JPS628204B2 - - Google Patents

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JPS628204B2
JPS628204B2 JP53039685A JP3968578A JPS628204B2 JP S628204 B2 JPS628204 B2 JP S628204B2 JP 53039685 A JP53039685 A JP 53039685A JP 3968578 A JP3968578 A JP 3968578A JP S628204 B2 JPS628204 B2 JP S628204B2
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JP
Japan
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solubilizer
present
branched alkyl
alkyl group
aliphatic branched
Prior art date
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JP53039685A
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Japanese (ja)
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JPS54132491A (en
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Rikuro Mori
Masato Tagawa
Takehito Tabata
Michihiro Ogiwara
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NIPPON SAAFUAKUTANTO KOGYO KK
Original Assignee
NIPPON SAAFUAKUTANTO KOGYO KK
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Publication date
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  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は高級アルコールアルキレンオキサイド
付加物系の可溶剤に関する。 周知のごとく、化粧用可溶化剤は、化粧水、ロ
ーシヨン、ヘアトニツク、ヘアリキツドなどに多
く使用されており、香料、油溶性ビタミン、油脂
などを可溶化する目的で使用されている。このよ
うな可溶化剤の具備すべき機能としては次のよう
な項目があげられる。 1 可溶化性能にすぐれている。 2 加水分解しにくい。 3 泡立ちが少ない。 4 安全性に優れている。 従来使用されている代表的な可溶化剤として、
ポリオキシエチレンn−ヘキサデシルエーテル、
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリン酸誘導体、ポリオキシエチ
レンソルビタンオレエートなどがあるが、これら
は上記の機能を十分には具備していない。すなわ
ち製品の経時安定性、泡立ちなどに特に問題があ
り、可溶化能も満足のいくものではなかつた。 本発明にの目的は従来品にない多くの優れた特
徴を有する界面活性剤、すなわち可溶化性能に優
れ、加水分解しにくく、泡立ちが少なく、安全性
の高い化粧用可溶化剤を提供することにある。 すなわち、本発明は一般式 (式中Rは炭素数20以上の分枝アルキル基、また
はアルケニル基、l、mは共に整数でlは1以上
mは5以上、なお、Rが分枝アルキル基の場合l
は1〜10(但し分枝アルキル母核と合わせポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル部分分子量が
900未満である))で示される高級アルコールアル
キレンオキサイド付加体の1種以上からなる可溶
化剤であり、特に望ましくはlが4〜16、mが8
〜40の範囲にある高級アルコールアルキレンオキ
サイド付加体の1種以上からなる可溶化剤であ
る。 本発明によれば、可溶化能の優れた界面活性剤
としては構造上、疎水基に分枝または不飽和結合
を有すること、疎水基が高分子量であること、疎
水基原料が室温付近で液状であることなどが必要
であることが見出され、研究の結果、炭素数20以
上の脂肪族分枝アルキル基(以下本明細書におい
て、本発明の可溶化剤の原料アルコールの分枝ア
ルキル基は、脂肪族分枝アルキル基をいう。)ま
たはアルケニル基を持つ高級アルコールにプロピ
レンオキサイドおよびエチレンオキサイドを付加
することにより、可溶化剤として望ましい条件を
すべて満たす本発明品を得ることができた。ここ
に炭素数20以上のアルキル基を持つアルコールと
しては例えば、エイコサノール、ドコサノール、
テトラコサノール、オクタコサノール、トリアン
タノール、ドトリアコンタノール等が考えられる
が、いずれも分枝を持つことが肝要であり、分枝
の状態は種々の位置が考えられる。また、不飽和
結合を持つアルケニルも同様良好な可溶化剤原料
となる。 さらに本発明においては前述の分枝または不飽
和結合を有する高級アルコールとプロピレンオキ
サイドとエチレンオキサイドとの間には好ましい
モル比があることを見出した。すなわち前述の分
枝アルキル基またはアルケニル基に対して、プロ
ピレンオキサイドの付加モル数を増大しすぎると
可溶化能は低下し、プロピレンオキサイドの付加
モル数は4〜16が最適であることがわかつた。ま
たエチレンオキサイドの付加モル数が5モル位の
ものは水に不溶で、乳化剤としては適している
が、可溶化剤としては親水性が不足している。可
溶化剤としてはエチレンオキサイド付加モル数8
〜40が最適で、付加モル数が大きすぎると可溶化
能は低下した。 さらに、本発明の可溶化剤による可溶化系では
不溶物の析出が起こらない。すなわちオリが経時
的に発生しない。従来の可溶化剤では経時的に未
反応アルコール、脂肪酸などの水不溶物が析出す
るため、化粧品製造時にミクロフイルターで濾過
するなどの工程がとられていた。本発明の可溶化
剤は常温で、液状の分枝アルキル基またはアルケ
ニル基を有する高級アルコールを原料としてその
プロピレンオキサイド付加体にエチレンオキサイ
ドを付加して合成されたものであるため、可溶化
力に優れ、経時的なオリの析出が見られず、化粧
品製造上、大幅な工程改良が可能となつた。 また、化粧水等の化粧品を使用する時、泡立ち
が使用感を著しく損うため、処方作成時消泡につ
いては非常に苦慮するところである。本発明の可
溶化剤は従来品に比し起泡性においても著しく改
善された画期的な界面活性剤である。 本発明の可溶化剤の特長を従来品と比較して第
1表に示した。第1表からわかるように、本発明
による可溶化剤は、従来可溶化剤として使用され
ているポリオキシエチレン誘導体およびポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレン誘導体と比較し
てその可溶化力において著しくすぐれていること
がわかる。また、酸性状態で使用される化粧水、
ローシヨン類には、従来のエステル結合を有する
可溶化剤は加水分解をおこすため事実上使用でき
ない欠点があつたが、本発明の可溶化剤のような
エーテル型の界面活性剤によつてこの問題は解決
される。 さらに安全性についてはパツチテストを実施し
24時間および48時間後に判定を行なつた結果本発
明品は全く反応があらわれず、きわめて皮膚刺激
の少ない安全な界面活性剤であることが明らかと
なつた。 さらに本発明の可溶化剤は乳化力にもすぐれて
おり、化粧用乳化剤としても使用可能である。ま
た本発明品を従来の可溶化剤や乳化剤と併用して
使用することもできる。 次に本発明の実施例を示し、その性能試験結果
を第1表に示す。
The present invention relates to a higher alcohol alkylene oxide adduct-based solubilizer. As is well known, cosmetic solubilizers are widely used in lotions, lotions, hair tonics, hair liquids, and the like, and are used to solubilize fragrances, oil-soluble vitamins, oils and fats, and the like. Functions that such a solubilizer should have include the following. 1 Excellent solubilization performance. 2 Difficult to hydrolyze. 3 There is little foaming. 4 Excellent safety. As a typical solubilizing agent conventionally used,
polyoxyethylene n-hexadecyl ether,
There are polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearic acid derivatives, polyoxyethylene sorbitan oleate, etc., but these do not sufficiently have the above-mentioned functions. That is, there were particular problems with the stability of the product over time, foaming, etc., and the solubilization ability was also unsatisfactory. The purpose of the present invention is to provide a cosmetic solubilizer that has many excellent characteristics not found in conventional products, that is, a cosmetic solubilizer that has excellent solubilization performance, is difficult to hydrolyze, has low foaming, and is highly safe. It is in. That is, the present invention is based on the general formula (In the formula, R is a branched alkyl group or alkenyl group having 20 or more carbon atoms, l and m are both integers, l is 1 or more and m is 5 or more, and if R is a branched alkyl group, l
is 1 to 10 (however, when combined with the branched alkyl core, the polyoxypropylene alkyl ether partial molecular weight is
It is a solubilizing agent consisting of one or more types of higher alcohol alkylene oxide adducts shown in
It is a solubilizing agent consisting of one or more types of higher alcohol alkylene oxide adducts in the range of ~40. According to the present invention, surfactants with excellent solubilizing ability are structurally required to have a branched or unsaturated bond in the hydrophobic group, have a high molecular weight, and have a hydrophobic group material that is liquid at around room temperature. As a result of research, it was found that an aliphatic branched alkyl group having 20 or more carbon atoms (hereinafter referred to as a branched alkyl group of the raw alcohol of the solubilizing agent of the present invention) By adding propylene oxide and ethylene oxide to a higher alcohol having an aliphatic branched alkyl group or an alkenyl group, it was possible to obtain a product of the present invention that satisfies all the desirable conditions as a solubilizer. Examples of alcohols having an alkyl group having 20 or more carbon atoms include eicosanol, docosanol,
Tetracosanol, octacosanol, triantanol, dotriacontanol, etc. are conceivable, but it is important that all of them have branches, and the state of the branches can be in various positions. In addition, alkenyls having unsaturated bonds are also good raw materials for solubilizing agents. Furthermore, in the present invention, it has been found that there is a preferable molar ratio between the above-mentioned higher alcohol having a branched or unsaturated bond, propylene oxide, and ethylene oxide. In other words, it was found that when the number of moles of propylene oxide added to the aforementioned branched alkyl group or alkenyl group is increased too much, the solubilizing ability decreases, and that the optimal number of moles of propylene oxide added is 4 to 16. . Furthermore, those with an added mole number of 5 moles of ethylene oxide are insoluble in water and are suitable as emulsifiers, but lack hydrophilicity as solubilizers. As a solubilizer, the number of moles of ethylene oxide added is 8.
~40 was optimal, and when the number of moles added was too large, the solubilization ability decreased. Furthermore, in the solubilized system using the solubilizer of the present invention, precipitation of insoluble matter does not occur. In other words, sagging does not occur over time. With conventional solubilizers, water-insoluble substances such as unreacted alcohol and fatty acids precipitate over time, so steps such as filtration with a microfilter have been taken during the production of cosmetics. The solubilizing agent of the present invention is synthesized by adding ethylene oxide to a propylene oxide adduct of liquid higher alcohol having a branched alkyl group or alkenyl group at room temperature, so it has a high solubilizing power. It is excellent, and no deposits of sludge are observed over time, making it possible to significantly improve the manufacturing process of cosmetics. Furthermore, when using cosmetics such as lotion, foaming significantly impairs the feeling of use, so it is very difficult to defoam when preparing a prescription. The solubilizer of the present invention is an epoch-making surfactant that has significantly improved foaming properties compared to conventional products. Table 1 shows the features of the solubilizer of the present invention in comparison with conventional products. As can be seen from Table 1, the solubilizing agent according to the present invention is significantly superior in solubilizing power compared to polyoxyethylene derivatives and polyoxyethylene polyoxypropylene derivatives conventionally used as solubilizing agents. I understand that. Also, lotions used in acidic conditions,
Conventional solubilizers with ester bonds have had the disadvantage of being practically unusable for lotions because they cause hydrolysis, but this problem can be solved by using ether type surfactants such as the solubilizer of the present invention. is resolved. Furthermore, we conducted a patch test for safety.
As a result of evaluation after 24 hours and 48 hours, it was found that the product of the present invention did not cause any reaction and was found to be a safe surfactant with very little skin irritation. Furthermore, the solubilizer of the present invention has excellent emulsifying power and can also be used as a cosmetic emulsifier. The product of the present invention can also be used in combination with conventional solubilizers and emulsifiers. Next, examples of the present invention will be shown, and the performance test results are shown in Table 1.

【表】 また本発明の可溶化剤の調合実施例を以下に示
す。 実施例 1 ヘアトニツク (A)可溶化剤2※(本発明品) 2.0wt% ジカプリル酸ピリドキシン 0.4 メントール 0.1 カンフル 0.1 香 料 0.8 エタノール 50.0 (B)1・3−ブチレングリコール 2.0 防腐剤 適量 精製水 44.6 (A)を40℃に加熱溶解した後、50℃に加熱溶解し
た(B)を徐々に(A)に添加し、撹拌しながら冷却す
る。 ※2−デシルテトラデカノールのプロピレンオ
キサイド(PO)8モルとエチレンオキサイ
ド(EO)15モル付加体。 実施例 2 ヘアリキツド (A)可溶化剤(2−デシルテトラデカノール PO(8)EO(15)) 2.0wt% ポリプロピレングリコール(分子量2000)
15.0 ジカポリル酸ピリドキシン 0.2 香 料 0.5 エタノール 40.0 (B)プロピレングリコール 2.0 防腐剤 適量 精製水 40.3 (A)を40℃に加熱溶解後、同じく40℃に加熱溶解
した(B)を(A)に加え、撹拌しながら冷却する。 実施例 3 (A)可溶化剤(2−デシルテトラデカノールPO(8)
EO(20) 3.0wt% ジカルボエトキシパントテン酸エチル
(NIKKOLビフパント) 0.1 香 料 0.2 エタノール 15.0 (B)グリセリン 2.0 防腐剤 適量 精製水 79.7 (A)を40℃にて均一溶解させた後、同じく40℃に
加熱溶解した(B)を(A)に加え、撹拌しながら冷却す
る。 調合実施例(1)(2)(3)はいずれも従来の可溶化剤で
は一時時的に可溶化ができても数時間〜数日後に
はオリが発生し、実質上使用にたえなかつたが、
本発明の可溶化剤cm2は安定した系が得られた。ま
た起泡性も少なく良好な結果が得られた。 実施例 4 パツク (A)カルボキシメチルセルロース 5.0wt% ポリビニルアルコール 5.0 防腐剤 適量 精製水 60.0 (B)可溶化剤(2−デシルテトラデカノール PO(8)EO(20) 0.6 エタノール 10.0 1・3−ブチレングリコール 1.0 ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩 1.5 精製水 16.9 (A)を50℃にて均一溶解させ、同じく50℃に加
熱、均一に溶解した(B)を(A)に撹拌しながら徐々に
加える。 本配合も従来の可溶化剤では可溶化力の不足か
ら不透明なものが多かつたが、本発明品により透
明感のすぐれた皮膚刺激の少ないパツクが得られ
た。 実施例 5 酸性化粧水 (A)可溶化剤(2−デシルテトラデカノールPO(6)
EO(20)) 3.0wt% ジカプリル酸ピリドキシン 0.1 香 料 0.3 エタノール 10.0 (B)プロピレングリコール 3.0 クエン酸 0.2 防腐剤 適量 精製水 83.4 (A)を40℃にて均一に溶解させた後、同じく40℃
に加熱溶解した(B)を(A)に撹拌しながら徐々に加え
る。 本配合例は酸性であるため従来のエステル型の
可溶化剤では加水分解し、使用不能であつたが、
本発明品により安定で起泡性の小さい化粧水が得
られた。 実施例 6 化粧水 (A)イソエイコサノールPO(6)EO(30) (イソエイコサノールは商品名 N.J.Col−200A) 2.0wt% スクワラン 0.2 香 料 0.1 エタノール 5.0 防腐剤 適量 (B)ポリエチレングリコール400 1.5 グリセリン 1.0 防腐剤、紫外線吸収剤 適量 蒸留水 92.7 (A)+(B) 合 計 100 (A)相を40℃で溶解する。(B)も40℃で溶解する。
(A)相に(B)相を加え可溶化する。 従来の可溶化剤では特にスクワランを可溶化で
きなかつたが、本発明品はスクワランも可溶化で
きる。 実施例 7 (A)イソエイコサノールPO(6)EO(40) (商品名N.J.Col−200A) 1.5wt% 香 料 0.1 エタノール 2.0 (B)プロピレングリコール 4.0 ポリエチレングリコール1500 2.0 精製水 90.4 染 料 適量 防腐剤 適量 (A)を40℃で溶解させておき、40℃の(B)を加え
る。 従来の可溶化剤よりも安定した系が得られる。
[Table] Preparation examples of the solubilizer of the present invention are also shown below. Example 1 Hair tonic (A) solubilizer 2* (invention product) 2.0wt% Pyridoxine dicaprylate 0.4 Menthol 0.1 Camphor 0.1 Fragrance 0.8 Ethanol 50.0 (B) 1,3-butylene glycol 2.0 Preservative Appropriate amount Purified water 44.6 ( After heating and dissolving A) at 40°C, (B) heated and dissolved at 50°C is gradually added to (A) and cooled while stirring. *2-decyltetradecanol adduct with 8 moles of propylene oxide (PO) and 15 moles of ethylene oxide (EO). Example 2 Hair liquid (A) solubilizer (2-decyltetradecanol PO(8)EO(15)) 2.0wt% polypropylene glycol (molecular weight 2000)
15.0 Pyridoxine dicapolylate 0.2 Fragrance 0.5 Ethanol 40.0 (B) Propylene glycol 2.0 Preservative Appropriate amount Purified water 40.3 After heating and dissolving (A) at 40℃, add (B), which was also heated and dissolved at 40℃, to (A). Cool while stirring. Example 3 (A) Solubilizer (2-decyltetradecanol PO(8)
EO (20) 3.0wt% Ethyl dicarboethoxypantothenate (NIKKOL Bifupant) 0.1 Flavor 0.2 Ethanol 15.0 (B) Glycerin 2.0 Preservative Appropriate amount Purified water 79.7 After uniformly dissolving (A) at 40℃, the same amount of 40 Add (B) dissolved by heating to (A) to (A) and cool while stirring. In all of Formulation Examples (1), (2), and (3), even if the conventional solubilizers were able to temporarily solubilize, scum formed after several hours to several days, making them practically unusable. However,
A stable system was obtained using the solubilizer cm 2 of the present invention. In addition, good results were obtained with little foaming. Example 4 Pack (A) Carboxymethyl cellulose 5.0wt% Polyvinyl alcohol 5.0 Preservative appropriate amount Purified water 60.0 (B) Solubilizer (2-decyltetradecanol PO(8)EO(20) 0.6 Ethanol 10.0 1,3-butylene Glycol 1.0 Pyrrolidone carboxylic acid sodium salt 1.5 Purified water 16.9 Dissolve (A) uniformly at 50°C, heat at 50°C, and gradually add uniformly dissolved (B) to (A) while stirring. This formulation Conventional solubilizers were often opaque due to lack of solubilizing power, but the product of the present invention provided a pack with excellent transparency and less skin irritation.Example 5 Acidic lotion (A) Solubilizer (2-decyltetradecanol PO(6)
EO (20)) 3.0wt% Pyridoxine dicaprylate 0.1 Fragrance 0.3 Ethanol 10.0 (B) Propylene glycol 3.0 Citric acid 0.2 Preservative Appropriate amount Purified water 83.4 After uniformly dissolving (A) at 40℃, dissolve at 40℃ as well.
(B) dissolved by heating is gradually added to (A) while stirring. Since this formulation example is acidic, it was hydrolyzed and unusable with conventional ester-type solubilizers.
A stable and low foaming lotion was obtained using the product of the present invention. Example 6 Lotion (A) Isoeicosanol PO(6)EO (30) (Isoeicosanol is the product name NJCol-200A) 2.0wt% Squalane 0.2 Fragrance 0.1 Ethanol 5.0 Preservative Appropriate amount (B) Polyethylene glycol 400 1.5 Glycerin 1.0 Preservative, UV absorber Appropriate amount of distilled water 92.7 (A) + (B) Total 100 Dissolve phase (A) at 40℃. (B) also dissolves at 40°C.
Add phase (B) to phase (A) and solubilize. Conventional solubilizers were unable to solubilize squalane in particular, but the product of the present invention can also solubilize squalane. Example 7 (A) Isoeicosanol PO(6)EO (40) (Product name NJCol-200A) 1.5wt% Fragrance 0.1 Ethanol 2.0 (B) Propylene glycol 4.0 Polyethylene glycol 1500 2.0 Purified water 90.4 Dye Appropriate amount Preservative Dissolve an appropriate amount of agent (A) at 40℃ and add (B) at 40℃. A more stable system is obtained than with conventional solubilizers.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 一般式 (式中Rは炭素数20以上の脂肪族分枝アルキル基
またはアルケニル基、l、mは共に整数で、lは
1以上mは5以上である、なお、Rが脂肪族分枝
アルキル基の場合lは1〜10(但し脂肪族分枝ア
ルキル母核と合わせ、ポリオキシプロピレンアル
キルエーテル部分分子量が900未満である))で示
される高級アルコールアルキレンオキサイド付加
体の1種以上からなる可溶化剤。 2 前記一般式中lが4〜16、mが8〜40である
特許請求の範囲第1項記載の可溶化剤。
[Claims] 1. General formula (In the formula, R is an aliphatic branched alkyl group or alkenyl group having 20 or more carbon atoms, l and m are both integers, l is 1 or more and m is 5 or more, and R is an aliphatic branched alkyl group A solubilizing agent consisting of one or more types of higher alcohol alkylene oxide adducts, where l is 1 to 10 (provided that the polyoxypropylene alkyl ether partial molecular weight is less than 900 when combined with the aliphatic branched alkyl core) . 2. The solubilizer according to claim 1, wherein l in the general formula is 4-16 and m is 8-40.
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