JPS6281351A - ４−クロロ−アリ−ルオキシ−アセチル−および４−クロロ−アリ−ルオキシ−プロピオニル−マロネ−ト - Google Patents

４−クロロ−アリ−ルオキシ−アセチル−および４−クロロ−アリ−ルオキシ−プロピオニル−マロネ−ト

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JPS6281351A
JPS6281351A JP61227202A JP22720286A JPS6281351A JP S6281351 A JPS6281351 A JP S6281351A JP 61227202 A JP61227202 A JP 61227202A JP 22720286 A JP22720286 A JP 22720286A JP S6281351 A JPS6281351 A JP S6281351A
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フェレンツ　ドゥトゥカ
イシュトバーン　バルタ
イシュトバーン　ヤブロンカイ
アーグネシュ　フレシュチュ
フェレンツ　ビハリ
ジウラ　エイフェルト
ペーテル　ボフシュ
ミハーイ　ナジ
ジョルジ　バーツカイ
イシュトバーン　クーロニャ
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な４−クロロ−アリールオキシ−アセチル
−および４−クロロ−アリールオキシ−プロピオニル−
マロネート、その製造方法、前記化合物を含む除草剤組
成物および前記組成物を用いることによって雑草を除去
する方法に関する。
所定のアリールオキシーアルカンーカルゲン醗誘導体が
除草特性を示すことが知られている。かかる化合物はフ
ランス特許第１，１８６，５２０号および米国特許第２
．５２３．２２８号および第２．５４３，３９７号の各
明細書に開示されている。
本発明の一観点に従って、下記一般式（Ｉ）：〔上式中
、 Ｒ１は塩素またはメチルを表わし、 Ｒ２け水素または塩素を表わし。
Ｒ３け水素ま念はメチルを表わし１、 Ｒ４けＣ４〜４アルキルを表わしそして２つのＲ４基は
同一または相異なっていてよく、そしてＸは−Ｎ＝また
は−ＣＴ（＝である〕 で表わされる新規な化合物を提供する。
上記一般式（１）の新規化合物は、カルがニル基に結合
している部分において公知の誘導体と赤なっている。
一般式（１）の新規化合物は、とシわけ出芽前の殉用に
おいて、公知の誘導体より有意に強い除草効果を示す。
一般式（１）の新規化合物は、種々の栽培植物、特にト
ウモロコシ（ｍａｉｚｅ　）の栽培における広葉雑草の
制御に対して好都合に使用することができる。本発明の
化合物は、公知の誘導体と違って、除草用量において栽
培植物には何の損傷も与えない。
好ましい一般式（１）の化合物は、 式中のＲ１が塩素であり、 Ｒ２およびＲ３が水素を表わし、 Ｒ４がエチルであシ、そして Ｘが−ＣＨ＝を表わす誘導体である。
さらに好ましい一般式（１）の化合物において、−ｕｌ
およびＲ３はメチルを表わし、 Ｒ２け水素であシ、 Ｒ４はエチルを表わし、そして Ｘけ−ＣＩ（＝である。
「Ｃ１〜４アルキル」なる語は、１〜４個の炭素原子を
有する直鎖または分政鎖のアルキル基（例えば、メチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル等
）を意味する。
本発明の別の観点に従って、活性成分としてｏ、ｏｏｔ
〜９５重ｆｆｉ％の量の一般式（１）の化合物１式中の
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４およびＸは前記定義に同じであ
、る）を適当な不活性の固体および／または液体の担体
または稀釈剤および必要によシ別の助剤（例えば、界面
活性剤、消泡剤、凍結防止剤および接着剤等）と共に含
む除草剤組成物を提供する。
本発明の組成物は固体ま友は液体であってよく。
通常の形（例えば、粉末混合物、散粉、顆粒、−一スト
、乳濁液、！！！！濁液、溶液、スプレーおよび濃厚物
等）で最終製品にすることができる。本組成物は、農業
および植物保護において辿常使用される稀釈剤および担
体および助剤を含んでいる。
固体担体は鉱物または合成材料、例えば、チャイナクレ
ー、珪質土、クルジ、アタノ母ルジャイト、珪藻土、ア
ルミナ、珪酸および種々のシリケートであることができ
る。液体稀釈剤として、例えば、鉱油留分（例えば、軽
油または灯油）、動物または植物起源の油、芳香族、脂
肪族−！たは脂環式炭化水素（例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサンおよびテトラヒドロナ
フタレン等）およびそれらの誘導体（例えば、クロロベ
ンゼン、アルキルナフタレン、シクロヘキサノールおよ
びブタノール等）または強い極性溶剤（例えば、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピ
ロリドンおよび水等）を用いることができる。
界面活性剤（乳化剤、分散助剤、湿潤剤、消泡剤ま几は
抗凝集剤）はイオン性または非イオン性のものであって
よい。イオン界面活性剤として、以下の化合物を用いる
ことができる：胞和または不飽和カルデン酸の塩：脂肪
族、芳香族または脂肪−芳香族炭什水素のスルホネート
；アルキル、アリールおよびアルアルキルアルコールの
スルホネート：アルキル、アリールおよびアルアルキル
アルコールおよびそれらのエステルおよびエーテルのス
ルホネート：フェノール、クレゾールまたはナフタレン
の縮合物のスルホネート：動物ｔｉは植物起源の硫酸化
油：アルキル、アリールまたはアルアルキルリン酸エス
テル；脂肪アルコールまたはアルキルフェノールを用い
て形成された酸化エチレンのポリグリコールエーテルの
スルホネートおよびホスフェート。
非イオン界面活性剤として、例えば以下の化合物を用い
ることができる：脂肪アルコールを用いて形成された酸
化エチレンの縮合物：アルキルアリールビリグリコール
エーテル；酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン
およびそれらの誘導体のＩリマー；アルキルセルロース
。
消泡剤として、例えば、似分子量を有する酸化エチレン
／酸化プロピレン縮合物：脂肪族アルコール：特別のシ
リコーン油または脂肪酸アミドを用いることができる。
接着剤または増粘剤として、例えば、アルカリ土類金属
石鹸：スルホ琥珀酸エステルの塩；または、水に可溶性
または膨潤性の天然または合成高分子材料を用いること
ができる。
凍結防止剤として、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコールまたはグリセロールを用いることがで
きる。
本発明の除草剤組成物は、農薬工業の公矧方法によって
少なくとも１樺の一般式（１）の化合物を適当な不活性
の固体および／または液体の担体または稀釈剤とおよび
必要によシ助剤と混合することによって製造することが
できる。
本発明のさらに別の観点に従って、保護すべき対象物に
、好ましくは植物、植物の部分または土壌に、有効■″
の一般式（１）の化合物または該化合物を含有する組成
物を施用することを含む雑草の制御方法を提供する。
本発明のさらにまた別の観点に従って、一般式（１）の
化合物（式中のＲ，Ｒ，Ｒ，ＲおよびＸは前記定鰺に同
じである）の製造方法を提供する。この製造方法は、 ａ）下記一般式（ｌｌ）： Ｒ′ 〔上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３オヨヒＸ　ｎ　ａ　記定ｄ
　Ｋ　１ｉｊｌじであり、そしてＹはハロゲン、シアノ
またはＣ１〜６アルキル一カルボニルオキシヲ表わス〕
で表わされる４−クロローアリールオキシーアル力ンカ
ルゲン酸誘導体を、下記一般式（■）：〔上式中、Ｒ４
は前記定義に同じである〕で表わされるマロネートの金
属誘導体と反応させるか、またけ金属化合物、好ましく
は塩化マグネシウムの存在において前記一般式（’ＩＩ
Ｉ）のマロネートと反応させること、または ｂ）下記一般式（■）： 〔上式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸＬｒｆ前記定義に同じで
ある〕で表わされるヒドロキシ芳香族仕合物またはその
アルカリ金属塩を下肥一般式（■）：〔上式中、Ｒ４お
よびＲ３は前記定義に同じであり、そして２はハロゲン
を表わす〕で表わされるマロネートと反応させること を含むものである。
方法ａ）に従って、一般式（Ｉｌｌ）のマロネートのナ
トリウム、カリウムまたはマグネシウム誘導体を用いる
ことが好ましい。一般式（ＩＩＩ）のマロン酸誘導体自
体を用いる場合には、金属化合物としてのマグネシウム
化合物とりわけ塩化マグネシウムの存在において反応を
行なうことが好ましい。反応は好ましくけ不活性溶剤中
で行なうことができる。溶剤として、好都合には炭化水
素（例えば、へ７　セン、トルエンまたはキシレン）、
エーテル（例えば、ジエチルエーテル、１．２−ジメト
ギシエタン、テトラヒドロフランまたはジオキサン）、
アミド（例えば、ジメチルホルムアミドま几ばへキサメ
チルリン酸トリアミド）、ケトン（例えば、アセトンま
たはジエチルケトン）またはニトリル（例えば、アセト
ニトリル）等を用いることができる。
一般式（ｍ）のマロンｆＲ誘導体はその金属塩の形で一
般式（Ｉｔ）の化合物と反応させる。マロネートの金属
塩は、例えば、一般式（Ｉｌｌ）のマロネートをアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属化合物と反応させること
によって予め調製することができる。
これに代わる他の方法に従って、一般式（１１）の化合
物と一般式（■］）の化合物との反応は金属化合物、好
ましくけ塩化マグネシウムの存在において実施する。こ
の場合、一般式（Ｉｌｌ）のマロネートの金属塩は同一
反応系において反応混合物中で形成される。
反応は一１０℃〜＋１８０℃の温度において、好ましく
は３０〜１００℃の温度において達成することができる
。所望化合物は、形成された副生物の除去後、公知の方
法によって分離される。
一般式（’ｌ１１）のマロネートおよびその金属塩およ
び一般式（ＩＩ）の出発材料はその一部が公知の化合物
である。かかる化合物は米国特許第２，２２３，２２８
号明細書におよび刊行物オルグ、シンス、コル。
（Ｏｒｇ、　５ｙｎｔｈ、Ｃｏ１１．　）　Ｖａｔ、　
Ｗ　２８５およびジエイ。
オル、ケム、　（Ｊ、　Ｏｒ、　Ｃｈｅｍ、）　５０．
２６２２（１９８５缶）に開示されている。一般式（ｎ
）の新規化合物は前記した刊行物ＶＣ記載の方法と同様
の方法で製造することができる。
方法ｂ）に従って、一般式（ＩＶ）の化合物を一般式（
ｖ）の化合物と好ましくは不活性の溶剤または稀釈剤の
存在において反応させる。反応媒体として、方法ａ）に
関連して前記開示した溶剤を用いることができる。酸結
合剤１例えば、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、アルカ
リエチレートまたはアルカリｔａｒｔ−ブチレート（好
ましくｔｒｉナトリウム棟たけカリウム水酸化物、炭酸
塩、エチレートまたはｔｅｒｔ−ブチレート）または任
意の適当な有機塩基（例えば、トリエチルアミン）の存
在において実施するのが好ましい。
本発明は、保諸の＠囲を限定するもので（ｒｉない以下
の例においてさらに詳細に説明する。
以下ｊ−白 例１ ａ）　　２’、４’−ジクロロ−フェノキシ−アセチル
−クロリド２４１１の５０チエーチル性溶液を、ジエチ
ルマロネート１７．６　、Ｆから調製したジエチル−エ
トキシ−マグネシウム−マロネートとエーテル５０ゴと
の混合物に攪拌下に滴下して加える。
酸塩化物の添加が終了したら、反応混合物を加熱して１
時間煮沸し、室温まで冷却しそして５％硫酸１００ｒｒ
Ｌｌ、６チ炭酸水素ナトリウム溶液１００ゴおよび水１
００＋１１７を用いて連続的に洗浄する。
このエーテル相を蒸発させ、過剰のマロネートを蒸留し
て除き、この残渣をベンゼン１００ｄ中にとる。この混
合物をシリカ２０＆を含有するカラム上でのクロマトグ
ラフィーに付し、そしてこのカラムをベンゼン５０ｄで
洗浄する。合した溶出液を蒸発させる。このようにして
、所望の薄黄色の結晶性化合物３１ｇが得られる。収率
８５チ、融点：１１０〜１１５℃ ｂ）スターラーおよび滴下漏斗を備えた５００ゴ容フラ
スコ中に、無水塩化マグネシウム９．５２ｇおよび無水
アセトニトリルｔｏｏｉｇを秤量して入れる。この不均
質混合物にジエチルマロネート１６．０Ｉｉを添加する
。この反応フラスコを水浴中に置き、トリエチルアミン
２８ｒｔｔｌを加える。この溶液に、２１．４１−ジク
ロロ−フェノキシ−アセチルクロリド２３．９．９を０
℃において攪拌下に１５分間以内に添加する。この反応
混合物を０℃で１時間および室温で１２時間攪拌した後
、０℃壕で冷却し５Ｍ塩酸溶液６０ｒｎｌを添加する。
このようにして得られた溶液を毎回１００ｍのエーテル
を用いて３回抽出し、合した抽出物を硫酸マグネシウム
上で乾燥させ溶剤および痕跡量のジエチルマロネートを
除去する。残留する薄黄色の油状物は放置すると徐々に
凝固する。このようにして所望化合物３２．７．！９が
得られる。収率９１チ、融点：１１０〜１１５℃。
例２ ジエチル−２′−メチル−４′−クロロ−フェノキシ−
アセチル−マロネートの製造 ２′−メチル−４′−クロロ−フェノキシ−アセチルプ
ロミド２６．９の５０１％エーテル性溶液を、ジメチル
マロネート１４．５Ｆから調製したジメチルーエトキシ
ーマクネシウムマロネートトエーテル５Ｑｍｌとの混合
物に滴下して加える。酸臭化物の添加が終了したら、反
応混合物を加熱して１時間煮沸し、そしてこの反応混合
物を例１に記載したと同様にして処理する。このように
して、所望化合物２５ｇが、放置すると凝固して薄黄色
の結晶になる粘稠な油状物の形で得られる。収率８１チ
、融点ニア０〜７４℃。
例　３ ジエチル−２−（２／　、　４／−ジクロロ−フェノキ
２−　（２’、４’−ジクロロ−フェノキシ）−プロピ
オニルクロリド２５ｇとエーテル３０ｍ１との混合物を
、ジエチルマロネー）１７．６ｇから調製したマグネシ
ウム−ジエチルマロネートの３５チエーチル性溶液に滴
下して加える。酸塩化物の添加が終了したら、反応混合
物を加熱して１時間煮沸し、例１に記載したと同様にし
て処理する。このようにして、所望化合物２９ＩＩが黄
色油状物の形１ンリ　　４ ａ）マグネチックスクーラー、温度計、滴下漏斗および
塩化カルシウム管を備えた２００ゴ容丸底フラスコに、
トルエン１００ｍ１．）リエチルアミン１０．１．Ｓ＋
および２−　（２’−メチル−４′−クロロ−フェノキ
シ）−プロピオンｆｉ２１　ｇＱ秤曾して入れる。この
反応混合物を０℃以下まで冷却し、そしてクロロ＠酸エ
チル１０．８ｔＩを、温度が一り℃〜Ｏ℃に保たれるよ
うな速度で滴下して加える。
形成された濃厚な懸濁液をさらに２０分間攪拌しエーテ
ル５０ｍ／との混合物を、温度が０℃を越えないような
速度で滴下して添加する。この反応混金物を室温で１６
時間放置し、クリ１に記載したようにして処理する。こ
のようにして、所望化合物３１９が薄黄色の油状物の形
で得られる。収率８８俤、ｎ　　”＝１．３４８゜ ｂ）ジエチル−２−１０ロープロヒオニルーマロネート
２５．１９および４−クロロ−〇−クレゾール１４．２
ｇをジメチルホルムアミド１００ｒＩＬｌ中に溶解する
。この混合物を、炭酸カリウム１３．８ｇの存在におい
て６０℃で４８時間攪拌する。この反応混合物をｆ過し
、Ｊ４液を蒸発させる。この残渣金ベンゼンＬｏｏｍｌ
中に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍ／
および水１００ｍＪを用いて連続的に洗浄する。ベンゼ
ン相を蒸発させて所望化合物２８．９を得る。収率８０
チ。
Ｃ）ジエチル−２−１０ロープロピオニル−マロネート
２５．１ｇ、ナトリウム４−クロロ−２−メチル−フェ
ノラート１６．５！７およびジメチルホルムアミド１０
０ｍＪの混合物を６０℃で４８時間攪拌する。この反応
混合物をｒ過し、そしてｒ液を蒸発させる。この残渣を
ベンゼン１０（ＩＩＪ中に溶解し、飽和炭酸水素す）　
ＩＪウム水溶俗液ｏｏｍｌおよび水１００ｒｒＬｔを用
いて連続的に洗浄する。このベンゼン相を蒸発させて所
望化合物２８．７．９を得る。収率８２チ。
例５ ２−　（２’、４’、５’　−）リクロローフェノキシ
）−プロピオンＮ１２７．Ｆを最初に塩化ピパロイル１
２、Ｆと次いでジエチルマロネート１７．６　ｇから調
製したジエチル−エトキシ−マグネシウムマロネートと
反応させるという相違点を除いて例４の方法と同様にし
て反応を行なう。この反応混合物を処理して、所望化合
物３７Ｆを薄黄色の結晶の形で得る。収率９１チ、融点
：６２〜６６℃。
例６ ジメチル−２−（３’、５’、６’−トリクロロ−２−
ビリジルオキシ）−ゾロピオニル−マロネートの製造 ナトリウム４．６＃、ジメチルマロネート２６．Ｐおよ
びエーテル６０ｍ１から調製したＲＩ液を、２−（２’
、４’、５’　−）リクロロ−２−Ｌ″リジルオキシ−
プロピオニルクロリド２８．９とエーテル５０Ｔｎｔと
の混合物に滴下して加える。この反応混合物を加熱して
２時間煮沸し、そして例１に記載のようにして処理する
。このようにして、所望化合物２６Ｉが薄黄色の結晶の
形で得られる。収率７１チ、融点：５３〜５７℃。
例７ ！１！造 ２−　（２’、４’、５’−）リクロローフエノキシ）
−プロピオン酸２７．？を例４のａ）の方法と同様にし
て、最初に塩化ピパロイル１２．Ｆと次いでメチル−プ
ロピルマロネート１７．６Ｊｉｌから調製したメチル−
ゾロピル−エトキシ−マグネシウムマロネートと反応さ
せる。この反応混合物を処理する。
このようにして、所望化合物３７．９が薄黄色の結晶の
形で得られる。収率９１チ、融点：６０〜６４℃。
除草剤組成物の製造 例　８ 工業銘柄の化合物Ｎ１１（純度８９％）２．３．９を塩
化メチレン９７．７．９中に溶解して２重量％の濃度の
溶液を得る。珪藻±４０００．９から調製した酸性ノＪ
？−ル（ｐｅａｒｌ）珪質上担体をレディｒ（Ｌｏｅｄ
ｉｇｅ）２０型タービンスターラー中に入れる。
担体の平均粒度は０．５〜２鳩である。活性成分プレミ
ックス（２％ｆｉ／ｍ溶液＞２ＣｌをＴジェッ）　（Ｔ
＠ａ−Ｊｓｔ　）　１００８０ノズルを介して５Ｊｉ’
／ｍｉｎの速度で顆粒化された担体上にスプレーし、そ
れによって顆粒をレディｒ型スターラー中で５゜ｒ、ｐ
、ｍ−の回転数で攪拌する。この収着型の顆粒をノやツ
クする。
例９ ９５傷の活性成分を有する噴霧可能な粉末化合物随２（
純度９７チ；回転羽根を備えたミル中で予め粉末にした
もの）２４０ｇを、Ｃａｂ−０−Ｓｉｔ　Ｍ５　（非晶
質シリカ；担体）２．５ｇおよびタイプ１４９４分散助
剤（スルホン化クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合
物のナトリウム叩７．５ｇと乳鉢中で混合する。この粉
末混合物を、２５０　＆／ｈの供給率の４．５　ｂａｒ
　（４，５Ｘ　１０５Ｐａ）の磨砕空気圧および５　ｂ
ａｒ　（５Ｘ　１０５Ｐａ）の注入空気圧下でタービン
ミル〔アル／４’イン（Ａｌｐｉｎｅ）ＬＭＲ８−８０
Ｅ中で上枠する。このようにして得られた噴霧可能な粉
末は湿潤剤を含んでいないが、容易に湿潤可能であり、
２０μｍの最大粒度を有している。１０１／ｌの濃度を
有するスプレーにおいて、３０℃で３０分後の浮遊度は
次の通りである： ＣＩ　ＰＡＣ標準り水中８４チ；およびＣＩ　ＰＡＣ標
準標準中水９９１ ％１０ ツイーン（Ｔｗｅｅｎ）８５　（エトキシル化ソルピタ
ントリオレエー））４０９および＋ｊポｒナツト（Ｓａ
ｐｏｇｅｎａｔ）Ｔ−１８０（エトキシル化トリブチル
フェノール）乳化剤３Ｃｌおよび工業銘柄の化合物Ｎ［
Ｌ４（純度：９６％）２５０．９を（＃押下に４０〜４
５℃でシクロヘキサノン４００ｇ中に溶解する。全成分
が溶解した後、この活性成分の溶液（温度４０〜４５℃
）を強攪拌下にイオン交換水２００Ｉおよびエチレング
リコール７０＆の混合物中に注ぎ、その後この混合物を
１５〜２０℃まで冷却する。攪拌時間の終了前に、シリ
コーン（Ｓｉｌｉｃｏｎ）Ｓ　ＲＥ消泡剤（ジメチルシ
リコーン油の３０％乳濁液）１０ｇを乳濁液に添加し、
５分後に攪拌を停止する。
ψす１１ 本組成物の生物学的適用 イネ科植物（ｇｒａｓｓ）の梯子および栽培植物の種子
を、プラスチック製の箱（ｌＯＸ１０Ｘ１０ｃｒｎ５の
大きさ）中のドナウ用の砂に播種し、試験化合物の乳化
性濃厚物から調製した組成物を砂の表面上に噴霧しく出
芽前処理）および播種の３週間後に噴霧する（出芽後処
理）。プラスチック箱に通常の植物の成長に必要な速度
で給水する。プラスチック箱Ｖ′ｉガラス室内に保つ。
処理の結果Ｖ′ｉ４週間の試験期間の後に評価し、０〜
１００尺度を用いて評価する。この尺度において、０は
徴候なしということを衣わし、そしてｉｏは影響を受け
た植物が完全に枯死したこと（１００％）を光わす。
対照化合物として、２種の市販されている除草剤、すな
わちメコクロノゾＣ化学名：　２−　（４’−クロロ−
２′−メチル−フェノキシ）−プロピオン酸〕および２
　、４−Ｄ［化学名：　２　、４−−／クロローフェノ
キシー酢酸〕を用いる。
この結果を下記の第１表に要約する。このデータから、
本発明の化合物の活性は、イネ科雑草に対する平均活性
として、とりわけ出芽的施用において、対照化合物の活
性よりすぐれていると考えられる。
本発明の組成物に対する数種の栽培植物の耐性は、本ｆ
９１１に開示の処理方法を用いて測定した。双子葉の栽
培植物は本発明の組成物のすべてに対して十分に耐性で
ありそして除草用量において本発明の化合物はいずれも
植物毒性の症状を引き起こさないことが見い出された。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 Ｒ＾１は塩素またはメチルを表わし、 Ｒ＾２は水素または塩素を表わし、 Ｒ＾３は水素またはメチルを表わし、 Ｒ＾４はＣ＿１＿〜＿４アルキルを表わしそして２つの
    Ｒ＾４基は同一または相異なっていてよく、そしてＸは
    −Ｎ＝または−ＣＨ＝である〕 で表わされる４−クロロ−アリールオキシ−アセチル−
    および／または４−クロロ−アリールオキシ−プロピオ
    ニルマロネート。 ２、前記Ｒ＾１が塩素であり、Ｒ＾２およびＲ＾３が水
    素を表わし、Ｒ＾４がエチルでありそしてＸが−ＣＨ＝
    を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、前記Ｒ＾１およびＲ＾３がメチルを表わし、Ｒ＾２
    が水素であり、Ｒ＾４がエチルを表わしそしてＸが−Ｃ
    Ｈ＝である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、活性成分として０．００１〜９５重量％の量の下記
    一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 Ｒ＾１は塩素またはメチルを表わし、 Ｒ＾２は水素または塩素を表わし、 Ｒ＾３は水素またはメチルを表わし、 Ｒ＾４はＣ＿１＿〜＿４アルキルを表わしそして２つの
    Ｒ＾４基は同一または相異なっていてよく、そしてＸは
    −Ｎ＝または−ＣＨ＝である〕 で表わされる化合物を、適当な不活性の固体および／ま
    たは液体の担体または稀釈剤、好ましくは珪質土、チャ
    イナクレー、シリカおよび／またはシクロヘキサノン、
    および必要により助剤、好ましくは界面活性剤、例えば
    エトキシル化トリブチルフェノールまたはアルキルスル
    ホネートと混合して含む除草剤組成物。 ５、前記活性成分として、式中のＲ＾１が塩素であり、
    Ｒ＾２およびＲ＾３が水素を表わし、Ｒ＾４がエチルで
    ありそしてＸが−ＣＨ＝を表わす一般式（ I ）の化合
    物を含む、特許請求の範囲第４項記載の除草剤組成物。 ６、前記活性成分として、式中のＲ＾１およびＲ＾３が
    メチル基を表わし、Ｒ＾２が水素であり、Ｒ＾４がエチ
    ルを表わしそしてＸが−ＣＨ＝である一般式（ I ）の
    化合物を含む、特許請求の範囲第４項記載の除草剤組成
    物。 ７、下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 Ｒ＾１は塩素またはメチルを表わし、 Ｒ＾２は水素または塩素を表わし、 Ｒ＾３は水素またはメチルを表わし、 Ｒ＾４はＣ＿１＿〜＿４アルキルを表わしそして２つの
    Ｒ＾４基は同一または相異なっていてよく、そしてＸは
    −Ｎ＝または−ＣＨ＝である〕 で表わされる化合物の製造方法であって、 ａ）下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔上式中、Ｒ＾１　、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＸは前記定
    義に同じであり、そしてＹはハロゲン、シアノまたはＣ
    ＿１＿〜＿６アルキル−カルボニルオキシを表わす〕で
    表わされる４−クロロ−アリールオキシ−アルカンカル
    ボン酸誘導体を、下記一般式（III）：▲数式、化学式
    、表等があります▼（III） 〔上式中、Ｒ＾４は前記定義に同じである〕で表わされ
    るマロネートの金属誘導体と反応させるか、または金属
    化合物、好ましくは塩化マグネシウムの存在において前
    記一般式（III）のマロネートと反応させること、また
    は ｂ）下記一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＸは前記定義に同じで
    ある〕で表わされるヒドロキシ芳香族化合物またはその
    アルカリ金属塩を下記一般式（Ｖ）：▲数式、化学式、
    表等があります▼（Ｖ） 〔上式中、Ｒ＾４およびＲ＾３は前記定義に同じであり
    、そしてＺはハロゲンを表わす〕で表わされるマロネー
    トと反応させること を含む製造方法。 ８、式中のＹがハロゲン、シアノ、エチルカルボニルオ
    キシまたはｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシを表わす
    一般式（II）で表わされる４−クロロ−アリールオキシ
    −アルカンカルボン酸誘導体を一般式（III）で表わさ
    れるマロネートの金属誘導体と反応させることを含む、
    特許請求の範囲第７項記載の製造方法。 ９、特許請求の範囲第４項から第６項までのいずれかに
    記載の除草剤組成物の製造方法であって、０．００１〜
    ９５重量％の量の一般式（ I ）の化合物（式中、Ｒ＾
    １、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＸは特許請求の範囲
    第４項に定義したと同じである）を、適当な不活性の固
    体または液体の担体および／または稀釈剤および必要に
    より別の助剤と混合することを含む製造方法。 １０、雑草の制御方法であって、保護すべき対象物に、
    好ましくは植物、植物の部分または土壌に、有効量の下
    記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 Ｒ＾１は塩素またはメチルを表わし、 Ｒ＾２は水素または塩素を表わし、 Ｒ＾３は水素またはメチルを表わし、 Ｒ＾４はＣ＿１＿〜＿４アルキルを表わしそして２つの
    Ｒ＾４基は同一または相異なっていてよく、そしてＸは
    −Ｎ＝または−ＣＨ＝である〕 で表わされる化合物または該化合物を含有する組成物を
    施用することを含む制御方法。
JP61227202A 1985-10-01 1986-09-27 ４−クロロ−アリ−ルオキシ−アセチル−および４−クロロ−アリ−ルオキシ−プロピオニル−マロネ−ト Pending JPS6281351A (ja)

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