JPS6283440A - 耐熱性結晶質フアイバ−複合金属とその製造方法 - Google Patents
耐熱性結晶質フアイバ−複合金属とその製造方法Info
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- JPS6283440A JPS6283440A JP22227885A JP22227885A JPS6283440A JP S6283440 A JPS6283440 A JP S6283440A JP 22227885 A JP22227885 A JP 22227885A JP 22227885 A JP22227885 A JP 22227885A JP S6283440 A JPS6283440 A JP S6283440A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、優れた摩擦、摩耗特性、弾性率、強度を有す
る:@熱性結晶冨ファイバー複合金、I!とその製造方
法に関するものであり、自動車エンジンのピストン、建
築用機材などに利用出来る。
る:@熱性結晶冨ファイバー複合金、I!とその製造方
法に関するものであり、自動車エンジンのピストン、建
築用機材などに利用出来る。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
、耐熱性結晶質ファイバーを強化材として金−に復合し
金菖の強度、耐熱性、耐摩耗性などの同士をはかること
は知られている。
、耐熱性結晶質ファイバーを強化材として金−に復合し
金菖の強度、耐熱性、耐摩耗性などの同士をはかること
は知られている。
このような繊維複合金属の製造方法としては、あらかじ
め所定形状に成形加工しr、=ffl維IJv形体(以
下中間成形体という)を溶出鍛造用金型の所定位置に固
定した後金114溶崗に圧力をかけAil記中間成形体
中に注入する方法が一般に行なわれてい体 る。この際、中間成形線の強+Wが充分大きくないと溶
出の注入時に中間成形体が変形、損傷し、所定位置、形
状に繊維が複合されないという問題が生じる。
め所定形状に成形加工しr、=ffl維IJv形体(以
下中間成形体という)を溶出鍛造用金型の所定位置に固
定した後金114溶崗に圧力をかけAil記中間成形体
中に注入する方法が一般に行なわれてい体 る。この際、中間成形線の強+Wが充分大きくないと溶
出の注入時に中間成形体が変形、損傷し、所定位置、形
状に繊維が複合されないという問題が生じる。
従来、耐熱性結晶質ファイバーの成形体と【7では、シ
リカゾル、アルミナゾル、粘土などの無機結合剤、ある
いはラテックスなどの有機結合剤などを単独あるいは併
用しtこものが知ら第1ており、これらは前記結合剤と
耐熱性結晶質ファイバーよりなるスラリーを吸引濾過成
形後、乾燥することにより得られる。このようにして得
られる成形体は、強度が不充分であったり、シリカゾル
、アルミナゾルなどの結合剤が乾燥中に表層部へ移動し
濃化する現象であるマイグレーシロンにより成形体強度
が著しく不均一になるため、抜合金−の中間成形体とし
て使用すると、溶出の注入時に変形、指錫がおこるとい
う問題が生じる。これらの問題をなくすために、結合剤
をゲル化させるなどしてマイグレーシロンを#tLt、
たり、結合剤の含有゛坩を増大すると、スラリーの粘性
が増し吸引成形が著しく困難となったり、また結合剤の
乾燥1が化により成形品が著しい乾燥収縮を起こし窒隙
率が90%を越えるような低電密度の成形品を得ること
が極めて困難になるという問題があった。
リカゾル、アルミナゾル、粘土などの無機結合剤、ある
いはラテックスなどの有機結合剤などを単独あるいは併
用しtこものが知ら第1ており、これらは前記結合剤と
耐熱性結晶質ファイバーよりなるスラリーを吸引濾過成
形後、乾燥することにより得られる。このようにして得
られる成形体は、強度が不充分であったり、シリカゾル
、アルミナゾルなどの結合剤が乾燥中に表層部へ移動し
濃化する現象であるマイグレーシロンにより成形体強度
が著しく不均一になるため、抜合金−の中間成形体とし
て使用すると、溶出の注入時に変形、指錫がおこるとい
う問題が生じる。これらの問題をなくすために、結合剤
をゲル化させるなどしてマイグレーシロンを#tLt、
たり、結合剤の含有゛坩を増大すると、スラリーの粘性
が増し吸引成形が著しく困難となったり、また結合剤の
乾燥1が化により成形品が著しい乾燥収縮を起こし窒隙
率が90%を越えるような低電密度の成形品を得ること
が極めて困難になるという問題があった。
このような問題を解決する方法として特開昭59−18
1189号には、複合材料製造用強化材成形体の製造方
法が示されている。しかし、この方法は、シリカゾルと
耐熱性結晶質ファイバーのスラリーを吸引成形し、乾燥
して得られた成形体にケイ酸ナトリウムを含浸漬さらに
乾燥し、この後、結合剤のマイグレーションにより硬く
なった表層部を研削するという煩雑な多くの1棉を経な
ければならないという問題がある。
1189号には、複合材料製造用強化材成形体の製造方
法が示されている。しかし、この方法は、シリカゾルと
耐熱性結晶質ファイバーのスラリーを吸引成形し、乾燥
して得られた成形体にケイ酸ナトリウムを含浸漬さらに
乾燥し、この後、結合剤のマイグレーションにより硬く
なった表層部を研削するという煩雑な多くの1棉を経な
ければならないという問題がある。
本発明は上記欠点を数置した成形品にアルミニウムなど
の金属を充填1.た強度、耐熱性、耐摩耗性などの優れ
た複合金属を提供することを目的とし、特許請求の範囲
訴1載の#14#’!性結晶質ファイバー複合金属とそ
の製造方法を提供するCとにより前記目的を達成するも
のである。
の金属を充填1.た強度、耐熱性、耐摩耗性などの優れ
た複合金属を提供することを目的とし、特許請求の範囲
訴1載の#14#’!性結晶質ファイバー複合金属とそ
の製造方法を提供するCとにより前記目的を達成するも
のである。
本発明に用いる耐熱性結晶質ファイバーは、アルミナ結
晶質ファイバー、ムライト結晶′aファイバー、ジルコ
ニア結晶質ファイバーなど1000″C以上の耐熱性を
有するものが望ましい。
晶質ファイバー、ムライト結晶′aファイバー、ジルコ
ニア結晶質ファイバーなど1000″C以上の耐熱性を
有するものが望ましい。
次に本発明に用いるフリットについて説明する。
本発明に用いるフリットは、舎+l4ff4tsを注入
する前の#4熱性結晶′aファイバー中間成形体におい
て、耐熱性結晶質ファイバー同志の接点を接合し、金属
溶湯を注入する際に前記中間b’2形体の変形、損傷を
防止する役目をするため、アルミニウムなどの金属の融
点800℃付近で軟化、溶融するものでは効果がなく、
また耐熱性結晶質ファイバーの強度が大幅に低下する1
200”Cを越える高温にならないとMjII着(ッな
いようなものも本発明に用いることが出来ない。このよ
りな理由から本発明に用いるフリットは、ホウケイ酸糸
、ホウ酸カルシウム糸、ケイ酸カルシウム糸、ケイ酸ソ
ーダ系などが望ましい。
する前の#4熱性結晶′aファイバー中間成形体におい
て、耐熱性結晶質ファイバー同志の接点を接合し、金属
溶湯を注入する際に前記中間b’2形体の変形、損傷を
防止する役目をするため、アルミニウムなどの金属の融
点800℃付近で軟化、溶融するものでは効果がなく、
また耐熱性結晶質ファイバーの強度が大幅に低下する1
200”Cを越える高温にならないとMjII着(ッな
いようなものも本発明に用いることが出来ない。このよ
りな理由から本発明に用いるフリットは、ホウケイ酸糸
、ホウ酸カルシウム糸、ケイ酸カルシウム糸、ケイ酸ソ
ーダ系などが望ましい。
本発明は、−17,言−耐熱性結晶質ファイバー、7リ
ツト及び800°C以上の温度で完全に焼失するラテッ
クスのような有機結合剤を用いて成形体を作り、この成
形体を熱処理することにより有機結合剤を焼失させると
同時に耐熱性結晶質ファイバーの繊維同志の接点をフリ
ットにより融着、接合した均一でかつ高強度の中間成形
体にアルミニウムなどの金属を充填したものである。
ツト及び800°C以上の温度で完全に焼失するラテッ
クスのような有機結合剤を用いて成形体を作り、この成
形体を熱処理することにより有機結合剤を焼失させると
同時に耐熱性結晶質ファイバーの繊維同志の接点をフリ
ットにより融着、接合した均一でかつ高強度の中間成形
体にアルミニウムなどの金属を充填したものである。
次に本発明の耐熱性結晶質ファイバー複合金属を製造す
るに際して使用する各材料の混合割合を限定する理由を
説明する3、フリットは、4,5wt%未満では中間成
形体の強度が不足し、84vt%を越えると金m溶湯の
浸透不良を生じるので4.5〜84wL’Jの範囲内に
する必要がある。イj重結合剤は、3wt%未満では焼
成前の成形体の強度が不足しその取扱いに支障をきたI
J、lQwt%を越えると結合剤の焼失に要する時間が
員くなるという問題が生じるので3〜lQwt%の範囲
内にある必砦がある。
るに際して使用する各材料の混合割合を限定する理由を
説明する3、フリットは、4,5wt%未満では中間成
形体の強度が不足し、84vt%を越えると金m溶湯の
浸透不良を生じるので4.5〜84wL’Jの範囲内に
する必要がある。イj重結合剤は、3wt%未満では焼
成前の成形体の強度が不足しその取扱いに支障をきたI
J、lQwt%を越えると結合剤の焼失に要する時間が
員くなるという問題が生じるので3〜lQwt%の範囲
内にある必砦がある。
次に本発明の耐熱PL結晶質ファイバー複合金属の製造
方法について説明する。まず耐熱性結晶質ファイバー、
フリット、イJ′機結合剤を水中に投入し充分攪拌、混
合しスラリーを作成する。このスラリー中に市販の凝集
剤を添加し攪拌、混合し吸引濾過成形後乾燥し成形体を
作成する。次にこの成形体を800〜1000°Cの開
度で熱処理【7有機結合剤を焼失させ空隙率75〜95
Φの耐熱性結晶質ファイバーとフリットからなる中間l
jv形体を作成する。この中間成形体を溶崗鍛造月1金
型の所定位置に固定し、金属浴面に圧力をかけ中間成形
体の空隙に溶湯を注入、凝固させる。
方法について説明する。まず耐熱性結晶質ファイバー、
フリット、イJ′機結合剤を水中に投入し充分攪拌、混
合しスラリーを作成する。このスラリー中に市販の凝集
剤を添加し攪拌、混合し吸引濾過成形後乾燥し成形体を
作成する。次にこの成形体を800〜1000°Cの開
度で熱処理【7有機結合剤を焼失させ空隙率75〜95
Φの耐熱性結晶質ファイバーとフリットからなる中間l
jv形体を作成する。この中間成形体を溶崗鍛造月1金
型の所定位置に固定し、金属浴面に圧力をかけ中間成形
体の空隙に溶湯を注入、凝固させる。
本発明の耐熱性結晶質ファイバー複合金属は、金、@溶
湯を注入する+iU (7)耐熱性結晶質ファイバー中
間成形体の結合剤としてフリットを使用したものであり
以下のような作用効果を有する。
湯を注入する+iU (7)耐熱性結晶質ファイバー中
間成形体の結合剤としてフリットを使用したものであり
以下のような作用効果を有する。
フリットは粒径が数μから数十μの大きさでありシリカ
ゾルやアルミナゾルなど従来使用されている結合剤に比
べ大きいため吸引m過戚形後の乾燥により結合剤が表層
に移動し濃化するマイグレーションが起こらず成形体中
に均一に分散する。
ゾルやアルミナゾルなど従来使用されている結合剤に比
べ大きいため吸引m過戚形後の乾燥により結合剤が表層
に移動し濃化するマイグレーションが起こらず成形体中
に均一に分散する。
さらに本発明に用いるフリットは、熱処理することによ
り溶融し耐熱性結晶質ファイバーの繊維同志の接点を融
着、接合させる。このようなことから、本発明の複合金
属の製造において使用する耐熱性結晶質ファイバー中間
成形体は大きな強度を有し、しかも強度が均一であるた
め、金−溶湯を注入する際にも変形、損傷を起こすこと
なく所定形状の慢合金−が得らねる。
り溶融し耐熱性結晶質ファイバーの繊維同志の接点を融
着、接合させる。このようなことから、本発明の複合金
属の製造において使用する耐熱性結晶質ファイバー中間
成形体は大きな強度を有し、しかも強度が均一であるた
め、金−溶湯を注入する際にも変形、損傷を起こすこと
なく所定形状の慢合金−が得らねる。
さらに本発明に用いるフリットが前記のような結合効果
を有するのは熱処理により耐熱性結晶質ファイバーの繊
維同志の接点を融着、接合させるためであり、熱処理を
施こす前は何ら結合効果を有しない。従って本発明では
シリカゾルやアルミナゾルなと乾燥固化により結合効果
を生ずる結合剤を使用した場合には得ることが極めて困
難であった空隙率の高い中間成形体を容易に作ることが
出来るため繊維の含有率が小さい複合金属lt得ること
が出来るという特徴がある。
を有するのは熱処理により耐熱性結晶質ファイバーの繊
維同志の接点を融着、接合させるためであり、熱処理を
施こす前は何ら結合効果を有しない。従って本発明では
シリカゾルやアルミナゾルなと乾燥固化により結合効果
を生ずる結合剤を使用した場合には得ることが極めて困
難であった空隙率の高い中間成形体を容易に作ることが
出来るため繊維の含有率が小さい複合金属lt得ること
が出来るという特徴がある。
次に本発明を実施例について説明する。
実施例1
市販のアルミナ結晶質ファイバー1729.ケイ酸カル
シウム系フリット9f、アクリロニトリルブタジェン系
ラテックス(固型分40%)14rl17?を1950
0mlの水中に投入し充分攪拌、混合した。
シウム系フリット9f、アクリロニトリルブタジェン系
ラテックス(固型分40%)14rl17?を1950
0mlの水中に投入し充分攪拌、混合した。
このスラリー中にアクリルアミド系凝集剤0.05%水
溶液75m1%硫酸バンドlO%水溶[5Bm#を添加
し充分攪拌、混合した。このようにして作成したスラリ
ーを角型の手抄き機にて抄造、乾燥した後、900℃で
80分間熱処理し150 X 150 ms。
溶液75m1%硫酸バンドlO%水溶[5Bm#を添加
し充分攪拌、混合した。このようにして作成したスラリ
ーを角型の手抄き機にて抄造、乾燥した後、900℃で
80分間熱処理し150 X 150 ms。
厚さ10wl11空隙率75%の中間成形体を得た。
この中間成形体を溶湯鍛造用金型内に配置し金型内に7
50°Cのアルミニウム溶湯を注入し、1000kg/
ciの圧力で前記中間成形体中にアルミニ(損) ラムを充填、凝固させ本発明の耐熱性結晶質ファイバー
複合金屑を得た。
50°Cのアルミニウム溶湯を注入し、1000kg/
ciの圧力で前記中間成形体中にアルミニ(損) ラムを充填、凝固させ本発明の耐熱性結晶質ファイバー
複合金屑を得た。
実施例2
市販のアルミナ結晶質ファイバー5811ケイ酸カルシ
ウム系フリ・フト17g、アクリロニトリルブタジェン
系ラテックス(固型分40%)9me1アクリルアミド
系凝集剤0.05%水溶′N!iaoml、硫酸バンド
10%水溶液20 m、5 、水7800 mlを用い
実施例1と同様の方法にて150X150fl、厚さ1
01m、空隙率90%の中間成形体を得た。この中間成
形体を使用し、実施例1と同様の方法にて本発明の耐熱
性結晶質ファイバー複合金属を得た。
ウム系フリ・フト17g、アクリロニトリルブタジェン
系ラテックス(固型分40%)9me1アクリルアミド
系凝集剤0.05%水溶′N!iaoml、硫酸バンド
10%水溶液20 m、5 、水7800 mlを用い
実施例1と同様の方法にて150X150fl、厚さ1
01m、空隙率90%の中間成形体を得た。この中間成
形体を使用し、実施例1と同様の方法にて本発明の耐熱
性結晶質ファイバー複合金属を得た。
実施例8
市販のアルミナ結晶質ファイバー44g、ホウ酸カルシ
ウム系フリット28f1アクリロニトリルブタジェン系
ラテックス(固型分40%)19mJ。
ウム系フリット28f1アクリロニトリルブタジェン系
ラテックス(固型分40%)19mJ。
アクリルアミド系凝集剤0.05%水溶液80mg1硫
酸バンドlO%水溶液2omNs水7800mgを用い
実施例1と同様の方法にて150 X 150+a+
、厚さ10fl空隙率90%の中間成形体を得た。この
中間成形体を便用し、実施例1と同様σ)方法にて本発
明の耐熱性結晶質ファイバー?Ji!合金属を1jlt
:。
酸バンドlO%水溶液2omNs水7800mgを用い
実施例1と同様の方法にて150 X 150+a+
、厚さ10fl空隙率90%の中間成形体を得た。この
中間成形体を便用し、実施例1と同様σ)方法にて本発
明の耐熱性結晶質ファイバー?Ji!合金属を1jlt
:。
実施例4
市販のジルコニア結晶質ファイバー28411ホり酵カ
ルシウム糸フリッl−16N、アクリL1ニトリルブタ
ジェン系ラテックス(固型分40%)89111#、ア
クリルアミド糸凝築剤0.05%水浴欣76rnl 、
硫酸バンド1(1%水溶液57 ml 1水195(1
0+Jヲ用イ実施例1と同様の方法にて150 X 1
50 wx、厚さH)#、空隙*75%の中間成形体を
得た。この中間成1「≧体を便用し実施例1と1rt1
様のJj法にて本開明の耐熱性結晶質ファイバー複合金
属を得た。
ルシウム糸フリッl−16N、アクリL1ニトリルブタ
ジェン系ラテックス(固型分40%)89111#、ア
クリルアミド糸凝築剤0.05%水浴欣76rnl 、
硫酸バンド1(1%水溶液57 ml 1水195(1
0+Jヲ用イ実施例1と同様の方法にて150 X 1
50 wx、厚さH)#、空隙*75%の中間成形体を
得た。この中間成1「≧体を便用し実施例1と1rt1
様のJj法にて本開明の耐熱性結晶質ファイバー複合金
属を得た。
実施例5
市販のムライト結晶質ファイバー261/、ホウ酸カル
シウム糸フリット6y、アクリロニトリルブタジェン糸
ラテ、lクス(固型分40%)4噌、アクリルアミド糸
Ml刑15me1硫酸バンド10%水溶欣10me、水
400Qmlを用い実施例1と同様の方法ニT 150
X IF)011m、厚す1011、空隙率95%の中
間成形体を得た。この中間b12形体を使用1/実(]
の 施例1と回(:)のlj法にて本発明の耐熱性結晶質フ
ァイバー複合@1両を得た。
シウム糸フリット6y、アクリロニトリルブタジェン糸
ラテ、lクス(固型分40%)4噌、アクリルアミド糸
Ml刑15me1硫酸バンド10%水溶欣10me、水
400Qmlを用い実施例1と同様の方法ニT 150
X IF)011m、厚す1011、空隙率95%の中
間成形体を得た。この中間b12形体を使用1/実(]
の 施例1と回(:)のlj法にて本発明の耐熱性結晶質フ
ァイバー複合@1両を得た。
実雁例6
市販のアルミナ結晶質ファイバー24y1ポウ酸カルシ
ウム系フリツト18y、アクリロニトリルブタジェン系
ラテックス(固型分40%)5n17?、アクリルアミ
ド糸凝集剤154吋、硫酸バンド10%水溶液1ora
e、水400011ψを用い実施例!と同様の方法ニT
150 X 15011Jf、厚さ101311、空
隙率95%の中間lJy形体を得た。この中間成形体を
使用し実施例1と同様の方法にて本発明の耐熱性結晶質
ファイバー複合金属を得た。
ウム系フリツト18y、アクリロニトリルブタジェン系
ラテックス(固型分40%)5n17?、アクリルアミ
ド糸凝集剤154吋、硫酸バンド10%水溶液1ora
e、水400011ψを用い実施例!と同様の方法ニT
150 X 15011Jf、厚さ101311、空
隙率95%の中間lJy形体を得た。この中間成形体を
使用し実施例1と同様の方法にて本発明の耐熱性結晶質
ファイバー複合金属を得た。
このようにして得た実施例1シロの本発明の耐熱性結晶
質ファイバー褒合金属を切断し断面を親察すると#T定
形状に耐熱性結晶質ファイバーが複合されており金屑溶
場の充填による中面hk形体の変形は見られなかった。
質ファイバー褒合金属を切断し断面を親察すると#T定
形状に耐熱性結晶質ファイバーが複合されており金屑溶
場の充填による中面hk形体の変形は見られなかった。
また、本発明のセラミ・ツクファイバー複合金属は、機
械的強度、1Ili4摩耗性にも優れたものであった。
械的強度、1Ili4摩耗性にも優れたものであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、フリット5〜35wt%、残部耐熱性結晶質ファイ
バーからなり、前記セラミックファイバーの繊維同志の
接点がフリットにより融着、接合されてなる空隙率75
〜95%の範囲内にある成形体の空隙がアルミニウム、
アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金の
うちから選ばれるいずれか1種の金属で満たされてなる
耐熱性結晶質ファイバー複合金属。 2、前記フリットは、ホウケイ酸系、ホウ酸カルシウム
系、ケイ酸カルシウム系、ケイ酸ソーダ糸フリットの中
から選ばれる何れか1種又は2種以上であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の耐熱性結晶質ファイ
バー複合金属。 3、前記耐熱性結晶質ファイバーは、アルミナ結晶質フ
ァイバー、ムライト結晶質ファイバー、ジルコニア結晶
質ファイバー中から選ばれる何れか1種又は2種以上で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項
に記載の耐熱性結晶質ファイバー複合金属。 4、フリット4.5〜34wt%、有機結合剤3〜10
wt%、残部耐熱性結晶質ファイバーからなる成形体を
熱処理することにより、前記有機結合剤を焼失せしめ、
かつ前記耐熱性結晶質ファイバーの繊維同志の接点をフ
リットにより融着、接合し、空隙率75〜95%の成形
体となし、前記成形体の空隙に溶融したアルミニウム、
アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金の
うちから選ばれるいずれか1種の金属を満たすことを特
徴とする耐熱性結晶質ファイバー複合金属の製造方法。 5、前記フリットは、ホウケイ酸系、ホウ酸カルシウム
系、ケイ酸カルシウム糸、ケイ酸ソーダ系フリットの中
から選ばれる何れか1種又は2種以上であることを特徴
とする特許請求の範囲第4項記載の耐熱性結晶質ファイ
バー複合金属の製造方法。 6、前記耐熱性結晶質ファイバーは、アルミナ結晶質フ
ァイバー、ムライト結晶質ファイバー、ジルコニア結晶
質ファイバーの中から選ばれる何れか1種又は2種以上
であることを特徴とする特許請求の範囲第4項又は第5
項に記載の耐熱性結晶質ファイバー複合金属の製造方法
。 7、前記熱処理は、温度が800〜1000℃の範囲内
にあることを特徴とする特許請求の範囲第4項ないし第
6項のいずれかに記載の耐熱性結晶質ファイバー複合金
属の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22227885A JPS6283440A (ja) | 1985-10-05 | 1985-10-05 | 耐熱性結晶質フアイバ−複合金属とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22227885A JPS6283440A (ja) | 1985-10-05 | 1985-10-05 | 耐熱性結晶質フアイバ−複合金属とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6283440A true JPS6283440A (ja) | 1987-04-16 |
Family
ID=16779867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22227885A Pending JPS6283440A (ja) | 1985-10-05 | 1985-10-05 | 耐熱性結晶質フアイバ−複合金属とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6283440A (ja) |
-
1985
- 1985-10-05 JP JP22227885A patent/JPS6283440A/ja active Pending
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