JPS6284116A

JPS6284116A - ポリアリレ−トの製造方法

Info

Publication number: JPS6284116A
Application number: JP22408485A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Matsumoto; 哲夫松本; Mitsuharu Shinoki; 篠木　光治; Koji Kameyama; 亀山　好治; Eiji Ichihashi; 市橋　瑛司
Original assignee: Nippon Ester Co Ltd
Current assignee: Nippon Ester Co Ltd
Priority date: 1985-10-08
Filing date: 1985-10-08
Publication date: 1987-04-17
Also published as: JPH058929B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、耐熱性に優れたポリアリレートの製造方法に
関するものであり、さらに洋上くは、芳香族ジオールと
芳香族ジカルボン酸とから得られる耐熱性に優れたポリ
アリレートを経済的かつ操業性よく製造する方法に関す
るものである。

（従来技術）従来より、耐熱性高分子として全芳香族ポリアリリレー
トが知られている。たとえば、４−ヒドロキシ安息香酸
ホモポリマーや同コポリマー（たとえば住友化学の商品
名　エコノール）、あるいは２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フロパン（ビスフェノールＡ：以下ＢＡ
と略称する）とテレフタル酸（以下ＴＰＡと略称する）
及びイソフタル酸（以下ＩＰＡと略称する）からなるポ
リマー（たとえばユニチカの商品名　Ｕポリマー）がか
って提案され、現在では上布もされている。

特に、後者のポリアリレートについては文献にも多くの
製造方法が記載されており、それらは本質的に三つの方
法に大別される。すなわち、（１）芳香族ジオールをア
ルカリ金属塩としたものと芳香族ジカルボン酸シバライ
ドとをそれぞれ溶液として液・液接触させ、溶液もしく
は両相の界面で反応させる酸ハライド法、（２）芳香族
ジオール成分なジエステル誘導体とした後、芳香族ジカ
ルボン酸と反応させるジアセテート法、（３）芳香族ジ
オールと芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルとを
反応させる方法である′。

本発明者らは、先にポリアリレートプレポリマーを一旦
適当な形状に成形したのち、プレポリマーを減圧下に特
定の温度条件で固相重合する方法を提案した（特願昭５
９−１７７６５０号、同６０−５１９４０号）。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、前記（１）の方法においては必然的に高
価な溶媒を使用するため、経済的でないばかりか生成物
の分離、精製のための工程が必要になるなどの欠点があ
る。

一方、前記（２）、　（３）の方法（たとえば、米国特
許第４．４８５，２３０最明７ＩＢ書や特開昭６０−５
３５２７号公報等）を採用すると、ポリアリレートの重
合度の増大につれて溶融粘度が急上昇するため、高重合
度のポリアリレートを得ることが困難である。従って、
まずプレポリマーを製造し１次いで、そのプレポリマー
を粉砕微粉化した後、固相重合するという方法が採用さ
れていた（例えば（２）の方法に対して、米国特許第３
，６８４．７６６号明細書、米国特許第３，７８０．１
４８号明細書等）。

かかる方法においては、プレポリマーを結晶化剤と接触
させ、ポリマーを結晶化させる必要があり、工程が煩雑
になるという欠点があった。

また、特開昭５７−２３３１号公報には、この結晶化の
工程を省略するため次のような提案がなされている。す
なわち、まず第一段階であるプレポリマーの製造におい
て、ジフェニルエーテルなどの溶剤を共存させる製造方
法が開示されているが。

かかる方法においては結晶化の工程を省略することはで
きても、ポリマ一本来の良好な物理的特性を損うおそれ
がある。

さらに２本発明者らが先に提案した方法（特願昭５９−
１７７６５０号、同６０−５１９４０号）においても、
なお高重合度のポリアリレートを製造するには、プレポ
リマーをさらに通常１０時間程度以上重縮合する必要が
あるという欠点がある。

一方１本発明者らは、減圧式二軸混練機を用いて混練し
ながら溶融重合させ、高重合度のポリアリレートを生成
させる方法を別途提案した（特願昭５９−２５７１９５
号）。

しかし、かかる方法を用いた場合においても。

ポリアリレートは溶融粘度が異常に高いものが殆どであ
り、その場合、十分な総括物質移動速度が得られなかっ
たりして、高重合度のポリアリレートを製造すること自
体が極めて困難となることがわかった。

このように、芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸から
得られるポリアリレートは優れた性質を有しているにも
かかわらず、ポリアリレートを経済的にかつ操業性よく
製造する方法は工業的に十分完成されたものとはいえな
かったのである。

（問題点を解決するための手段）本発明の主たる目的はプラズマ溶射被覆や、高温で使用
する成形品に特に適する高重合度の耐熱性ポリアリレー
トを経済的かつ操業性−よく製造する方法を提供するも
のである。

本発明者らは、かかる目的を達成するため耐熱性ポリア
リレートの製造方法について鋭意研究を重ねた結果、芳
香族ジオール、芳香族ジカルボン酸及び無水脂肪族カル
ボン酸（以下ＡＡと略称する）を原料とし、特定の減圧
条件で溶融重合することが極めて操業性、経済性に優れ
た製造方法であることを知見し２本発明に到達した。

本発明は次の構成を有する。すなわち、下記構造式（Ｉ
）または（ＩＩ）で示される芳香族ジオールの少なくと
も一種、芳香族ジカルボン酸の少なくとも一種及び炭素
数１〜８の無水脂肪族カルボン酸からポリアリレートを
製造するに際し１重合工程の少なくとも一部でν≦０．
０８かつ、μ×ν≦５００となる条件で溶融重合するこ
とを特徴とするポリアリレートの型遣方法を要旨とする
ものである。（ここで、μはポリアリレートの重合温度
における溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）を、νは真空度（ｔｏ
ｒｒ）をそれぞれ示す。）（式中、Ｒは炭素原子１〜ｌＯ個を有するアルキレ／端
、炭素原子１〜１０個を有するアルキリデン基、炭素原
子１〜１０個を有するアリーレン基。

炭素原子１〜１０個を有するシクロアルキレン基。

炭素原子１〜１０個を有するシクロアルキリデフ基、　
Ｏ，Ｓ、　ＳＯ，ＳＯ２およびＣＯがら選ばれた基を表
し、ｎは０または１である。なお、フェニレン基の水素
原子はハロゲン原子、炭素原子１〜１０個を有するアル
キル基、アリール基もしくはアルコキシ基で置換されて
いてもよい。）（なお、フェニレン基の水素原子はハロ
ゲン原子、炭素原子１〜１０個を有するアルキル基、ア
リール基もしくはアルコキシ基で置換されていてもよい
。）また、特に好ましくは式（１）で示される芳香族ジオー
ルが下記式（１）、（Ｖ）で表される化合物であり。

式（ＩＩ）で示される芳香族ジオールが下記式（Ｖ）で
表される化合物であり、また芳香族ジカルボン酸がＴＰ
Ａ及び／またはＩＰＡであり、さらには反応装置として
減圧式二軸混練機を用いＰ／Ｖ≧０．１となる条件で混
練するポリアリレートの製造方法を要旨とするものであ
る。

ＣＨ３ＣＨ３本発明の方法により製造される耐熱性ポリアリレートの
平均重合度（Ｐｎ　）は、一般に４０〜３００゜好まし
くは５０〜２００．最適には６５〜１５０とするのが適
当である。Ｐｎがこの範囲より小さいと前記した耐熱性
を始めとする各種の物理的１機械的。

化学的特性値が劣ったり、一方、Ｐｎがこの範囲より大
きいと溶融粘度が高くなりすぎて流動性などが損われた
り、あるいは融点が高くなりすぎて成形、温度が高くな
ったりして共に好ましくない。

耐熱性ポリアリレートの製造方法としては、まず第一段
階として芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸とＡＡと
を原料としてプレポリマーを生成させる。この時、予め
芳香族ジオールと酸無水物とを反応させてから芳香族ジ
カルボン酸と反応させてもよいが、王者を共存させて直
接反応させた方が工程を短縮する上で好適である。

本発明にいう芳香族ジカルボン酸の例としては。

ＴＰＡ、ＩＰＡ、４．４−ジカルボキシビフェニル。

ビス（４−カルボキシフェニル）メタン、２．２−ビス
（２−カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４−カル
ボキシフェニル）スルホン−、ビス（２−カルボキシフ
ェニル）エーテル、す７タル酸などが挙げられる。なお
、必要に応じ、前記芳香族ジカルボン酸の混合物を用い
てもよく、とりわけＴＰＡとＩＰＡの混合物が好適に用
いられる。

一方２本発明にいう芳香族ジオールは、前記（１）また
は（ＩＩ）で示す一般式を有する化合物である。具体的
には、前記式（１）、　（ＩＶ）、　（Ｖ）で示される
ＢＡ、４゜４′−（ジヒドロキシフェニル）スルホン（
ビスフェノールＳ二以下ＢＳと略称する）、９．］、］
Ｏ−ジヒドロー９−オキサー１０（２’、ダージヒドロ
キシフェニル）−ホスファフェナントレン−１０−オキ
シド（以下ＰＨＱと略称する）が特に好適に用いられる
が、その他ビス−（２−ヒドロキシ７エ二ル＞−ｔｐン
、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス−
（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メトキシフ
ェニル）−メタン、１゜１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン。

１．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）−エタン、１．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロ
キシ７エ二ル）−フロパン、２．２’−ビス−（３−１
ンプロビル−４−ヒドロキシフェニル）−フロパン、４
．４’−（ジヒドロキシフェニル）−エーテル、２．２
’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン、３
．３’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン
、２．２’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−へブ
タン、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）−スルフィ
ド、４．４’−（ジヒドロヤシフェニル）−スルホキシ
ド、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）−スルホン、
４．４’−（ジヒドロキシベンゾフェノン）等も用いる
ことができる。

また２本発明においてはレゾルシン、ヒドロキノン等も
用いることができ、さらには４−ヒドロキシ安息香酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸等の芳香族オキシカル
ボン酸が３０モルチを越えない範囲で・共重合されても
よい。

本発明に用いられるＰＨＱは下式（ＶＤで示される９、
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナン
トレン−１０−オキシドとベンゾキノンをエチルセロソ
ルブ等の適当な溶媒中で反応させることにより製造でき
る（特開昭６０−１２６２９３号公報参照）。

本発明にいう無水脂肪族カルボン酸（ＡＡ　）は。

炭素原子１〜８個の低級脂肪酸の酸無水物、たとえば無
水酢酸、無水クロル酢酸、無水ジクロル酢酸、無水トリ
クロル酢酸、無水ブロム酢酸、無水グルタル酸、無水マ
レイン酸、無水コノ１り酸、無水β−ブロムプロピオン
酸、無水プロピオン酸。

無水酪酸、無水イソ酪酸、無水プロピル酢酸等であるが
、特に無水酢酸が好ましい。炭素原子数が８個を越える
と、酸無水物の沸点が高くなりすぎ。

重縮合工程における反応速度が低下し好ましくないＯ先に述べたポリアリレートの製造の第一段階に−おいて
、ポリアリレートプレポリマーを製造するに際し、芳香
族ジオールと芳香族ジカルボン酸と酸無水物との仕込時
のモル比は１通常１　：　０．８　：　１〜１：１．２
：１０．好ましくは１　：　０．９　：　２〜１　：　
１．１：４．最適には１：１：２である。

また９本発明においては、エステル化反応、エステル交
換反応１型縮合反応が関与する。かかる各反応を促進す
るためには通常触媒が用いられるが、たとえば各種金属
化合物、あるいは有機スルホン酸化合物の中から選ばれ
た１種以上の化合物を用いるのが好適である。かかる金
属化合物としてはアンチモン、チタン、ゲルマニウム、
スズ。

亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム。

マンガン及びコバルトなどの化合物が用いられ。

一方、有機スルホン酸化合物としては、スルホサリチル
Ｍｔ、ｏ−スルホ無水安息香酸（以下Ｏ８Ｂと略称する
）などの化合物が用いられるが、ジメチルスズマレート
（以下Ｃ８と略称する）が特に好適に用いられる。前記
触媒の添加量としては。

ポリアリレートの構成単位１モルに対し通常０．ｌＸｌ
０〜Ｚｏｏ　Ｘ　１０　モル、好ましくは０．５　Ｘ　
１０−’〜５０　Ｘ　１０　　モル、最適には１×１０
〜１０　Ｘ　１０モル用いられる。

耐熱性ポリアリレートの製造の第二段階としては、上記
第一段階で得られたプレポリマーを本発明に規定する条
件で溶融重合するのであるが、前記したような減圧条件
、すなわち最終的にン≦Ｏ，ＯＳ、かつμ×ν≦５００
で反応させないと、経済的、かつ操業性良く高重合度の
ポリアリレートを製造することができない。

従来技術の常識によれば、「フル減圧」と称していても
、装置上の制約条注で現実にポリアリレートの重合に適
用される減圧条件は、高々０．１ｔｏｒｒ程度であり、
得られる高重合度のポリアリレートの溶融粘度は通常数
万ｐｏｉｓｅ以上であるので、μ×νは通常５，０００
程度、少なくとも５００を越える数値となってしまうた
め、かかる条件で加熱し溶融重合させたのでは重合度の
上昇とともに総括物質移動速度力を著しく低下し、ある
程度の重合度で実質的に反応が停止゛してしまい、結果
的には実用的な速度で高重合度のポリアリレートを製造
することはできないのである。

このように１本発明における溶融重合では、単に高真空
下に重縮合させるだけでなく、溶融粘度に応じて減圧条
件を特定化する必要がある。すなわち本発明の方法にお
いては、従来の技術的常識では考えられない程の高真空
とする必要がある。

また１反応装置として混練能力の大きい減圧式二軸混練
機を用いることが特（（好適であり、減圧式二軸混練機
を用いない時には１反応種や揮発性の生成物の拡散速度
の低下により、いわゆる総括物質移動速度の低下をきた
し、好ましくない場合がある。

なお９本発明において、好適に用いられる反応機として
は、たとえば実願昭６０−５６２１８号のような軸封部
の漏洩機構を工夫ｌ−だ高トルクの減圧式二軸混線形式
の装置が適当である。

次にポリアリレートの製造方法を工程順に更九詳細に説
明する。

ポリアリレート製造の第一段階においては１通常、常圧
下、前記したＡＡの沸点以下の温度１通常３００〜１６
０℃で１〜８時間、好ましくは］２０〜１６０℃で２〜
６時間、最適には１４０〜１６０℃で２〜５時間反応さ
せ１次いで通常、減圧ド（１０〜５００ｔｏｒｒ）最終
的に通常１５０〜３００℃で１〜８時間、好ましくは２
００〜２８０℃で２〜６時間、最適には２６０〜２８０
℃で２〜５時間反応させる。このようＫ　１．て反応さ
せると、ポリアリレート製造の第一段階において、平均
重合度２０程度のポリアリレートプレポリマーが得られ
る。

次いで、ポリアリレート製造の第二段階においては、得
たポリアリレートプレポリマーを溶融状態のままさらに
１本発明にいう特定の減圧条件。

すなわち、最終的にν≦００８．かつμ×ν≦５００と
なる条件でプレポリマーを２８０〜４００℃、好ましく
は２８０℃か３５０℃、最適には３００〜３４０℃で。

通常０．１〜１０時間、好ましくは１〜５時間、最適に
は２〜４時間溶融重合することにより、高重合度のポリ
アリレートを製造できる。

（実施例）以下、実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。

なお１例中ポリマーの平均重合度は、ゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィー（東洋’［ｉＨＪ［Ｉ（ＬＣ８
０１ＡＷ）を用い、ヘキサフルオロイソプロパツールを
２．５　ｍｏ　１％含有スるクロロホルムを溶媒として
３９℃の温度で測定した数平均分子量を繰り返し単位の
分子量で割ることにより求めた。また、ガラス転移点温
度および融点は、差動熱量計（パーキンエルマー社製Ｄ
ＳＣ−２型）を用い、昇温速度２０℃／分で測定した。

一方１本発明によるポリアリレートの溶融粘度はＫＯＫ
Ａ式フローテスター（島津製作所製ＣＦＴ　−５００型
）を用い。

サンプリングしたポリアリレートを別途測定することに
より求めたものである。

実施例１反応装置（減圧式二軸混練機）にＢＡと無水酢酸なモル
比で１：２およびＢＡと等モルのＩＰＡを仕込み、触媒
としてＣ８をポリアリレートの構成単位１モルに対し４
Ｘ１０　　モル加え、窒素雰囲気上常圧１５０℃で２時
間混合しながら反応させた。

この反応物をさらに常圧下２５０℃で２時間、さらに５
０ｔＯｒｒとして、２６０℃で４時間反応させた。

サンプリングしたこの反応物は平均型−合度１７であっ
た。

この反応物をこのまま１時間かけて順次昇温。

減圧して反応を行い、最終的に３２５℃まで温度を上げ
、真空度が０．０２ｔｏｒｒとなるように調節して。

Ｐ　／　Ｖ　＝　０．７　（ｋｗ／Ｋｑ）で合計３時間
溶融重合した。

得られたポリアリレートは、３２５℃における溶融粘度
が１１，０００　ｐｏｉｓｅであり、最終的にμ×νは
２２０であった。また、このポリアリレートは平均重合
度８７．ガラス転移点１８５℃で色調、透明性に優れた
非晶質ポリマーであった。

実施例２実施例１で用いた反応装置にＢＳと無水酢酸をモル比で
１＝２及びＢＳと等モルのＩＰＡを仕込み、触媒として
ジメチルスズマレート（Ｃ８）ヲポリアリレートの構成
単位１モルに対し、３Ｘ１０−’モル加え、窒素雰囲気
下、常圧１５０℃で２時間混合しながら反応させた。こ
の反応物をさらに常圧下２５０ｃで２時間、さらに５０
ｔＯｒｒとして、２６０℃で４時間反応させた。サンプ
リングしたこの反応物は、平均重合度１８であった。

この反応物をこのまま１時間かけて順次昇温。

減圧して反応を行い、最終的に３３０℃まで温度を上げ
、真空度が０．０３ｔｏｒｒとなるように調節して。

Ｐ／Ｖ　＝　０．６　（ｋｗ乙７）で合計５時間溶融重
合した。

得られたポリアリレートは、３３０℃における溶融粘度
が９，９００ｐｏｉｓｅであり、最終的にμ×νは２９
７であった。また、このポリアリレートは、平均重合度
７１．ガラス転移点１９１℃で色調、透面性に優れた非
晶質ポリマーであった。

実施例３前記式（至）で示されるホスフィン酸を、エチルセロン
ルプ溶媒中で９０℃の温度でｐ−ベンゾキノンと反応さ
せることにより前記式（ＩＩ）で示されるＰＨＱを製造
した。実施例１で用いた反応装置に得られたＰＨＱと無
水酢酸を１：４モル比で仕込み。

触媒としてＯ３Ｂをポリアリレートの構成単位１モルに
対し、３Ｘ１０　　モル加え窒素雰囲気上常圧１５０℃
で２時間混合しながら反応させ、ＰＨＱのジアセテート
を合成した。

この反応物とＰＨＱに対し等モルのＴＰＡ／ＩＰＡ（１
／１モル比）をさらに常圧下２７０Ｃで２時間反応させ
、さらに１００ｔｏｒｒ　、　２７０℃で２．５時間反
応させた。この反応物は平均重合度１９であった。

この反応物をこのまま１時間かけて順次昇温。

減圧して反応を行い、最終的に３４０℃まで温度を上げ
、真空度が０．０１　ｔｏｒｒとなるように調節して。

Ｐ　／　Ｖ　＝　１．１　（ｋｗ／Ｋｇ）で合計６時間
溶融重合した。

得られたポリアリレートは、３４０℃における溶融粘度
が３８．０００ｐｏｉｓｅであり、最終的にμｘ　ｖ　
ｔｐ３８０であった。また、このポリアリレートは、平
均重合度６９．ガラス転移点２２２℃で色調、透明性に
優れた非晶質ポリマーであった。

実施例４実施例１で用いた反応装置に実施例３で得られたＰＨＱ
とＢＡ　（３／１モル比）と無水酢酸を１：３モル比で
仕込み、触媒としてＯ８Ｂをポリアリレートの構成単位
１モルに対し、３Ｘ１０−’モル加え窒素雰囲気下常圧
１５０℃で２時間混合しながら反応させ、ＰＨＱ及びＢ
　Ａのジアセテートを合成した。

この反応物とＰＨＱとＢＡの合計モル数に対し等モルの
ＴＰＡ／ＩＰＡ（３／１モル比）をさらに常圧下２７０
℃で２時間反応させ、さらに１００ｔｏｒｒ。

２７０℃で２．５時間反応させた。この反応物は平均重
合度１４であった。

この反応物をこのまま１時間かけて順次昇温。

減圧して反応を行い、最終的に３４０℃まで温度を上げ
、真空度が０．０２ｔｏｒｒとなるように調節して。

Ｐ　／　Ｖ　＝　１．０　（ｋｗ／Ｋｑ）で合計５時間
溶融重合した。

得られたポリアリレートは、３４０℃における溶融粘度
が１８，０ＯＯｐｏｉｓｅであり、最終的にμ×νは３
６０であった。また、このポリアリレートは千′均ノ重
合度６９．ガラス転移点２１５℃で色調、透明性に優れ
た非晶質ポリマーであった。

実施例５実施例１で用いた反応装置にレゾルシン（Ｒ８）と無水
酢酸をモル比で１：２及びＲ８と等モルのＴＰＡを仕込
み、触媒としてジメチルスズマレート（Ｃ８）をポリア
リレートの構成単位１モルに対し、２Ｘ１０　　モル加
え、窒素雰囲気下°常圧１５０℃で２時間混合しながら
反応させた。この反応物をさらに常圧下２５０℃で２時
間、さらに５０　ｔｏｒｒとして、２６０℃で４時間反
応させた。サンプリングしたこの反応物は平均重合度２
１であった。

この反応物をこのまま１時間かけて順次昇温。

減圧して反応を行い、最終的に３２０℃まで温度を上げ
、真空度が０．０５　ｔｏｒｒとなるように調節して。

Ｐ’／　Ｖ　＝　０．５　（ｋｗ乙７）で合計５時間溶
融重合した。

得られたポリアリレートは、３２０℃における溶融粘度
が８９００　ｐｏｉｓｅであり、最終的にμ×νは４９
５であった。また、このポリアリレートは平均重合度５
４．ガラス転移点１５６℃で、°色調、透明性に優れた
非晶質ポリマーであった。

比較例１実施例１と同様にして平均重合度１７のポリアリレート
プレポリマーを得た。

この反応物をこのまま１時間かげて順次昇温、減圧して
反応を行い、＃終的に３２５℃まで温度を上げ。

真空度が０．１０　ｔｏｒｒとなるように調節して、Ｐ
／Ｖ＝　ｏ、ｏ　５（ｋｗＡｇ）で合計１０時間溶融重
合した。得られたポリアリレートは、３２５℃における
溶融粘度が５，５００　ｐｏ　ｉｓｅであり、最終的に
μ×νは５５０であった。また、このポリアリレートは
平均重合度３７、ガラス転移点１８３℃で９色調、透明
性て優れた非晶質ポリマーであった。

（発明の効果）本発明によれば、（１）溶媒を用いないので、プレポリ
マーやポリマーの分離、生成の必要がない。

（２）高価な溶媒を用いないので、経済的にポリアリレ
ートを製造でき、（３）ポリアリレートプレポリマーを
溶融状態で払い出すので処理が簡単であり。

極めて操業性が良い、など耐熱性高分子として優れた物
性を有するポリアリレートを経済的かつ操業性良く得る
ことができる。また１本発明によって得られろポリアリ
レートは特に耐熱性を要求されろ用途て使用されるフィ
ルム、繊惟、成形品素材として極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記構造式（ I ）または（II）で示される芳香
族ジオールの少なくとも一種、芳香族ジカルボン酸の少
なくとも一種及び炭素数１〜８の無水脂肪族カルボン酸
からポリアリレートを製造するに際し、重合工程の少な
くとも一部でν≦０．０８かつ、μ×ν≦５００となる
条件で溶融重合することを特徴とするポリアリレートの
製造方法。（ここで、μはポリアリレートの重合温度における溶融
粘度（ｐｏｉｓｅ）を、νは真空度（ｔｏｒｒ）をそれ
ぞれ示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは炭素原子１〜１０個を有するアルキレン基
、炭素原子１〜１０個を有するアルキリデン基、炭素原
子１〜１０個を有するアリーレン基、炭素原子１〜１０
個を有するシクロアルキレン基、炭素原子１〜１０個を
有するシクロアルキリデン基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２
およびＣＯから選ばれた基を表し、ｎは０または１であ
る。なお、フェニレン基の水素原子はハロゲン原子、炭
素原子１〜１０個を有するアルキル基、アリール基もし
くはアルコキシ基で置換されていてもよい。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（なお、フェニレン基の水素原子はハロゲン原子、炭素原子１〜１０個を有するアルキル基、アリ
ール基もしくはアルコキシ基で置換されていてもよい。）
（２）式（ I ）で示される芳香族ジオールが下記式（
II）で表される化合物である特許請求の範囲第１項記載
のポリアリレートの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）
（３）式（ I ）で示される芳香族ジオールが下記式（
IV）で表される化合物である特許請求の範囲第１項記載
のポリアリレートの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）
（４）式（II）で示される芳香族ジオールが下記式（Ｖ
）で表される化合物である特許請求の範囲第１項記載の
ポリアリレートの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）
（５）芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸および／また
はテレフタル酸である特許請求の範囲第１ないし４項の
いずれか記載のポリアリレートの製造方法。
（６）ポリアリレートを生成させる工程において、反応
装置として減圧式二軸混練機を用い、Ｐ／Ｖ≧０．１と
なる条件で混練する特許請求の範囲第１ないし５項のい
ずれか記載のポリアリレートの製造方法。（ここで、Ｐ
は正味の攪拌動力（ｋｗ）を、Ｖはポリアリレートの重
量（ｋｇ）をそれぞれ示す。）