した後、続い
て反応混合物を水で洗浄し、次いで５％の
NaHCC3で洗浄し、Na2SO4上で乾燥し、蒸発
させ、最後に分別蒸溜を施こすと、所望の化合
物（沸点90℃／２mmHg）31ｇ（34％）が得ら
れた。 蒸気相クロマトグラフイーの分析（シリコン
カラム−UCON；120〜180℃）によれば、こう
して製造した化合物は立体異性体の１：１の混
合物である。 IR：1450，1375，1360，1355，1345，1110，
1075，1045，1030，1000，970，940，
910，860，830，800，745，710cm-1； NMR：0.85及び0.87（２×1.5H，2s）；0.93
（3H，ｓ）；0.98（3H，ｔ，Ｊ＝７
Hz）；1.30（3H，ｄ，Ｊ＝６Hz）；1.4
−1.7（2H，ｍ）；1.7−2.2（4H，
ｍ）；4.9（1H，ｍ）；5.38及び5.49
（２×0.5H，2m）；5.58（1H，ｄ×
ｄ，J1＝６Hz，J2＝２Hz）；5.77及び
5.84（２×0.5H，ｄ×ｄ，J1＝６Hz，J2
＝１Hz）δppm； MS：ｍ／ｅ＝150（100），135（28），121
（52），107（６），91（７），79（18），67
（２），55（４），43（18），29（３）． 原料として使用した２−エチル−６，６−ジメ
チル−シクロヘキサノンは、次のようにして製造
した：２−エチル−６，６−ジメチル−シクロヘ
セ−２−エノ−１−オン〔ｎ−プロピル−イソプ
ロピル−ケトン及びアクロレインから製造；ドイ
ツ公開特許第2547223号明細書参照〕600ｇ（3.95
モル）を、室温及び大気圧でカーボンに担持させ
た５％のパラジウム15ｇの存在で水素添加した。
H293を消費し、過した後に、所望の化合物
（沸点76℃／12mmHg）601ｇ（収率99％）を単離
した。 IR：1705，1450，1380，1365，1130，1035，990
cm-1； MS：Ｍ+＝154（20）；ｍ／ｅ＝126（６），82
（100），69（31），56（38），55（33），41
（32），27（９）． 方法 Ｂ (i) ３−（３−オキサ−ペンチ−２−イルオキ
シ）−ブチ−１−イン6.0ｇ（0.042モル）を、
窒素雰囲気下にエーテルにとかした40％の臭化
エチルマグネシウム14ｇ（0.042モル）及び無
水エーテル7.5mlの混合物に滴加した（滴下時
間：30分間、温度：20℃）。加熱して１時間還
流させた後、反応混合物を20℃に冷却し、これ
に２−エチル−６，６−ジメチル−シクロヘキ
セ−２−エネ−１−オン3.8ｇ（0.025モル）を
添加した。反応混合物を１時間撹拌し、０〜５
℃に冷却し、続いて水５ml及び水にとかした５
％のH2SO415mlで処理した。エーテルで抽出
し、洗浄し、乾燥（Na2SO4）し、有機相を蒸発
させた後に、粗製残渣7.7ｇを単離した。蒸溜
（150℃／0.1mmHg）によつて式： の化合物4.4ｇ（収率59％）が得られ、これは
次のような特徴を示した。 NMR：1.0−2.6；3.3−4.0；4.2−5.1；5.3−5.6
δppm；で信号 MS：ｍ／ｅ＝232（17），217（11），204
（26），192（39），175（15），163（26），
148（85），133（96），120（47），105
（80），91（40），73（59），55（34），45
（100），43（91），29（40）． (ii) 酢酸エチル20mlにとかした前記化合物2.9ｇ
（0.01モル）を、室温及び大気圧下でリンドラ
ー触媒0.5ｇの存在で水素添加した（H2の消費
量：280ml）。過し、蒸発させた後、式： を有する化合物2.9ｇ（収率99％）を単離し
た。 その資料を分析のために精製した。（蒸溜：
110℃／２mmHg）． IR：3610，3450，1700，1655，1460，1380，
1150−1020cm-1； NMR：0.8−1.7（20H）；1.9−2.3（4H，
ｍ）；2.8及び2.9（1H，2s）；3.2−3.9
（2H，ｍ）；4.6−5.7（5H，ｍ）δ
ppm； MS：Ｍ+＝206（13）；ｍ／ｅ＝194（13），177
（９），163（５），150（58），135（25），
121（48），107（22），93（16），79
（12），73（46），55（28），45（67），43
（100），31（68）． (iii) 石油／エーテル（80／100）５mlにとかした
前記化合物1.0ｇ（3.4モル）を、窒素雰囲気下
に水にとかした30％のH2SO44ｇの存在で５時
間加熱して還流させた。有機層をNaHCO3水溶
液で洗浄し、Na2SO4上で乾燥し、蒸発させ、
蒸溜した後に、所望の表題の化合物0.6ｇ（収
率86％）を単離した。 こうして得られた化合物は、方法(A)によつて製
造したものと同一であつた。 例 ２ 香料基質組成物を、次のようにして製造した： 成 分 重量部 イラリア（IRALIA）１） 160 酢酸ベチベリル 100 サリチル酸ベンジル 100 サンタロール 80 フエニルエチルアルコール 80 シクロシア（CYCLOSIA）１） 80 ムスクケトン 70 ベルガモツト油 60 純粋のジヤスミン、モロツコ（Morocco） 60 純粋の５月のバラ 40 合成シベツト（civette）チンキ剤 40 合成トンキン（Tonkin）ムスクチンキ剤 30 エクサルトライデ（EXALTOLIDE）１） 30 オイゲノール 30 バラ油、ブルガリー（Bulgary） 15 ウンデシレンアルデヒド10％＊ 15 合 計 990 ＊フタル酸ジエチル中 １ 出所：フイルメニヒ（FIRMENICH SA）、
ジユネーブ、スイス国 ６−エチル−２，10，10−トリメチル−１−
オキサ−スピロ〔4.5〕デカ−３，６−ジエン
１ｇを前記基質99ｇに添加することによつて、
黒すぐりのつぼみの匂いを追想させる新鮮な果
物様の匂いが得られる。このようにして香りを
つけた基質組成物は、最初の基質よりも十分で
心持よい匂いを生じる。 例 ３ 芳香基質組成物を次のようにして製造した： 成 分 重量部 シトロネロール 200 安息香酸ベンジル 100 α−アミル−桂皮酸アルデヒド 80 ヒドロキシ−シトロネロール 80 イランイラン油 60 フエニルエチルアルコール 60 ヘデイオネ（HEDIONE）１）40 プロピオン酸フエノキシエチル 30 α−ダマスコン１％＊ 20 リナロール 20 ゲラニルアセトン 10 合 計 700 ＊フタル酸ジエチル中 １ 出所：フイルメニヒ（FIRMENICH SA），
ジユネーブ、スイス国 このようにして製造した香料基質は、一般に
花のような匂いを特徴とする。 ６−エチル−２，10，10−トリメチル−１−
オキサ−スピロ〔4.5〕デカ−３，６−ジエン
300ｇを前記基質に添加することによつて、黒
すぐり系の定型的な果物のような香味が得られ
る。このようにして得られた“黒すぐり”の香
料組成物は、種々の系の他の多くの香料組成物
と調和して結合することができる。 例 ４ ６−エチル−２，10，10−トリメチル−１−オ
キサ．スピロ〔4.5〕デカ−３，６−ジエン100mg
を、中性の匂いを有する常用の石けん100ｇ中に
配合した。このようにして香りをつけたペースト
を化粧石けんの製造に使用し、最後にこれに官能
評価を行なつた。香りを付けた石けんは、黒すぐ
り系の心持よい果物のような匂いを発した。 例 ５ 黒すぐりのシロツプ−常用の濃縮シロツプ１部
及び水９部から製造−を、６−エチル−２，10，
10−トリメチル−１−オキサ−スピロ〔4.5〕デ
カ−３，６−ジエンで5ppmの割合で風味をつけ
た。 風味をつけない（対照）希釈シロツプと比較し
た後、風味を付けたシロツプは定型的な果物及び
森林の香調と一緒に、豊かな天然の風味を有する
ことが認められた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 香料、香料ベース、香料組成物または香粧品
    に、少量であるが有効量の式： で示される化合物を添加することを特徴とする香
    料、香料ベース、香料組成物または香粧品の匂い
    特性を改良、増強または変性する方法。 ２ 硫黄の香調を有しない黒すぐり系の匂いを与
    える、特許請求の範囲第１項記載の方法。
JP1704381A 1980-02-08 1981-02-09 Spirane compound, its manufacture, method of improving, increasing or modifying flavor and fragrance characteristics and composition for modifying flavor or fragrance Granted JPS56127372A (en)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3046068A1 (de) * 1980-12-06 1982-07-29 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Terpenderivate, deren herstellung, verwendung als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
NL8201991A (nl) * 1982-05-13 1983-12-01 Naarden International Nv Parfum- en aromacomposities, geparfumeerde voorwerpen en materialen, respectievelijk gearomatiseerde voedings- en genotsmiddelen die een oxaspirodecadieenderivaat als grondstof bevatten, alsmede het oxaspiro4,5 decadieenderivaat.
DE3306798A1 (de) * 1983-02-26 1984-08-30 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue oxaspirododecan-derivate, deren herstellung und verwendung als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE4419470B4 (de) * 1993-06-03 2008-02-07 Erich Petritsch Verfahren zur Herstellung eines Haut- und/oder Haarpflegemittels aus Tensiden und Wasser
ES2290393T3 (es) * 2002-10-14 2008-02-16 Firmenich Sa Espirocompuestos como ingredientes perfumantes.
GB0405723D0 (en) * 2004-03-15 2004-04-21 Givauden Sa Organic compounds
DE602007007600D1 (de) * 2006-05-04 2010-08-19 Firmenich & Cie 1-oxaspiro (4, 5 ) dec-3-en-derivate als duftstoffe

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH544733A (fr) * 1971-08-31 1973-11-30 Firmenich & Cie Procédé pour la préparation de cétones cycloaliphatiques
CH599757A5 (ja) 1975-07-30 1978-05-31 Firmenich & Cie
NL186160C (nl) * 1975-03-11 1990-10-01 Givaudan & Cie Sa Werkwijze voor de bereiding van theaspiran.
US4001245A (en) * 1975-12-02 1977-01-04 Morton-Norwich Products, Inc. 2-[2-(Piperidino)ethyl]-10,10a-dihydro-1H,5H-imidazo[1,5-b]isoquinolin-1,3(2H)-dione
DE2749511C2 (de) 1977-10-11 1983-07-21 Firmenich S.A., 1211 Genève 2,6,9,10- und 2,6,7,10-Tetramethyl-1-oxa-spiro-[4,5]-deca-3,6-dien, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2405251A1 (fr) * 1977-10-05 1979-05-04 Firmenich & Cie Derives spiranniques utilises comme ingredients parfumants et aromatisants
DE3046068A1 (de) * 1980-12-06 1982-07-29 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Terpenderivate, deren herstellung, verwendung als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen

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