JPS6284069A - 酸化エチレンの製造方法 - Google Patents
酸化エチレンの製造方法Info
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- JPS6284069A JPS6284069A JP61099533A JP9953386A JPS6284069A JP S6284069 A JPS6284069 A JP S6284069A JP 61099533 A JP61099533 A JP 61099533A JP 9953386 A JP9953386 A JP 9953386A JP S6284069 A JPS6284069 A JP S6284069A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンの銀接触気相酸化による酸化エチレン
の製造方法の改良に関し、そしてさらに特定的には半透
膜(semipermeable membrane)
分離装置を使用してそれにより重大なエチレン損失なし
にプロセスサイクルガスからのアルビン希釈剤の有効な
選択的な除去を可能にすることにより未反応エチレン損
失を最小にする酸化エチレンの経済的な製造方法に関す
る。
の製造方法の改良に関し、そしてさらに特定的には半透
膜(semipermeable membrane)
分離装置を使用してそれにより重大なエチレン損失なし
にプロセスサイクルガスからのアルビン希釈剤の有効な
選択的な除去を可能にすることにより未反応エチレン損
失を最小にする酸化エチレンの経済的な製造方法に関す
る。
酸化エチレンの生産は世界中で約800万トン/年の現
在の年間生産を有する世界において最も重要な開業上の
反応の一つである。しばしば市場での実用性の領域内の
この大きさのプロセスの操作はほんの比較的に少量でさ
え酸化エチレン収率を増大させる能力にしばしば依存し
あるいは逆にほんの比較的に小量でさえプロセスの種々
の必須的要素のコストを減少させる能力にしばしば依存
する可能性がある。
在の年間生産を有する世界において最も重要な開業上の
反応の一つである。しばしば市場での実用性の領域内の
この大きさのプロセスの操作はほんの比較的に少量でさ
え酸化エチレン収率を増大させる能力にしばしば依存し
あるいは逆にほんの比較的に小量でさえプロセスの種々
の必須的要素のコストを減少させる能力にしばしば依存
する可能性がある。
プロセスの一つの主要な態様において、エチレンと反応
させるために供給される酸素は、実質的によシ少ないが
しかしなお重要な両分の一塊またはそれ以上の希釈剤、
例えば窒素、アルゴン等とともに本質的に比較的に純粋
な酸素、即ち95+チを提供する高価な酸素源から得ら
れる。通常補充エチレン流と組み合わせてプロセスサイ
クルガスに加えられる場合酸素及びエチレンはコントロ
ールされた量の他の希釈剤、他の反応生成物及び汚染物
質、即ち、二酸化炭素、アルゴン、窒素、メタン等と混
ざる。包含させることができる成分の正確な濃度は、多
量の貴重な供給ガス、即ちエチレンの多量をまた損失す
ることなしに若干のこれらの不純物、特に窒素及びアル
ゴンを選択的にパージする経済的な方法を先行技術が有
しないので反応ガスの組成を測定するのに重要な考慮を
要する。市場規模でのプラントにおいて、過剰ノCo2
は通常ガス流を熱い炭酸カリウム溶液と接触させること
により反応再循環ガスから化学的に吸収され、蒸気を用
いてCO2をストリッピングしそしてエチレンの最小の
損失でそれを大気中に放出する。
させるために供給される酸素は、実質的によシ少ないが
しかしなお重要な両分の一塊またはそれ以上の希釈剤、
例えば窒素、アルゴン等とともに本質的に比較的に純粋
な酸素、即ち95+チを提供する高価な酸素源から得ら
れる。通常補充エチレン流と組み合わせてプロセスサイ
クルガスに加えられる場合酸素及びエチレンはコントロ
ールされた量の他の希釈剤、他の反応生成物及び汚染物
質、即ち、二酸化炭素、アルゴン、窒素、メタン等と混
ざる。包含させることができる成分の正確な濃度は、多
量の貴重な供給ガス、即ちエチレンの多量をまた損失す
ることなしに若干のこれらの不純物、特に窒素及びアル
ゴンを選択的にパージする経済的な方法を先行技術が有
しないので反応ガスの組成を測定するのに重要な考慮を
要する。市場規模でのプラントにおいて、過剰ノCo2
は通常ガス流を熱い炭酸カリウム溶液と接触させること
により反応再循環ガスから化学的に吸収され、蒸気を用
いてCO2をストリッピングしそしてエチレンの最小の
損失でそれを大気中に放出する。
そのような吸収装置は費用がかがシそしてまた操作中重
大量のエネルギーを必要とするけれどもそれらはそれら
が提供するエチレン損失における減少により依然として
経済的て正当化される。過去において、当業界は費用が
少ないパージタイプのシステム、即ちガス抜き(ven
ting lまたは抽気(bleeding l工程に
よりアルゴン及び窒素のような希釈剤の濃度水草をコン
トロールし、このようなシステムは残念ながらまた実質
的な量のエチレンの損失を生じそしてしたがって減少し
た酸化エチレンの収1tt=生ずる。
大量のエネルギーを必要とするけれどもそれらはそれら
が提供するエチレン損失における減少により依然として
経済的て正当化される。過去において、当業界は費用が
少ないパージタイプのシステム、即ちガス抜き(ven
ting lまたは抽気(bleeding l工程に
よりアルゴン及び窒素のような希釈剤の濃度水草をコン
トロールし、このようなシステムは残念ながらまた実質
的な量のエチレンの損失を生じそしてしたがって減少し
た酸化エチレンの収1tt=生ずる。
典型的には02及びC2H4とともに大半の希釈剤から
形成される適当な反応ガス組成物を形成することにおけ
る重要な考慮は酸素及び(または)エチレンの非常に高
いそしてモ安定な濃度を透ける組成物を形成することで
ある。もしそうでなければ反応生成物としてCO2及び
水を形成するエチレン含有分の完全燃焼ならびにガス組
成物の燃焼性限界金越えることにより起こされる爆発の
危険が起こる可能性がある。ガス中に存在するアルゴン
の量はアルゴンがガス混合物の燃焼性を減少させるのに
特に有効でない成分であるので燃焼問題に関して特に重
要である。し念がって、反応体ガス特にエチレンにおけ
る実質的な損失なしに成る成分、特にアルゴンを選択的
に監視しそして経済的に除去する方法は当業界において
長い間必要性が感じられていた。
形成される適当な反応ガス組成物を形成することにおけ
る重要な考慮は酸素及び(または)エチレンの非常に高
いそしてモ安定な濃度を透ける組成物を形成することで
ある。もしそうでなければ反応生成物としてCO2及び
水を形成するエチレン含有分の完全燃焼ならびにガス組
成物の燃焼性限界金越えることにより起こされる爆発の
危険が起こる可能性がある。ガス中に存在するアルゴン
の量はアルゴンがガス混合物の燃焼性を減少させるのに
特に有効でない成分であるので燃焼問題に関して特に重
要である。し念がって、反応体ガス特にエチレンにおけ
る実質的な損失なしに成る成分、特にアルゴンを選択的
に監視しそして経済的に除去する方法は当業界において
長い間必要性が感じられていた。
米国特許第3,(18)3,213号は開示された酸化
エチレン方法において特に燃焼性要因に関してアルゴン
の存在の望ましくないことについての初期の教示である
。米国特許第3,119,837号は酸化エチレン法に
おける成る状況下メタンが適当な希釈剤であり得ること
を開示している。英国特許第1,321,095号は4
0〜80容量係はどの高さのエチレン水準が許容されそ
して数種の希釈剤がガス抜きメカニズムの手段によりコ
ントロールされる酸化エチレン法を開示している。
エチレン方法において特に燃焼性要因に関してアルゴン
の存在の望ましくないことについての初期の教示である
。米国特許第3,119,837号は酸化エチレン法に
おける成る状況下メタンが適当な希釈剤であり得ること
を開示している。英国特許第1,321,095号は4
0〜80容量係はどの高さのエチレン水準が許容されそ
して数種の希釈剤がガス抜きメカニズムの手段によりコ
ントロールされる酸化エチレン法を開示している。
本願と同時に出願された発明者ブリア/・オゼロ(Br
1an 0zero lの出願において、酸化エチレン
再循環流から002及びアルビンを選択的に除去す出 る半透膜の使用が開示されており;この#願の方法は低
純度酸素供給流を使用しそして好ましくはシステムから
002を除去するために他の装置操作を利用しないつ 本発明の目的はエチレン−酸素再循環ガス混合物からア
ルゴンの選択的な除去のための方法を提供することであ
る。
1an 0zero lの出願において、酸化エチレン
再循環流から002及びアルビンを選択的に除去す出 る半透膜の使用が開示されており;この#願の方法は低
純度酸素供給流を使用しそして好ましくはシステムから
002を除去するために他の装置操作を利用しないつ 本発明の目的はエチレン−酸素再循環ガス混合物からア
ルゴンの選択的な除去のための方法を提供することであ
る。
本発明の他の目的はアルゴンを除去しそしてそれに伴な
ってサイクルガスからのエチレンの随伴する損失なしに
所望のアルゴン濃度で本方法のサイクルガスを維持する
方法を提供することである。
ってサイクルガスからのエチレンの随伴する損失なしに
所望のアルゴン濃度で本方法のサイクルガスを維持する
方法を提供することである。
したがって本発明は適当な温度、例えば約200〜30
0℃そして大気圧を越える圧力、飼えば約7.031〜
28.124 kり/−絶対圧(約100〜400ps
ia l下反応帯域において適当な銀をベースとする触
媒の存在下エチレンを実質的に純粋な、列えは少なくと
も95モルチ、好ましくは99+チの酸素供給流と反応
させ、しかもその反応は適当な反応ガス混合物、即ち約
5〜50モル係のエチレン、5〜9モル−の02.1〜
25モル%Ar、2〜15モル%CO2,0,2〜1モ
ル%)−120及び20〜60モルチの組み合わさった
CH4及びN2のさらに存在下起こり;例えばスクラビ
ング帯域において、反応流出ガス混合物から酸化エチレ
ン生成物を除去し:好ましくは化学的吸収技術により反
応ガス混合物からCO2の所望量を除去し、即ち好まし
くは除去の平均速度は本方法中002が形成される平均
速度に実質的に等しい;所望量の、即ち供給酸素流にア
ルゴンが入る平均速度に実質的に等しい平均速度でアル
ゴンを除去し、飼えば全反応ガス混合物の約0.01〜
0.5モル%e除去し:その除去は適当な半透膜装置、
即ち約0.7031〜28.124 ’4/、1 (約
10〜400 psi J、好ましくは約7.031〜
17.5775に94d(100〜250psi +の
圧力差に維持された膜装置中に反応ガス混合物の適当な
量、例えば約0.5〜25%、好ましくは2〜5%を通
過させることにより生じ:激減した反応体ガス混合物を
新しい供給物、即ち02及びC2H4で補充しそして本
方法サイクルを繰り返すことからなる酸化エチレンの改
良された製造方法全包含する。
0℃そして大気圧を越える圧力、飼えば約7.031〜
28.124 kり/−絶対圧(約100〜400ps
ia l下反応帯域において適当な銀をベースとする触
媒の存在下エチレンを実質的に純粋な、列えは少なくと
も95モルチ、好ましくは99+チの酸素供給流と反応
させ、しかもその反応は適当な反応ガス混合物、即ち約
5〜50モル係のエチレン、5〜9モル−の02.1〜
25モル%Ar、2〜15モル%CO2,0,2〜1モ
ル%)−120及び20〜60モルチの組み合わさった
CH4及びN2のさらに存在下起こり;例えばスクラビ
ング帯域において、反応流出ガス混合物から酸化エチレ
ン生成物を除去し:好ましくは化学的吸収技術により反
応ガス混合物からCO2の所望量を除去し、即ち好まし
くは除去の平均速度は本方法中002が形成される平均
速度に実質的に等しい;所望量の、即ち供給酸素流にア
ルゴンが入る平均速度に実質的に等しい平均速度でアル
ゴンを除去し、飼えば全反応ガス混合物の約0.01〜
0.5モル%e除去し:その除去は適当な半透膜装置、
即ち約0.7031〜28.124 ’4/、1 (約
10〜400 psi J、好ましくは約7.031〜
17.5775に94d(100〜250psi +の
圧力差に維持された膜装置中に反応ガス混合物の適当な
量、例えば約0.5〜25%、好ましくは2〜5%を通
過させることにより生じ:激減した反応体ガス混合物を
新しい供給物、即ち02及びC2H4で補充しそして本
方法サイクルを繰り返すことからなる酸化エチレンの改
良された製造方法全包含する。
本発明の詳細な記載
今日、酸化エチレンは分子状酸素によるエチレンの銀接
触気相不完全酸化により市場的に製造される。典型的に
は生成物酸化エチレンは一般的に酸イヒ反応帯域を出る
全流出流の比較的に小さいノξ−センテージ、例えば約
1〜3モルチを構成する。
触気相不完全酸化により市場的に製造される。典型的に
は生成物酸化エチレンは一般的に酸イヒ反応帯域を出る
全流出流の比較的に小さいノξ−センテージ、例えば約
1〜3モルチを構成する。
反応器流出物の残りは幾つかの希釈剤及び反応副生成物
を含み;希釈剤は反応中伴なわれる爆発及び望ましくな
い燃焼性水準の可能性を無にする機能を果す。もしいわ
ゆる燃焼性限界(即ち、この点で002及び水へのエチ
レンの完全且つ迅速な酸化が起こり得る)ft越えれば
、重大な爆発の可能性が非常に現実的な要因となる。当
然、工業上許容できる反応速度を維持しながら酸化エチ
レンへのエチレンの転換を最大にし、なお安全問題を避
ける条件下操作することが望まれる。そのような最適の
環境を見い出そうとする努力において、窒素及びメタン
のようなガス類は意図的に導入されそして反応側生成物
二酸化炭素、及び酸素供給物中に不純物として入るアル
ゴンと共に、再循環反応ガス中に予じめ定められた濃度
で維持される。
を含み;希釈剤は反応中伴なわれる爆発及び望ましくな
い燃焼性水準の可能性を無にする機能を果す。もしいわ
ゆる燃焼性限界(即ち、この点で002及び水へのエチ
レンの完全且つ迅速な酸化が起こり得る)ft越えれば
、重大な爆発の可能性が非常に現実的な要因となる。当
然、工業上許容できる反応速度を維持しながら酸化エチ
レンへのエチレンの転換を最大にし、なお安全問題を避
ける条件下操作することが望まれる。そのような最適の
環境を見い出そうとする努力において、窒素及びメタン
のようなガス類は意図的に導入されそして反応側生成物
二酸化炭素、及び酸素供給物中に不純物として入るアル
ゴンと共に、再循環反応ガス中に予じめ定められた濃度
で維持される。
そのような組成調整の目的は最大濃度の酸素及びエチレ
ンを安全に反応させて酸化エチレンを形成し、したがっ
て酸化エチレンへの存在エチレンの選択率を増大させる
ことを可能にする最適混合物を見い出すことである。
ンを安全に反応させて酸化エチレンを形成し、したがっ
て酸化エチレンへの存在エチレンの選択率を増大させる
ことを可能にする最適混合物を見い出すことである。
再循環ガス中に存在する希釈剤の成るものは反応体ガス
供給流中に存在する不純物の漸進的蓄積にそれらの起源
を負うている。このことはアルゴンには確実にあること
であシ、アルゴンは酸素供給流中に存在する主要な不純
物としてシステムに入る。抽気流によシ予じめ定められ
7’C量の再循環ガス混合物を簡単に、e−ジし、次に
抽気流を捨てることによる以外は、当業界はシステム中
に蓄積する過剰のアルゴンを除去する選択的な方法を見
い出すことは不可能であつ念。そのようなパージガスは
残念なことにはまた高いエチレン濃度を含有しそしてエ
チレンの実質的な損失例えば混合物O約0.1〜5.0
モル%(この大きさは酸素供給物及び再循環ガス流中の
アルゴン含有量により左右される)のエチレン損失を生
ずる。
供給流中に存在する不純物の漸進的蓄積にそれらの起源
を負うている。このことはアルゴンには確実にあること
であシ、アルゴンは酸素供給流中に存在する主要な不純
物としてシステムに入る。抽気流によシ予じめ定められ
7’C量の再循環ガス混合物を簡単に、e−ジし、次に
抽気流を捨てることによる以外は、当業界はシステム中
に蓄積する過剰のアルゴンを除去する選択的な方法を見
い出すことは不可能であつ念。そのようなパージガスは
残念なことにはまた高いエチレン濃度を含有しそしてエ
チレンの実質的な損失例えば混合物O約0.1〜5.0
モル%(この大きさは酸素供給物及び再循環ガス流中の
アルゴン含有量により左右される)のエチレン損失を生
ずる。
シェル(5hell )及び管状熱交換器に類似の方法
で圧力容器中に取υ付けられた典型的な分離装置ととも
に列えは単一単位または多段膜配列のいずれかで適当な
半透膜装置を加えると残留する再循環混合物からアルボ
/を有効に且つ選択的に抽出できることを驚くべきこと
に本発明者は見い出した。供給ガス、即ち所望量の再循
環ガス流は分離器のシェル側にまず供給される。繊維の
膜管の外側と内側との間に大きな圧力差、例えば約1.
4062〜28.124 ’9/、d(約2 Q〜40
0 psi lそして好ましくは約7.03 L〜17
.57751 (約100〜250 psi )の圧力
差が存在するので分離されることが望まれるアルゴン成
分はガス流が管束の長さを横断するにつれて膜フィルム
中を一層容易に通過する。得られた選択的分離は非透過
エチレンに富むシェル側流におけるよりも膜管または繊
維の内側上で非常に高いアルゴン対エチレンモル比、汐
lえば1.5 : 1〜50:1のアルゴン対エチレン
モル比を生ずる。ガス混合物中に存在する各成分の透過
の相対的割合は一般に繊維壁を横切る各成分の分圧差な
らびに成分の溶解度及び繊維中の拡散率の関数である。
で圧力容器中に取υ付けられた典型的な分離装置ととも
に列えは単一単位または多段膜配列のいずれかで適当な
半透膜装置を加えると残留する再循環混合物からアルボ
/を有効に且つ選択的に抽出できることを驚くべきこと
に本発明者は見い出した。供給ガス、即ち所望量の再循
環ガス流は分離器のシェル側にまず供給される。繊維の
膜管の外側と内側との間に大きな圧力差、例えば約1.
4062〜28.124 ’9/、d(約2 Q〜40
0 psi lそして好ましくは約7.03 L〜17
.57751 (約100〜250 psi )の圧力
差が存在するので分離されることが望まれるアルゴン成
分はガス流が管束の長さを横断するにつれて膜フィルム
中を一層容易に通過する。得られた選択的分離は非透過
エチレンに富むシェル側流におけるよりも膜管または繊
維の内側上で非常に高いアルゴン対エチレンモル比、汐
lえば1.5 : 1〜50:1のアルゴン対エチレン
モル比を生ずる。ガス混合物中に存在する各成分の透過
の相対的割合は一般に繊維壁を横切る各成分の分圧差な
らびに成分の溶解度及び繊維中の拡散率の関数である。
本方法に分いて使用するための好ましい半透膜はミズリ
ー州セ/トルイスノモンサントカンパニーによυ商品名
“プリズム(P FL I S M)’のもとに販売さ
れている半透膜であるがしかし膜束界の当業者に明らか
であるような広い他の種類の膜装置は本発明の範囲であ
る。
ー州セ/トルイスノモンサントカンパニーによυ商品名
“プリズム(P FL I S M)’のもとに販売さ
れている半透膜であるがしかし膜束界の当業者に明らか
であるような広い他の種類の膜装置は本発明の範囲であ
る。
本発明の方法は反応において消費される酸素を補給する
ために補充供給原料として純粋性の少ない酸素または空
気とは対照的に実質的に純粋な分子状酸素が使用される
タイプの方法である。少なくとも約95モルチの酸素含
有量を有する純化酸素はシステム中への補充流として導
入され、好ましくは酸素は約99.0〜99.夢モルチ
の範囲の純度で存在する。酸化エチレンへの高いエテレ
/選択率を達成させるために高いエチレン濃度の範囲で
操作するのがまた望ましくは何故ならば、これは市場操
作にとって明らかに本質的でありそしてしたがって約4
0〜50モル係はどの高さのエチレン濃度が再循環ガス
混合物中に存在できるからである。酸素補充供給物中に
存在するアルゴンは酸素供給物の約0.1〜5.0モル
チの範囲を越えないことが、典型的に約0.5モルチで
あることが有効操作のために好ましくそしてほとんど必
須的である。
ために補充供給原料として純粋性の少ない酸素または空
気とは対照的に実質的に純粋な分子状酸素が使用される
タイプの方法である。少なくとも約95モルチの酸素含
有量を有する純化酸素はシステム中への補充流として導
入され、好ましくは酸素は約99.0〜99.夢モルチ
の範囲の純度で存在する。酸化エチレンへの高いエテレ
/選択率を達成させるために高いエチレン濃度の範囲で
操作するのがまた望ましくは何故ならば、これは市場操
作にとって明らかに本質的でありそしてしたがって約4
0〜50モル係はどの高さのエチレン濃度が再循環ガス
混合物中に存在できるからである。酸素補充供給物中に
存在するアルゴンは酸素供給物の約0.1〜5.0モル
チの範囲を越えないことが、典型的に約0.5モルチで
あることが有効操作のために好ましくそしてほとんど必
須的である。
供給ガスに加えて、再循環反応ガス流及び種々の不純物
を含むガス混合物はまた重大量の成る種の反応生成物、
例えば除去されなかった主要な副生成物として形成され
りC02、水及び除去されなかった少量の酸化エチレン
を含有する。
を含むガス混合物はまた重大量の成る種の反応生成物、
例えば除去されなかった主要な副生成物として形成され
りC02、水及び除去されなかった少量の酸化エチレン
を含有する。
第1図は本方法の好ましい態様の簡略化略図を示す。そ
のシステムは、り]えば米国特許第3,725.307
号ならびに多くの他の特許に開示されているような当業
者に既知の適当な錫金属をシー′スとする触媒を含有し
そして配管4中に初期に導入をれた新しい補充エチレン
及び酸素とともに、配管4を通って入るエチレン及び酸
素含有混合物が通過する反応器装置2を含む。酸化エチ
レン、未反応供給物成分、種々の希釈剤及び反応副生成
物を含む反応器流出流は配管6中を通過させて反応器装
置2から取り出されそして好ましくは配管4中に入る反
応器供給混合物を温めることにより好ましくは熱交換器
8中で冷却させた後、スクラビング装置(または他の適
当な分離装賃)10に通過し、スクラビング装置10に
おいてガス混合物は水流または他の適当な酸化エチレン
スクラビング剤(これらは配管12を通って入りそして
最後には吸収された酸化エチレンを含有しながら配管1
4″ft:通ってスクラビング装置を出、配管14の流
れから生成物として酸化エチレンが最後にそこから抽出
される]と接触させることによりスクラビングされる。
のシステムは、り]えば米国特許第3,725.307
号ならびに多くの他の特許に開示されているような当業
者に既知の適当な錫金属をシー′スとする触媒を含有し
そして配管4中に初期に導入をれた新しい補充エチレン
及び酸素とともに、配管4を通って入るエチレン及び酸
素含有混合物が通過する反応器装置2を含む。酸化エチ
レン、未反応供給物成分、種々の希釈剤及び反応副生成
物を含む反応器流出流は配管6中を通過させて反応器装
置2から取り出されそして好ましくは配管4中に入る反
応器供給混合物を温めることにより好ましくは熱交換器
8中で冷却させた後、スクラビング装置(または他の適
当な分離装賃)10に通過し、スクラビング装置10に
おいてガス混合物は水流または他の適当な酸化エチレン
スクラビング剤(これらは配管12を通って入りそして
最後には吸収された酸化エチレンを含有しながら配管1
4″ft:通ってスクラビング装置を出、配管14の流
れから生成物として酸化エチレンが最後にそこから抽出
される]と接触させることによりスクラビングされる。
酸化エチレンの存在しない流出流は配管16を通ってス
クラバーから出、そして存在する取り込まれたすべての
液体を除去するミスト分離器18を通過゛する。分離器
18からのスクラビングされたガスは配管20を通って
出そして圧縮装置22に入り、その圧縮装置でそれは所
望の圧力、例えば約16.8744〜23.9054馳
絶対圧(約240〜340 psia )に増大される
。そのとき圧縮されたガス流は典型的には約5〜15モ
ルチのアルゴン及び5〜15モルチのCO2を含んで配
管24を通過し、その際、再循環流は過剰のCo2及び
過剰のアルゴンを除去するために分割され、典型的には
約10〜20チが配管26を通ってCO2除去装#28
に入り、約0.5〜25%が配管30を通って半透膜装
置32に入り、一方では残留ガス流は側配管34ft通
過して反応器に戻るように導かれる。
クラバーから出、そして存在する取り込まれたすべての
液体を除去するミスト分離器18を通過゛する。分離器
18からのスクラビングされたガスは配管20を通って
出そして圧縮装置22に入り、その圧縮装置でそれは所
望の圧力、例えば約16.8744〜23.9054馳
絶対圧(約240〜340 psia )に増大される
。そのとき圧縮されたガス流は典型的には約5〜15モ
ルチのアルゴン及び5〜15モルチのCO2を含んで配
管24を通過し、その際、再循環流は過剰のCo2及び
過剰のアルゴンを除去するために分割され、典型的には
約10〜20チが配管26を通ってCO2除去装#28
に入り、約0.5〜25%が配管30を通って半透膜装
置32に入り、一方では残留ガス流は側配管34ft通
過して反応器に戻るように導かれる。
好ましいデザインが上に記載された膜装置32において
、アルゴンに富みそしてエチレンに乏しい小きい透過流
(そのアルゴン含有量は全反応ガス混合物の約o、o
o t〜0.1モルチ、好ましくは約0.01モルチか
らなる)は入ってくるガス混合・吻から分離されそして
焼却炉等に供給これることによるようにして配管33を
通過させて適当に処分され、一方では好ましくはアルゴ
ン濃度がほんのわずかに減少された非透過流は配管36
を通過して膜装置から出る。同時に002除去装置28
に送られる再循環ガス混合物の両分は従来の低いエチレ
ン損失手段、例えは熱い炭酸塩スクラノ々−システム等
により大きな市場でのプラントにおいて002の除去の
ために好1しくは処理され、抽出されたC02に富む流
は好ましくは配管29を通過さ □せて排気されるか
さもなければ適当に処分される。 □処理されfCC
02減少画分は配管38を通って除去装置2El出そし
て好ましくは配管34中の側流 ゛及び膜装置32か
らの出口ガス(配管36)と合 1流して配管4中に
存在する得られたサイクルガス (供給混合物を形成
する。存在するCO2の約5〜25 □チは典型的に
はこの方法でシステムから除去され ・る。本発明の
最も広い態様において、ガス流から :の酸化エチレ
ン生成物の除去から始まってエチレ □ン補充流の添
加のまえまでの処理サイクル中の任意の点で、アルゴン
または002の除去が行なわれ 1てもよいがしかし
まえの方に記載された方法でそ ・うすることが好ま
しい。特に注目されるアルゴン 1膜除去装置のため
の他の適当な配置はCO2除去装 :置を出るガス流
38を含有する配管上にそしてま 1:た膜装置から
の非透過流出流を圧縮器吸引に戻し ”て再循環する
ための配管(配管20)上にある。
、アルゴンに富みそしてエチレンに乏しい小きい透過流
(そのアルゴン含有量は全反応ガス混合物の約o、o
o t〜0.1モルチ、好ましくは約0.01モルチか
らなる)は入ってくるガス混合・吻から分離されそして
焼却炉等に供給これることによるようにして配管33を
通過させて適当に処分され、一方では好ましくはアルゴ
ン濃度がほんのわずかに減少された非透過流は配管36
を通過して膜装置から出る。同時に002除去装置28
に送られる再循環ガス混合物の両分は従来の低いエチレ
ン損失手段、例えは熱い炭酸塩スクラノ々−システム等
により大きな市場でのプラントにおいて002の除去の
ために好1しくは処理され、抽出されたC02に富む流
は好ましくは配管29を通過さ □せて排気されるか
さもなければ適当に処分される。 □処理されfCC
02減少画分は配管38を通って除去装置2El出そし
て好ましくは配管34中の側流 ゛及び膜装置32か
らの出口ガス(配管36)と合 1流して配管4中に
存在する得られたサイクルガス (供給混合物を形成
する。存在するCO2の約5〜25 □チは典型的に
はこの方法でシステムから除去され ・る。本発明の
最も広い態様において、ガス流から :の酸化エチレ
ン生成物の除去から始まってエチレ □ン補充流の添
加のまえまでの処理サイクル中の任意の点で、アルゴン
または002の除去が行なわれ 1てもよいがしかし
まえの方に記載された方法でそ ・うすることが好ま
しい。特に注目されるアルゴン 1膜除去装置のため
の他の適当な配置はCO2除去装 :置を出るガス流
38を含有する配管上にそしてま 1:た膜装置から
の非透過流出流を圧縮器吸引に戻し ”て再循環する
ための配管(配管20)上にある。
好ましくは次に処理された再循環ガス混合物はエチレン
補充流40及び酸素補充流42それぞれの両方によシ補
充され;導入の正確な点に関して大きな範囲での自由裁
量がありそしてそのような配置は本発明の部分を形成し
ない。その流れは好ましくは再び熱交換器8を通過しそ
して反応器に入力、本方法はt定的に続けられる。
補充流40及び酸素補充流42それぞれの両方によシ補
充され;導入の正確な点に関して大きな範囲での自由裁
量がありそしてそのような配置は本発明の部分を形成し
ない。その流れは好ましくは再び熱交換器8を通過しそ
して反応器に入力、本方法はt定的に続けられる。
コントロールされた酸化反応は150〜450℃、好ま
しくは約200〜300℃の範囲の温度で行なわれるこ
とができる。よ勺高い圧力がそのように望まれるならば
使用されることができるけれども使用できる適当な圧力
は約7.031〜約28.124η絶対圧(約100〜
約400 psia )の範囲である。開示された態様
以外の広い種類の他の態様が本発明において使用するの
に適当であることは勿論理解される。
しくは約200〜300℃の範囲の温度で行なわれるこ
とができる。よ勺高い圧力がそのように望まれるならば
使用されることができるけれども使用できる適当な圧力
は約7.031〜約28.124η絶対圧(約100〜
約400 psia )の範囲である。開示された態様
以外の広い種類の他の態様が本発明において使用するの
に適当であることは勿論理解される。
第1図は記載された本発明の好ましVh、方法の簡単な
略図を示す。 2・・・反応装着、4・・・配管、6・・・配管、8・
・・熱交換器、10・・・スクラビング装置、12・・
・配管、14・・・配管、16・・・配管、18・・・
ミスト分離器、20・・・配管、22・・・圧縮装置、
24・・・配管、26・・・配管、28・・・CO2除
去装置、29・−・配管、30・・・配管、32・・・
半透膜分離装置、33・・・配管、34・・・配管、3
6・・・配管、38・・・配管、40・・・C2H4流
、42・・・02流 代理人 弁理士 秋 沢 政 光他1名
略図を示す。 2・・・反応装着、4・・・配管、6・・・配管、8・
・・熱交換器、10・・・スクラビング装置、12・・
・配管、14・・・配管、16・・・配管、18・・・
ミスト分離器、20・・・配管、22・・・圧縮装置、
24・・・配管、26・・・配管、28・・・CO2除
去装置、29・−・配管、30・・・配管、32・・・
半透膜分離装置、33・・・配管、34・・・配管、3
6・・・配管、38・・・配管、40・・・C2H4流
、42・・・02流 代理人 弁理士 秋 沢 政 光他1名
Claims (19)
- (1)適当な温度及び大気圧を越える圧力下適当な銀ベ
ース触媒の存在下反応帯域中でエチレンを酸素と反応さ
せて酸化エチレンを形成し、しかもその反応はCO_2
及びアルゴン成分を含有する適当な反応ガス混合物のさ
らに存在下起こり、 反応流出ガス混合物から形成された酸化エ チレンを除去し、 適当な量の反応ガス混合物を適当な半透膜 装置中に通過させることにより適当な量のアルゴンを選
択的に除去し、 減少した反応体ガスを補充することを特徴 とする 酸化エチレンの製造方法。 - (2)本方法に供給される酸素が少なくとも95モル%
のO_2を含有する実質的に純粋なO_2流である特許
請求の範囲第1項に記載の方法。 - (3)酸素が少なくとも約99モル%のO_2として本
方法に供給される特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - (4)本方法が反応ガス混合物から適当な量のCO_2
を選択的に除去する特許請求の範囲第1項に記載の方法
。 - (5)CO_2が反応ガスから除去される平均速度はC
O_2が本方法中形成される平均速度に実質的に等しい
特許請求の範囲第4項に記載の方法。 - (6)反応ガス混合物中に存在するアルゴン成分が供給
O_2ガス流中の希釈剤として反応ガスに実質的に供給
される特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - (7)反応帯域が約200〜300℃及び7.031〜
28.124kg/cm^2絶対圧(100〜400p
sia)に維持される特許請求の範囲第1項に記載の方
法。 - (8)反応ガス混合物が約5〜50モル%のエチレンと
5〜9%のO_2と1〜25%のアルゴンと2〜15%
のCO_2と0.2〜1%の水と20〜60%の組み合
わされたメタン及び窒素とを含む特許請求の範囲第1項
に記載の方法。 - (9)酸化エチレン生成物が適当なストリツピング帯域
中の流出ガス混合物から除去される特許請求の範囲第1
項に記載の方法。 - (10)CO_2が化学的吸収技術により反応ガス混合
物から除去される特許請求の範囲第4項に記載の方法。 - (11)アルゴンがガス混合物から除去される平均速度
はそれが供給酸素流中の反応ガス混合物に入る平均速度
に実質的に等しい特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - (12)反応ガス混合物から除去されるアルゴンの量が
全反応ガス混合物の約0.001〜0.1モル%に等し
い特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - (13)反応ガス混合物の約0.5〜25モル%が膜分
離装置中に通過される特許請求の範囲第1項に記載の方
法。 - (14)膜装置が約1.4062〜28.124kg/
cm^2(約20〜400psi)の圧力差で維持され
る特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - (15)減少した反応体ガスが新しい供給物で適当に補
充される特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - (16)補充される反応体がエチレン及び酸素である特
許請求の範囲第15項に記載の方法。 - (17)本方法サイクルが連続的に繰り返される特許請
求の範囲第1項に記載の方法。 - (18)エチレンに富む非透過流に比較してアルゴンに
富む透過流中のアルゴン対エチレンの比が約1.5:1
〜50:1の範囲にわたる特許請求の範囲第1項に記載
の方法。 - (19)本方法が気相中で起こる特許請求の範囲第1項
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US72943185A | 1985-05-01 | 1985-05-01 | |
| US729431 | 1985-05-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284069A true JPS6284069A (ja) | 1987-04-17 |
| JPH0762011B2 JPH0762011B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=24930987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61099533A Expired - Lifetime JPH0762011B2 (ja) | 1985-05-01 | 1986-05-01 | 酸化エチレンの製造方法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4904807A (ja) |
| EP (1) | EP0200518B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0762011B2 (ja) |
| CN (1) | CN1015984B (ja) |
| AR (1) | AR242787A1 (ja) |
| AU (1) | AU591486B2 (ja) |
| BG (1) | BG50607A3 (ja) |
| BR (1) | BR8601938A (ja) |
| DD (1) | DD248361A5 (ja) |
| DE (1) | DE3676545D1 (ja) |
| IN (1) | IN165859B (ja) |
| MX (1) | MX169059B (ja) |
| RO (1) | RO97622A2 (ja) |
| RU (1) | RU1788954C (ja) |
| YU (1) | YU71186A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| GB8827265D0 (en) * | 1988-11-22 | 1988-12-29 | Shell Int Research | Process for separation of carbon dioxide |
| US5262551A (en) * | 1992-04-20 | 1993-11-16 | Texaco Chemical Company | Process for ethylene expoxidation |
| TW314512B (ja) * | 1993-09-20 | 1997-09-01 | Shell Int Research | |
| JP2001527553A (ja) * | 1997-05-02 | 2001-12-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 半透膜による不飽和フッ素化化合物からのco▲下2▼の分離 |
| US6156097A (en) * | 1997-05-02 | 2000-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | CO2 removable from fluorocarbons by semipermeable membrane |
| US5817841A (en) * | 1997-07-10 | 1998-10-06 | Membrane Technology And Research, Inc. | Membrane process for argon purging from ethylene oxide reactors |
| US6018060A (en) * | 1997-07-10 | 2000-01-25 | Membrane Technology And Research, Inc. | Membrane process and apparatus for argon purging from oxidation reactors |
| US6118021A (en) * | 1997-07-10 | 2000-09-12 | Membrane Technology And Research, Inc. | Membrane process for argon purging from vinyl acetate reactors |
| US6040467A (en) * | 1997-07-24 | 2000-03-21 | Praxair Technology, Inc. | High purity oxygen for ethylene oxide production |
| US5952523A (en) * | 1997-07-24 | 1999-09-14 | Praxair Technology, Inc. | Method for producing vinyl acetate |
| US6667409B2 (en) * | 2001-09-27 | 2003-12-23 | Praxair Technology, Inc. | Process and apparatus for integrating an alkene derivative process with an ethylene process |
| CN101102832A (zh) * | 2004-12-31 | 2008-01-09 | 国际壳牌研究有限公司 | 联合的制备和分离方法 |
| WO2008074791A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for removing poly(propylene oxide) from propylene oxide by membrane separation |
| GB2480513B (en) | 2010-05-20 | 2013-01-02 | Mexichem Amanco Holding Sa | Heat transfer compositions |
| US20150299596A1 (en) * | 2014-03-12 | 2015-10-22 | Rustam H. Sethna | Methods for removing contaminants from natural gas |
| JP6368118B2 (ja) | 2014-03-31 | 2018-08-01 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシドの製造方法 |
| US9861955B2 (en) | 2015-06-11 | 2018-01-09 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Treater regeneration |
| CN107216295B (zh) * | 2016-03-22 | 2019-07-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 由氧气和乙烯制备环氧乙烷的方法 |
| ES2986055T3 (es) * | 2017-05-03 | 2024-11-08 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | Regeneración de un desecante en un dispositivo de tratamiento fuera de línea de un proceso de producción de poliolefina |
| WO2020012268A1 (en) * | 2018-07-13 | 2020-01-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for separating carbon dioxide and argon from hydrocarbons |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3083213A (en) * | 1963-03-26 | courter | ||
| US3119837A (en) * | 1961-01-31 | 1964-01-28 | Shell Int Research | Curve |
| SE321462B (ja) * | 1962-10-10 | 1970-03-09 | Halcon International Inc | |
| US3725307A (en) * | 1967-01-30 | 1973-04-03 | Halcon International Inc | Process for preparing a silver-supported catalyst |
| GB1191983A (en) * | 1968-04-11 | 1970-05-13 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Preparation of Ethylene Oxide |
| NO131673C (ja) * | 1969-08-26 | 1975-07-09 | Snam Progetti | |
| US3773844A (en) * | 1972-09-22 | 1973-11-20 | Monsanto Co | Process for the separation of alkene from organic mixtures containing same |
| US4230463A (en) * | 1977-09-13 | 1980-10-28 | Monsanto Company | Multicomponent membranes for gas separations |
-
1986
- 1986-04-15 IN IN338/DEL/86A patent/IN165859B/en unknown
- 1986-04-18 AR AR86303705A patent/AR242787A1/es active
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- 1986-04-28 EP EP86303200A patent/EP0200518B1/en not_active Expired - Lifetime
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