JPS628155A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS628155A
JPS628155A JP14667585A JP14667585A JPS628155A JP S628155 A JPS628155 A JP S628155A JP 14667585 A JP14667585 A JP 14667585A JP 14667585 A JP14667585 A JP 14667585A JP S628155 A JPS628155 A JP S628155A
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Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Naoto Fujimura
直人 藤村
Akio Maruyama
晶夫 丸山
Koji Goto
浩二 後藤
Masami Okunuki
奥貫 正美
Junichi Kishi
淳一 岸
Yoshinobu Sakakibara
悌互 榊原
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、有機光導電体に関し、特に電荷発生層と電荷
輸送層を有した電子写真感光体に関するものである。
[従来の技術] これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこ
とが発見されてから、数多くの有機光導電体が開発され
てきた0例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン等の有機光導電性ポリマー、カルバ
ゾール、アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾー
ル類、ヒドラゾン類、ポリアリールアルカン類等の低分
子の有機光導電体やフタロシアニン顔料。
アゾ顔料、シアニン顔料、多環キノン顔料、ペリレン系
顔料、インジゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエ
アリック酸メチン染料等の有機顔料や染料が知られてい
る。特に、光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材
料に比べて合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電
性を示す化合物を選択できるバリエーションが拡大され
たことなどから、数多くの光導電性有機顔料や染料が提
案されている0例えば米国特許第4123270号、同
第4247614号、同第4251613号、同第42
51614号、同第4256821号、同第42606
72号、同第4268596号、同第4278747号
、同第4293628号明細書等に開示されたように電
荷発生層と電荷輸送層に機能分離した感光層における電
荷発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた
電子写真感光体等が知られている。このような有機光導
電体を用いた電子写真感光体はバインダーを適当に選択
することによって塗工で生産できるため、極めて生産性
が高く、安価な感光体を提供でき、しかも有機顔料の選
択によって感光波長域を自在にコントロールできる利点
を有している。
電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層を
積層することによって得られる積層型感光体゛は、他の
単層型感光体よりも感度や耐久テスト後の残留電位の上
昇などで有利であるが、未だ十分なレベルとはいえなか
った。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も極めて残留電位の少ない積層型電子写真感光体を提
供することにある。
[問題点を解決するための手段1作用]本発明は、上記
の目的を導電性支持体上に電荷発生材料を主成分とする
電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層の
二層を有する積層型電子写真感光体において、電荷発生
層に特定の多環キノン系顔料を用い、かつ電荷輸送層に
特定のヒドラゾン系化合物を用いることにより達成しよ
うとするものである0本発明は、導電性支持体上に電荷
発圧層及び電荷輸送層を設けた積層型の電子写真感光体
において、電荷発生層が構造式(I)の多環羊ノン系顔
料を含む層から成り、電荷輸送層が一般式(n)で表わ
されるヒドラゾン系化合物 (式中、RI及びR2は水素原子、ハロゲン原子、置換
若しくは非置換のアルキル基、アルコキシ基。
置換若しくは非置換の7リールオキシ基または置換アミ
ノ基を示し、但しR2とR2のうち少なくとも1つは置
換アミノ基またはアルコキシ基であり、R3及びR4士
置換若しくは非置換のアルキル基または置換若し≧は非
置換あアリール基を示し、但しR3とR1のうち少なく
とも1つは置換若しくは非置換のアリール基であり、ま
たRJとR,で含窒素複素環を完成してもよ<、−1R
t、 R,及びR5は水−素原子、ハロゲン原子、置換
若しくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、置換若し
くは非置換のアリールオキシ基、または置換アミノ基を
示し、nは0または1を示す、)を含む層からなること
を特徴とする電子写真感光体から構成される装以下1本
発明の詳細な説明する。
本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層は
、十分な吸光度を得るために、できる限り多くの電荷発
生材料を含有し、かつ発生した電荷キャリアを効率良く
電荷輸送層に注入するために、薄膜層、例えば10p以
下、好ましくは0.01〜IILの膜厚を持つ薄膜層と
することが望ましい、このことは、入射光量の大部分が
電荷発生層で吸収されて多くの電荷キャリアを生成する
こと、さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲(ト
ラップ)により失活することなく電荷輸送層に注入する
必要があることに起因している。
本発明に用いられる電荷発生材料は、構造式で表わされ
る多環牛ノン系顔料である。
電荷発生層は上記の顔料と必要に応じ電荷輸送材料を適
当なバインダーと共に(バインダーがなくても可)基体
の上に塗工することによって形成でき、また真空蒸着装
置により蒸着膜を形成することによって得ることができ
る。電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得るバ
インダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、また
ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ七
ンやポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選
択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリア
リレート(ビスフェノールAとフタル酸の縮重合体等)
、ポリカーボネート、ポリエステル、フ主°ノキシ樹脂
、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド
、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂
、ウレタン  ゛樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹
脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂
は、80重量%以下、好ましくは40重量%以下が適し
ている。これらの樹脂を溶解する溶剤は樹脂の種類によ
って異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を溶解しな
いものから選択することが好ましい、具体的な有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、イソプロパツール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、N、N−ジメチルホルム
アミド、 N、N−ジメチルアセトアミド等のアミド類
、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン辱の脂肪族
ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キ
シレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン等の芳香族類等を用いることができる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、゛ブレードコーティング
法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法
等のコーティング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は、30〜200″Cの温度で5分
〜2時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこと
ができる。
電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、また
その下に1ti1層されていてモ゛よい、電請輸送層に
おける電荷キャリアを輸送する物質(以下単に電荷輸送
物質という)は、上述の電荷発生層が感応する電磁波の
波長域に実質的に非感応性であることが好ましい。
ここでいう「電磁波」とは、γ線、X線、紫外線、可視
光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線等を包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応性波長
域が電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプする
時には、両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合
い、結果的には感度の低下の原因となる。
本発明に用いられる電荷輸送物質は、一般式(TI )
で表わされるヒドラゾン系化合物である。
式中、R1及びR2は水素原子、ハロゲン原子、置換若
゛シ〈は非置換のアルキル基、アルコキシ基、置換若し
くは非置換のアリールオキシ基または置換アミノ基を°
示し、但しRoとR,のうち少なくとも1つは置換アミ
ノ基またはアルコキシ基であり、R3及びR4J士置換
若しくは非置換のアルキル基または置換若しくは非置換
の7リール基を示し、但しR1とR4のうち少なくとも
1つは置換若しくは非置換のアリール基であり、またR
1とR牛で含窒素複素環を完成してもよく、軒、R6、
Rフ及びR?は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは
非置換のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは非置
換のアリールオキシ基、または置換アミ7基を示し、n
はOまたは1を示す。
このヒドラゾン系化合物は、電荷輸送物質として上記の
如き条件を備えるものであり、特に感度、耐久性の点に
おいて優れた性質を有している。
本発明に用いられるヒドラゾン系化合物について代表的
な化合物を次に例示する。
また、本発明においては、電荷輸送層で用いる上記ヒド
ラゾン系化合物等を電荷発生層に添加することができ、
その増感効果は一層顕著なものとなる。電荷発生層に電
荷輸送材料を添加する場合ヒドラゾン系化合物は、電荷
発生材料の10倍(重量比)以下、好ましくは0 、0
1−1倍(重量比)が、高感度低残留電位、繰り返し安
定性の点から適当である。ヒドラゾン系化合物を含む電
荷輸送層を形成するには、適当なバインダーを選択する
ことによって被膜形成ができる。バインダーとして使用
できる樹脂は1例えば、アクリル樹脂、ボリアリレート
、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ伐チレン、ア
クリロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリ
ル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアミド、塩素化ゴム等の絶縁性樹脂、あるいは
ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーを挙げ
ることができる。
電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限界があるので
、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的に
は5〜30ILであるが、好ましい範囲は8〜20IL
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、上
述したような適当なコーティング法を用いることができ
る。
このような電荷発生層と電荷輸送層のaM構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアル゛ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛
、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタ
ン、ニッケル。
インジウム、金、白金等を用いることができ、その他に
アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸
化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等を真空蒸着法によ
って被膜形成された層を有するプラスチック(例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフッ化エチ
レン等)、導電性粒子、(例えばカーボンブラック、銀
粒子等)を適当なバイングーとともにプラスチックの上
に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸
した基体や導電性ポリマーを有するプラスチック等を用
いることができる。
導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン、ポ
リビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノー
ル樹脂、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナイ
ロン610゜共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロン等)、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウム
等によって着成できる。゛下引層の膜厚は0.1〜40
川、好ましくは0.1〜3ルが適当である。
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順にa層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子搬送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後表面に達
して正電荷を中和し1表面電位の減衰が生じ未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。このようにしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やプラスチックフィルム等に転写後現像し定着すること
ができる。また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層
上に転写後現像し定着する方法もとれる。現像剤の種類
や現像方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいず
れを採用してもよく、特定のもの、方法に限定されるも
のではない。
一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場合、電荷
輸送層表面を蚕に帯電する必要があり。
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して
負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との
間に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物
質を用いた場合とは逆に正荷電性トナーを用いる必要が
ある。
本発明に用いる電子写真感光体は紫外線、オゾン等によ
る劣化、オイル等による汚れ、金属等の切り粉による傷
つき、現像部材、転写部材、クリーニング部材等の感光
体当接部材による感光体の傷つき、削れを防止する目的
で電荷発生層上に更に保護層を設けてもよい、この保w
i層上に静電潜像を形成するためには、表面抵抗率が1
00以上であることが望ましい、 本発明で用いる保護
層はポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ナイロン、ポ
リイミド、ボリアリレート、ポリウレタン、スチレン−
ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー等の樹脂を
適当な有機溶剤によって溶解した液を感光層の上に塗布
、乾燥して形成できる。また、前記樹脂液に紫外線吸収
剤等    ゛の添加物を加えることができる。この際
、保護層の膜厚は、一般に0.05〜20IL、好まし
くは0.2〜5ILの範囲である。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実施例1 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液(カゼイン11 、2g、28%アンモニア1g、水
222 ml)を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量1 、0 g/mの下引層を形成した。
次に、構造式(I)の電荷発生材料1重量部、ブチラー
ル樹脂(エスレツクBM−2,積水化学■製)1重量部
とイソプロピルアルコール30i量部をボールミル分散
機で4時間分散した。
この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。膜厚は
0.31Lであった。
次に前述め゛ヒドラゾン系化合物例(1)の化合物1重
量部、ポリスルホン(P1700、ユニオンカーバイド
社製)1重量部とモノクロルベンゼン6重量部を混合し
、攪拌機で攪拌溶解した。
この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。
この膜厚は12.51Lであった。
こうして作成した感光体に一5KVのコロナ放電を行っ
た。この時の表面電位(初期電位Vo)を測愛した。さ
らに、この感光体を5秒間暗所で放置した後の表面電位
を測定した(暗減衰v5)。
感度は、暗減衰した後の電位V5を1/2に減衰するに
必要な露光量(E 1/21ux、aec)を測定する
ことによって評価した。
これらの結果は次のとおりであった。
V、ニー590V、V、: −580V、E 1/2:
 5’ 、 2 Iux、sec実施例2〜5 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物例(1)に代えて
ヒドラゾン系化合物例(2)〜(5)をそれぞれ用いた
他は:実施例1゛と全く同様の方法で感光体を作成し、
この感光体の特性を測定した。
これらの結果を次に示す。
罠呈遣良立上1V −V V −V E ’/2 lu
x 5ec2   (2)    590 580  
5.03   (3)    5115 585  5
.54   (4)    590 580  5.3
5   (5)    800 590  5.8比較
例1〜6 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物に代えて下記の比
較電荷輸送物質(1)〜(fl)を用い、その他は全く
同様の方法で比較例1〜6の感光体を作成し、その帯電
特性を測定した。
CよHl 寸          り             
   ロ6     (6)        590 
   580    7.5実施例及び比較例の結果か
ら明らかなように。
軟発明の積層型感光体は、比較例1〜6の感光体こ比べ
、極めて高感度の感光体が得られたことが間る。さらに
、実施例1〜5の感光体を複写機(―ヤノン株式会社製
、NP−1502)を用いて躇像出しを20000回繰
り返した。
その結果、いずれの感光体も20000回繰り区した後
にも良質な画像が得られ1本発明の電子シ真感光体は、
耐久性においても極めて優れたもつであることが判る。
[発明の効果]   ゛ 以上から明らかな如く、本発明は電荷発生層に電荷発生
材料として特定の多環牛ノン系顔料を用・1、且つ、電
荷輸送層に特定のヒドラゾン系化合上を用いることによ
り、従来のものに比べて極めC感度の高い積M型電子写
真感光体を提供することを可能とした。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を設
    けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層が構
    造式( I )の多環キノン系顔料を含む層から成り、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 電荷輸送層が一般式(II)で表わされるヒドラゾン系化
    合物 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1及びR_2は水素原子、ハロゲン原子、
    置換若しくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、置換
    若しくは非置換のアリールオキシ基または置換アミノ基
    を示し、但しR_1とR_2のうち少なくとも1つは置
    換アミノ基またはアルコキシ基であり、R_3及びR_
    4は置換若しくは非置換のアルキル基または置換若しく
    は非置換のアリール基を示し、但しR_3とR_4のう
    ち少なくとも1つは置換若しくは非置換のアリール基で
    あり、またR_3とR_4で含窒素複素環を完成しても
    よく、R_5、R_6、R_7及びR_8よ水素原子、
    ハロゲン原子、置換若しくは非置換のアルキル基、アル
    コキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、ま
    たは置換アミノ基を示し、nは0または1を示す、)を
    含む層からなることを特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)電荷発生層に一般式(II)で表わされるヒドラゾ
    ン系化合物を含む特許請求の範囲第1項記載の電子写真
    感光体。
JP14667585A 1985-07-05 1985-07-05 電子写真感光体 Pending JPS628155A (ja)

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JP14667585A Pending JPS628155A (ja) 1985-07-05 1985-07-05 電子写真感光体

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JP (1) JPS628155A (ja)

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