JPS6281353A - フエノキシ　ベンゾイル　マロネ−ト - Google Patents

フエノキシ　ベンゾイル　マロネ−ト

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JPS6281353A
JPS6281353A JP61230188A JP23018886A JPS6281353A JP S6281353 A JPS6281353 A JP S6281353A JP 61230188 A JP61230188 A JP 61230188A JP 23018886 A JP23018886 A JP 23018886A JP S6281353 A JPS6281353 A JP S6281353A
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halogen
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JP61230188A
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タマース　コミベシュ
フェレンツ　ドゥトゥカ
イシュトバーン　バルタ
イシュトバーン　ヤブロンカイ
アーグネシュ　フレシュチュ
フェレンツ　ビハリ
ジウラ　エイフェルト
ペーテル　ボフシュ
ミハーイ　ナジ
ミハーイ　バラバーシュ
イシュトバーン　クーロニャ
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Budapesti Vegyimuevek Rt
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （邂東上の利用分野） 本発明は、除草剤のフェノキシベンゾイルマロネート、
その型造方法、それを含有する除草剤組成物及び該組成
物を用いることによって雑草を抑制するための方法に関
する。
以下余白 （従来の技術） あるフェノキシ安息香酸誘導体が除草効果を有すること
は知られている。そのような化合物は、アメリカ特許第
３，９７９，４３７号及び３，６５２，６４５号明ａＩ
書に開示されている。
（問題点を解決するための手段） 本発明の観点によれば１次の一役式（１）：： 〔式中、ＲＨハロダン、シアン、ニトロ、メチルチオ、
トリフルオメチル又けＣ１〜４のアルキル基を表わし：
Ｒ２及びＲ３ｉ’ｌ同じか又は異なり、そして水素、ハ
ロゲン又はトリフルオロメチル基を表ワＬ：Ｒ’は水素
、ハロゲン、シアノ又はニトロ基を表わし、そしてＲ５
は同じか又は異なることかできるＣ１〜４のアルキル基
を表わす〕の新規フェノキシ−ベンゾイル−マロネート
が提供される。
一般式（１）の新規化合物は、カルビニル基に結合され
る成分の構造において既知誘導体と具なる。
一般式（１）の新規化合物は、化学的に関連する既知誘
導体よりも有意に強力な除草効果（特に出芽前の除草効
果）を示す。本発明の化合物は、種々の栽培において草
のような及び広葉の雑草を選択的に抑制するために出芽
前に適用する場合、特にトウモロコシにおいて特に好ま
しい。
一般式（１）の化合物の好ましいサブグループにオイて
は、Ｒが塩素又はトリフルオロメチル基であり、Ｒ２が
塩素を表わし、Ｒが水素又は塩素を表わし、Ｒ４がニト
ロ、ハロゲン又はシアノ基でありそしてＲがエチル基を
表わす。
一般式（１）の好ましい化合物は、Ｒ１がトリフルオロ
メチル基を表わし、Ｒ２が塩素を表わし、Ｒ３が水素で
あり、Ｒ４がニトロ基を表わしそしてＲ５がエチル基で
あるものである。
もう１つの好ましい群は、Ｒがトリフルオロメチル基で
あり、Ｒ２及びＲ３が塩素を表わし、Ｒ４がニトロ基を
表わしそしてＲ５がエチル基である一般式（１）の化合
物である。
さらに好ましい群は、Ｒ及びＲ２が塩素であり、Ｒ３が
水素であり、Ｒ４がニトロ基を表わしそしてＲ５がエチ
ル基である一般式（１）の化合物である。
用語＠Ｃ，〜４のアルキル”とけ、１〜４個の炭素原子
を有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基（たとえば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、インプロピル、ｎ−ブチ
ル基等）を示す。
さらに本発明の観点によれば、適切な不活性の固形及び
／又は液体のキャリヤー又は希釈剤及び場合によっては
、助剤（たとえば、界面活性剤、消泡剤、凍結防止剤及
び吸着剤）と共に活性成分として一般式（１）〔式中　
Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及′びＲ５け上に述べｔ通シで
ある〕の化合物０．０１〜９５ｘ量チ含有する除草剤組
成物を提供する。
本発明の組成物は、固形又は液体であることができ、そ
して通常の形（たとえば、粉末混合物、ダスチング粉末
、顆粒、ペースト、乳濁液、溶液、噴霧、濃縮物等）に
仕上げられ得る。その組成物け、農業及び植物保護に一
般的に使用される希釈剤及びキャリヤー並びに助剤を含
む。
固形キャリヤーは、欽物又は合成物質、たとえばチャイ
ナクレー、畦土、タルク、アタ・やルジャイト、珪藻士
、アルミナ、珪酸及び種々のシリケートであることがで
きる。液体希釈剤として、念とえは鉱油フラクシ嘗ン（
たとえば軽油又はケロシン）、動物又は植物起源の油、
芳香族、脂肪族又は脂環式炭化水素（たとえば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、テトラヒド
ロナフタレン等）及びその誘導体（７’ｊとえば、クロ
ロベンゼン、アルキルナフタレン、シクロヘキサノール
、ブタノール等）又は強い極性溶媒（たとえば、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−
ピロリドン、水等）が使用され得る。
界面活性剤（乳化剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤又は凝集
防止剤）は、イオン性又は非イオン性の特徴の本のであ
ることができる。イオン性界面活性剤として、次の化合
物が使用され得る：飽和又は不飽和カルゼン酸の壇：脂
肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族炭化水素のスルホネー
ト；アルキル、アリール及びアラルキルアルコートのス
ルホネート；アルキル、アリール及びアラルキルアルコ
ートのスルホネート並びにそのエステル及びエーテル：
フェノール、クレゾール又はナフタレンの縮合ブラウト
（ｐｌａｕｄｓ）のスルホネート；動物又は植物起源の
硫酸化油：アルキル、アリール又はアラルキルホスフェ
ートエステル：脂肪アルコール又はアルキルアルコール
と共に形成された酸化エチレンのポリグリコールエーテ
ルのスルホネート及びホスフェート。
非イオン性界面活性剤として、友とえば次の化合物が使
用され得る：脂肪アルコールと共に形成され次酸化エチ
レンの縮合生成物：酸化エチレン及び／又は嘴化プロピ
レンのポリマー及びその酵導体；アルキルセルロース。
消泡剤として、たとえば酸化エチレン／＃！化プロピレ
ンの縮合生成物（低分子量の）：脂肪族アルコール：特
定のシリコン油又は脂肪酸アミドが使用され得る。
吸着剤又は増粘剤として、たとえば、アルカリ土類金属
の石鹸；スルホ琥珀酸エステルの塩：又は水に溶解又＃
″を膨潤できる天然又は合成の高分子材料が使用され得
る。
凍結防止剤として、たとえばエチレンダリコール、プロ
ピレングリコール又はグリセロールが使用され得る。
本発明の除草剤組成物は、少なくとも１つの一般式（１
）の化合物と適切な不活性の固形及び／又は液体キャリ
ヤー又は希釈剤及び場合によっては助剤とを混合するこ
とにより殺虫剤工業の既矧方法によって製造され得る。
さらに本発明の観点によれば、一般式（１）の化合物又
はそれを含有する組成物の有効量を、保護されるべき目
的物、好ましくは植物、一部の植物又は土壌に適用する
ことを含んで成る、雑草を抑制するための方法を提供す
る。
さらに本発明の観点によれば、一般式（Ｉ）〔式中、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５Ｆｉ上に述べられ次通り
である〕の化合物の製造方法を提供し、そしてこの方法
とけ ａ）次の一般式（■）： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ’ｆｌ前記に示された
通りであり、そしてｌｄハロｒン、シアノ又目Ｃ７〜６
のアルキル−カルボニルオキシ基である〕のフェノキシ
安息香酸誘導体と次の一般式（ＩＩＩ）　：〔式中、Ｒ
は前記に示された通ルである〕のマロネートの金属銹導
体又は金属化合物（好ましくけ、塩化マグネシウム）の
存在下で、一般式（１）のマロネートとを反応せしめ：
又は、 ｂ）次の一般式（■）： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３Ｖｉ前記に示された通シで
ある〕のフェノール又はそのアルカリ金ｒｒ４塩と次の
一般式（■）： 〔式中、Ｒ４及びＲ５Ｆｉ前記に示された通υであり、
そして２けハロゲノを表わす〕の安息香酸誘導体とを反
応せしめることを含んで成る。
方法１）によれば、一般式（ＩＩＩ）のマロネートのナ
トリウム、カリウム又はマグネシウム誘導体を使用する
ことが好ましい。一般式（ｍ）のマロン酸誘導体、それ
自体が使用される場合、マグネシウム化合物、特に金属
化合物として塩化マグネシウムの存在下でその反応を行
なうことが好ましい。その反応は、好ましくけ不活性溶
媒中において行なわれる。溶媒として、好ましくけ炭化
水素（念とえば、ベンゼン、トルエン又はキシレン）、
エーテル（たとえば、ジエチルエーテル、１．２−ジメ
トキシエタン、テトラヒドロフラン又はジオキサン）、
アミド（たとえば、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチ
ルリン酸トリアミド）、ケトン（たとえば、アセトン又
はジエチルケトン）又はニトリル（たとえば、アセトニ
トリル）等が使用され得る。
一般式（ＩＩＩ）のマロン酸誘導体は、その全残塩の形
で一般式（■）の化合物と反応する。マロネートの金属
塩け、たとえば、一般式（Ｉｎ　）のマロネートとアル
カリ土類金属化合物又は金属有機化合物とを反応せしめ
ることによって製造され得る。他の変法によれば、一般
式（ｎ）及び（ｌｉｔ）の化合物の反応は、金属化合物
、好ましくは塩化マグネシウムの存在下で行なわれる。
この場合、一般式（Ｉｌｌ）のマロネートの金属塩が、
反応混合物中においてその場で形成される。
その反応は、−１０℃〜＋１８０℃、好ましくは、３０
〜１００℃の温度で行なわれ得る６目的とする化合物は
、形成された副産物の除去の後、既知の方法によって分
離される。
一般式（ＩＩＩ）のマロネート及びその金属塩並びに一
般式（ｎ）の出発材料は、一部既知の化合物である。そ
のような化合物は、アメリカ特許第３．９７４．４３７
号及び笛３，６５２．６４５号明細書及び出版物Ｏｒｇ
、　５ｙｎｔｈ、　Ｃｏ１１．第２８５巻及びＪ、　Ｏ
ｒ。
Ｃｈ＠ｍ、５０．２６２２（１９８５）に開示されてい
る。
一般式（ｎ）の新規化合物は、前記出版物に記載されて
いる類似する方法で製造される。
方法ｂ）によれば、一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の化合物
は、好ましくは、不活性溶媒又は希釈剤の存在下で反応
する。反応媒体として、方法ａ）に関して上に開示され
た溶媒を使用することができる。
酸結合剤、九とえば、アルカリ水酸化物、アルカリカー
？ネート、アルカリエチレート又はアルカＩＪ　ｔ＠ｒ
ｔ、−ブチレートもしくけいずれか適切な有機塩基（次
とえば、トリエチルアミン）の存在下で行なうことが好
ましい。
次の例は、例示的であり、限定するものではない。
ａ）５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−フェ
ノキシ）−２−ニトロ−ベンゾイルクロリド３８．０．
Ｆ及びベンゼン５０ｍ１のｆ４＃に、ベンゼン５０ｓｇ
中、ジエチルマロネー）１７．６１−ら調製されたエト
キシマグネシウムマロネート溶液を、室温で攪拌しなが
ら２０分以内で添加する。
その添加が完結した後、その反応混合物を１時間、還流
し、そしてその後冷却する。その粘性溶液に。
２０チ硫酸５０−を、攪拌しながら添加する。その相を
分離し、そして水性相を、それぞれベンゼン５０−によ
＃）２度抽出する。集められた抽出物を水及び炭酸木葉
ナトリウムによシ洗浄し、その後、溶媒を蒸留する。黄
色の油状残渣はゆっくり結晶になる。目的の化合物４７
．８１１を得る。融点＝７２〜７６℃。
ｂ）２−クロロ−４−）　＋７フルオロメチルーフエノ
ール１９．７！／、ジエチル−２−ニトロ−４−フルオ
ローペンゾイルーマロネー）３２．７．９及び無水ジメ
チルスルホキシド１００−の混合物を、５０℃で攪拌す
る。２４時間の反応時間の後、その反応混合物を、水１
００−によシ希釈し、そしてそれぞれ５０−のベンゼン
により３度抽出する。
そのベンゼン相を、硫酸マグネシウム上で乾燥せしめ、
そしてその溶媒を蒸留する。黄色の油状残渣を、ベンゼ
ン及びヘキサンの混合液から再結晶化する。このように
して、目的の化合物４０．３．Ｆを得る。融点＝７２〜
７６℃。
Ｃ）ナトリウム−２−クロロ−４−トリフルオロメチル
−フェルレート２１．９ＪＰ、ジエチル−２−ニトロ−
４−フルオロ−ベンゾイル−マロネート３２．７ＩＩ及
び無水ジメチルフルホキシト１０〇−の混合物を、５０
℃で２４時間、攪拌する。その反応混合物を、水１００
−により希釈し、そしてそれぞれ５０−のベンゼンによ
シ３度抽出する。
そのベンゼン相を、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そし
て溶媒を蒸留する。黄色の油状残渣を、ベンゼン及びヘ
キサンの混合液から再結晶化する。このようにして、目
的の化合物３９．８Ｎを得る。融点＝７２〜７６℃。
エーテル５〇−中、５−（２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロ−ベンゾイ
ルプロミド４５．８Ｎの溶液に、エーテル５０−中、ジ
エチルマロネート１７．６．９から調製されたジエチル
カリウムマロネート溶液を、室温で攪拌しながら２０分
間にわたって滴下する。
添加が完結した後、そ９反応混合物を１時間還流し、冷
却し、そして２０ｍ硫酸５０−を攪拌しながら添加する
。その相を分離し、水性相を、それぞれ５０ｍｊのエー
テルによシ２度抽出する。その有機溶液を集め、水及び
炭酸水素ナトリウムによシ連続的に洗浄し、そして溶媒
を除去する。黄色の油状残渣け、ゆり〈シ凝固する。こ
のようにして、目的の化合物４９．９ＩＩを得る。融点
＝８４〜８８℃。
５−（２−クロロ−４−ト１７フルオロメチルー７エノ
キシ）−２−クロロ−安息香ｆｆｉ　３５．　ＯＦ、ト
ルエン１００−中に形成され、そして塩漬けされた氷に
よシＯ℃に冷却されたトリエチルアミン１０、１　＃の
混合物に、塩化ピパロイル１２．１．９を、温度が０℃
を越えない速度で添加する。添加及び次の攪拌期間（１
５〜２０分）の間、トリエチルアミン塩ｒ！Ｒ塩が沈殿
する。塩化ピパロイルの滴下漏斗を、ジエチルマロネー
ト１７．６１１から調製されたエトキシマグネシウムマ
ロネート溶液を含む滴下漏斗と交換する。エーテル溶液
の滴下の間、その温度は、−５℃〜Ｏ℃の間の値で保持
される。
その反応混合物を、１晩保持し、その後、５チ硫酸２０
０−を添加する。水性相を、それぞれ５〇−のエーテル
によシ２度抽出する。集められた有９抽出物を、希硝酸
及び炭酸水素す）　＋７ウムにより洗浄し、無水硫酸す
）　ＩＪウム上で乾燥せしめ、そして蒸発せしめる。目
的の化合物４４．：１１’を、わずかに黄色の結晶の形
で得る。融点＝５９〜６５℃。
ネートの製造 攪拌及び滴下漏斗を備えた５００−フラスコ中に、無水
塩化マグネシウム９．５２．Ｓｌ’及び無水アセトニト
リル１００＋＋＋６を導入する。この不均質混合物中に
、ジエチルマロネート１６２ｙを添加する。
そのフラスコを水槽中に置き、そしてトリエチルアミン
２８−を添加する。０℃でのその溶液に、５−　（２，
４，６−）リクロローフェノキシ）−２−ニトロ−ベン
ゾイルクロリド３８．１１を、攪拌しながら１５分間に
わたって滴下する。その反応混合物を０℃で１時間、及
び室温で１２時間、攪拌し、０℃に冷却し、その後、５
Ｍ塩酸溶液６〇−を添加する。その形成された溶液を、
それぞれ１００＋＋＋／のエーテルによシ３度抽出し、
その集められた抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥せし
め、そして微量のジエチルマロネートを除去する。わず
かに黄色の油状弗渣が凝固する。このようにして、目的
の化合物４５．０　ＩＩを得る。融点＝７１〜７３℃。
例５： ＠１表に挙げられてｂる、一般式（１）の１９仕合物を
、上記の例ＶＣ類似する方法で製造する。第１表におり
ては、記号Ｒ１〜Ｒ５の定義、融点及び曳のデータが開
示されている。
以下余白 除草剤組成物の製造 工業銘柄の化合物ム１（純度：８９９６）２．３Ｆを、
塩化メチレン９７．７ＪＪＣ溶解し、２重９％の濃度を
有する溶液を得る。珪藻度４０００Ｆから調製された、
酸性のａ４−ル畦土キャリヤーを。
Ｌｏ＠ｄ１ｇｐ　２０型タービン攪拌侵中に入れる。そ
のキャリヤーの平均粒子サインけ、０．５〜２Ｉｌｌｌ
ｌの間である。活性成分の混合物２０１　（２Ｗｍｆｆ
Ｊ液）を、　Ｔｅａ−Ｊ＠ｔ　１００８０ノズルを通し
て、５１７分の速度で顆粒化されたキャリヤー上にスプ
レーし、それによってその顆粒を５　Ｑ　ｒ、ｐ、ｍ、
の速度でＬｏ＠ｄ１ｇ・型攪拌機中て攪拌する。その収
着型顆粒をノやツクする。
−しうる粉末 回転羽根を備えるミルで前もって粉末化された化合物ム
２（純度＝９７チ）２４０ｊ’を、Ｃａｂ−０−８１℃
Ｍ　５　（非晶質のシリカ：キャリヤー）２．５．９及
び型１４９４の分散剤（スルホネート化されたクレゾー
ルとホルムアルデヒドとの縮合生成物のナトリウム［）
７．５．Ｓ＋と共に混合する。その粉末化された混合物
を、５パーの注入空気圧及び４．５バーの粉砕空気圧下
で、２５０．Ｐ／時の供給速度で、タービンミｋ　（Ａ
ｌｐｉｎｅ　ＩＭＲ８−８０）により粉砕する。このよ
うにして得られたスプレーできる粉末は、単独の湿潤剤
を含まないが、それは容易に湿潤でき、そして２０μｍ
の最大粒子サイズを有する。１０　ｊｌ／Ｊの濃度のス
プレーにおいて、３０℃で３０分後の乳勤度は次の通り
である：ＣＺＰＡＣ標準り水において８４優：及びＣＩ
ＰＡＣＩＩ単Ａ水において９１チ。
例８：２４％の活性成分含有率を有する、乳化可能な＃
細物 Ｔｗ・・ｎ　８５　（エトキシル化されたソルビタント
リオレエート）　、Ｓａｐｏｇ＠ｎａｔ　Ｔ−１８０（
エトキシ化されたトリブチルフェノール）乳化剤３０．
Ｐ及び工業銘柄Ｊ１６７（純度：９６１）２５０．９’
を、４０〜４５℃で攪拌しながらシフロケキサノン４０
０Ｉ中に溶解する。すべての成分が溶解した後、その活
性成分の溶液（温度４０〜４５℃）を、イオン交換水２
００ＪＩ及びエチレングリコール７０Ｉの混合物中に、
激しく攪拌しながら注ぎ、その後、その混合物を、１５
〜２０℃に冷却する。攪拌を停止する前に、５ｌｌｌｃ
ｏｎ　Ｓ　ＲＥ　ｆｆ１４泡剤（−）メ４−にシリコン
油の３０９１エマルジ菅ン）１０Ｊｊを、ソのエマルジ
嘗ンに添加し、そして５分後、その撹拌を停止する。
例９：組成物の生物学的適用 牧草の種子及び栽培植物の種子を、プラスチック箱（１
ｏｘｌＯｘｌＯｃＷＬ）の中でダニ、−ブ用の砂の中に
棟をまき、そして試験化合物の乳化性濃縮物を、その砂
の表面上にスプレーしく出芽前処置）、そして種をまい
た後、３週間後、スプレーする（出芽後処置）。そのプ
ラスチック箱を、通常の植物成長のために要する速度で
水を与え、そしてガラスハウス中に保持する、その処置
の結果を、４週間後、評価し、そして０〜１０の尺度で
評価する。ここでｏｈ徴候がなく、そしてｌＯは影響を
及ぼす植物を完全に破壊する（　１００１　）・対照化
合物として、２つの産業的に入手できる除草剤、すなわ
ち、アシフルオロフェン〔化学的名称：ナトリウム−５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ
）−２−ニトロ−ベンゾエート〕及びオキシフルオロフ
ェン［化学的名称：２−クロロ−１−（３−エトキシ−
４−二トローフエノキシ）−４−）リフルオロ−メチル
ベンゼン〕を使用する。
その結果は、第２表に要約される。本発明の化合物の活
性（草のような及び広葉の雑草に対する平均的な活性と
して）Ｆｉ、対照化合物の活性、特に、出芽前適用にお
いてすぐれていることが前記データから明らかである。
本発明の組成物に対する多くの栽培植物の耐性は、この
例において開示された処理法によって決定された。双子
葉栽培植物は、本発明の組成物に十分耐容性があシ、そ
して本発明の化合物の除草剤投与量は、植物毒性徴候を
引き起こさないことが見出された。出芽前処置において
、トウモロコシ、ヒマワリ及びマメ科植物は本発明の化
合物に十分耐容性があるが、ダイズのみが対照化合物と
して使用されたオキシフルオロフェン及びアシフルオロ
フェンに耐容性があることが見出された。
以下余白

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン、シアノ、ニトロ、メチルチ
    オトリフルオメチル又はＣ＿１＿〜＿４のアルキル基を
    表わし；Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なり、そして
    水素、ハロゲン又はトリフルオロメチル基を表わし；Ｒ
    ＾４は水素、ハロゲン、シアノ又はニトロ基を表わし、
    そしてＲ＾５は同じか又は異なることができるＣ＿１＿
    〜＿４のアルキル基を表わす〕 のフェノキシ−ベンゾイル−マロネート。 ２、前記Ｒ＾１がトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ＾
    ２が塩素を表わし、Ｒ＾３が水素であり、Ｒ＾４がニト
    ロ基を表わし、そしてＲ＾５がエチル基である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。 ３、前記Ｒ＾１がトリフルオロメチル基であり、Ｒ＾２
    及びＲ＾３が塩素を表わし、Ｒ＾４がニトロ基を表わし
    、そしてＲ＾５がエチル基である特許請求の範囲第１項
    記載の化合物。 ４、前記Ｒ＾１及びＲ＾２が塩素であり、Ｒ＾３が水素
    であり、Ｒ＾４がニトロ基を表わし、そしてＲ＾５がエ
    チル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、適切な固形及び／又は液体キャリヤー（好ましくは
    珪酸、二酸化珪素及び／又はシクロヘキサノン）及び場
    合によっては助剤（好ましくは界面活性剤、たとえばエ
    トキシル化されたトリブチルフェノール又はアルキルス
    ルホネート）の混合物中に、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン、シアノ、ニトロ、メチルチ
    オ、トリフルオメチル又はＣ＿１＿〜＿４のアルキル基
    を表わし；Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なり、そし
    て水素、ハロゲン又はトリフルオロメチル基を表わし；
    Ｒ＾４は水素、ハロゲン、シアノ又はニトロ基を表わし
    、そしてＲ＾５は同じか又は異なることができるＣ＿１
    ＿〜＿４のアルキル基を表わす〕のフェノキシ−ベンゾ
    イル−マロネートを０．０１〜９５重量％の量で活性成
    分として含有する除草剤組成物。 ６、一般式（ I ）〔式中、Ｒ＾１がトリフルオロメチ
    ル基を表わし、Ｒ＾２が塩素を表わし、Ｒ＾３が水素で
    あり、Ｒ＾４がニトロ基を表わし、そしてＲ＾５がエチ
    ル基である〕の化合物を活性成分として含んで成る特許
    請求の範囲第５項記載の除草剤組成物。 ７、一般式（ I ）〔式中、Ｒ＾１がトリフルオロメチ
    ル基であり、Ｒ＾２及びＲ＾３が塩素を表わし、Ｒ＾４
    がニトロ基を表わし、そしてＲ＾５がエチル基である〕
    の化合物を活性成分として含んで成る特許請求の範囲第
    ５項記載の除草剤組成物。 ８、一般式（ I ）〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２が塩素で
    あり、Ｒ＾３が水素であり、Ｒ＾４がニトロ基を表わし
    、そしてＲ＾５がエチル基である〕の化合物を活性成分
    として含んで成る特許請求の範囲第５項記載の除草剤組
    成物。 ９、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン、シアノ、ニトロ、メチルチ
    オ、トリフルオロメチル又はＣ＿１＿〜＿４のアルキル
    基を表わし；Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なり、そ
    して水素、ハロゲン又はトリフルオロメチル基を表わし
    ；Ｒ＾４は水素、ハロゲン、シアノ又はニトロ基を表わ
    し；そしてＲ＾５は同じか又は異なることができるＣ＿
    １＿〜＿４のアルキル基を表わす〕のフェノキシ−ベン
    ゾイル−マロネートの製造方法であって、ａ）次の一般
    式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は前記に示
    された通りであり、そしてＹはハロゲン、シアノ又はＣ
    ＿１＿〜＿６のアルキル−カルボキシルオキシ基を表わ
    す〕のフェノキシ安息香酸誘導体と次の一般式（III）
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾５は前記に示された通りである〕のマロネ
    ートの金属誘導体又は金属化合物、好ましくは塩化マグ
    ネシウムの存在下で式（III）のマロネートを反応せし
    め；又は ｂ）次の一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記に示された通
    りである〕のフェノール又はそのアルカリ金属塩と次の
    一般式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔式中、Ｒ＾４及びＲ＾５は前記に示された通りであり
    、そしてＺはハロゲンを表わす〕の安息香酸誘導体とを
    反応せしめることを含んで成る方法。 １０、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン、シアノ、ニトロ、メチルチ
    オ、トリフルオロメチル又はＣ＿１＿〜＿４のアルキル
    基を表わし；Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なり、そ
    して水素、ハロゲン又はトリフルオロメチル基を表わし
    ；Ｒ＾４は水素、ハロゲン、シアノ又はニトロ基を表わ
    し；そしてＲ＾５は同じか又は異なることができるＣ＿
    １＿〜＿４のアルキル基を表わす〕のフェノキシ−ベン
    ゾイル−マロネートの製造方法であって、次の一般式（
    II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は前記に示
    されている通りであり、そしてＹはハロゲン、シアノ、
    エトキシカルボニルオキシ又はｔｅｒｔ．−ブトキシカ
    ルボニルオキシ基を表わす〕のフェノキシ安息香酸誘導
    体と次の一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾５は前記に示されている通りである〕のマ
    レイン酸エステルの金属誘導体とを反応せしめることを
    含んで成る方法。 １１、一般式（ I ）〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
    、Ｒ＾４及びＲ＾５は特許請求の範囲第５項に示された
    通りである〕の化合物の０．０１〜９５重量％と適切な
    不活性の固形又は液体のキャリヤー及び／又は希釈剤及
    び場合によってはさらに助剤とを混合することを含んで
    成る特許請求の範囲第５〜８項の除草剤組成物の製造方
    法。 １２、保護されるべき目的物、好ましくは植物、一部の
    植物又は土壌に一般式（ I ）の化合物又はそれを含有
    する組成物の有効量を適用することを含んで成る雑草を
    抑制するための方法。
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