JPS6284568A - 薄膜太陽電池 - Google Patents

薄膜太陽電池

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JPS6284568A
JPS6284568A JP60222659A JP22265985A JPS6284568A JP S6284568 A JPS6284568 A JP S6284568A JP 60222659 A JP60222659 A JP 60222659A JP 22265985 A JP22265985 A JP 22265985A JP S6284568 A JPS6284568 A JP S6284568A
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南平 幸彦
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Junji Kobayashi
淳二 小林
Satoyuki Nakamura
智行 中村
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    • H10F77/00Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/10Semiconductor bodies
    • H10F77/16Material structures, e.g. crystalline structures, film structures or crystal plane orientations
    • H10F77/169Thin semiconductor films on metallic or insulating substrates
    • H10F77/1692Thin semiconductor films on metallic or insulating substrates the films including only Group IV materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は薄膜太陽電池に関し、更に詳細には特定の可撓
性の熱可塑性重合体フィルムを基板とすることを特徴と
する非晶質シリコン型薄膜太陽電池に関する。
〔従来技術〕
太陽電池の光起電力発生層を構成する非晶質シリコン膜
は、特開昭52−16990号、同56−104433
号及び同56−104433号各公報にも開示され1−
ろ如くプラズマグロー放電法、スパッタ蒸着法又はイオ
ンブレーティング法によって形成され、膜内に少な(と
もlO〜30原子チの水素原子を含有し、その他に第三
成分原子と(−1フッ素原子、炭素原子若しくは窒素原
子等を含有するものが代表的なものと1−て挙げられる
。ここで上記非晶質シリコン膜なる語は粒径が約100
A以下の微結晶からなるシリコン膜をも包含する意味で
用いられている。
上記非晶質シリコン膜は、可視光に対する吸収係数が単
結晶シリコンyK比べて1桁以上大きく、従って太陽光
を有効に吸収利用するに必要な膜厚は3μm以下とする
ことも可能である。このことは上記非晶質シリコン膜か
らなる光起電力発生層を可撓性基板上に設けることによ
つ℃任意に曲げ得る適用範囲の広い薄膜太陽電池を製造
【−得ることを示唆1゜ている。
事実、可撓性に富んだプラスチックフィルムをベースと
した非晶質シリコン屋薄膜太陽電池が、既に特開昭54
−149489号、同55−4994号及び同55−1
54726号公報に記載されている。
しかるに太陽電池として良質な非晶質シリコン膜を形成
するためには可撓性プラスチックフィルムとしては20
0〜300℃の耐熱性を必要とするとされ、かかる見地
から耐熱性のあるポリイミドフィルムをベースとして用
いられることが提案されて(・るがこれらのフィルムは
溶媒や吸着水を含有I−ているため非晶質シリコン膜を
積層する温度領域に加熱するとそれら溶媒や吸着水の放
出がおこり、形成される非晶質シリコン膜を汚染し℃良
質の非晶質シリコン膜の形成を妨害する。更にこれらの
フィルムは一般に着色1−でいるため、フィルム側から
光を入射せ(、めで使用する態様は採用し戴く、その応
用形態を制限する等の問題がある。
そこで、本発明者らは非晶質シリコン膜を積層する温度
領域においても溶媒や吸着水の放出などというトラブル
がな(、且つ透明なプラスチックフィルムとしてポリエ
チレンテレフタレートフィルムを選択し非晶質シリコン
型薄膜太陽電池の作製を試みたが、非晶質シリコン膜を
積層する温度(例えば200℃前後)においてフィルム
は耐熱性が不充分なため熱収縮し、形成された非晶質シ
リコン膜にクラックが入り、実質的に太陽電池とL℃使
用【、難いものであった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、可撓性に富み
、光変換効率の優れた薄膜太陽電池を提供1.ようとす
るものである。殊に1薄膜型太陽電池の基板となる透明
性、耐熱性、加工性(シリコン膜形成等)に問題のない
新l−い可撓性材料を見い出C2て、実用性のある可撓
性の薄膜型太陽電池を提供するものである。
〔発明の構成〕
本発明は、可撓性の基板の上に非晶質シリコンからなる
光起電力発生層を形成ゼ【−めた薄膜太陽電池において
、当該基板としC200℃の熱収縮率が全方向2.0%
以下である、要すれば密度1.355〜1.390 f
/cd(r)2軸配向ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレートフィルムを用いたことを特徴とす
る薄膜太陽電池である。
本発明におけるポリエチレンナフタレートとは、ポリエ
チレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(以下
PENと略す)ホモポリマー、池の異性本ポリマー P
ENを70重量%以上含む共重合体、混合体をいい、本
質的にポリエチレン2.6−ナフタレンジカルボキシレ
ートの性質な失わtcいポリエステル組成物等も包含す
る。
本発明において基板とはPEN フィルムにベースと1
1、その上に太陽電池に必要な1!極層等を積層したも
のを含めることがある。かかる電極層としては通常υ金
属層を挙げろことができる。
本発明における2軸配向PENフイルムは、公知の逐次
2軸延伸法によつ1fA造されたものであってよ(、同
時2軸延伸法によって製造されたものや、簡易な試験装
置で製造されたものであってよい。
かかる特性を有するP 器フィルムは通常の製造方法で
得られたフィルムを熱処理することKよつ℃得ることが
できる。熱処理の温度としては(時間との関係や方法に
もよるが、ステンターや粋に固定して定長下で行う場合
には)、210℃〜250℃、好ましくは230℃〜2
45℃であり、処理時間は数秒間〜数分間である。
熱処理はテンションフリー或いはテンション下で実施で
きるが、四方圧テンションをかけて行うのが好ま(7い
。小規模にはフィルムの四方を枠で固定すればよ(、工
業的には巻き出しロール、巻き取りロール等で進行方向
にテンションをかけ、巾方向はテンターで固定すること
により達成できる。またバネなどで固定【−て一定張力
に保つことも可能である。
上記PENフィルムは熱処理に先たち、又は熱処理後、
片面又は両面に必要に応じて種々の下塗り層を設けるこ
とができる。
フィルムの厚さは25〜500μmが製造や取扱のうえ
で好ま]、い。
次に本発明を図面により詳しく説明する。
可撓性のフィルムを基板とした本発明によって得られる
薄膜太陽電池の代人的構造を第1図〜第4図に示す。図
中1はPENフィルム。
2は非晶質シリコン膜とオーミック接触をなす金属層で
ある。この層は鉄、クロム、チタン、り/タル、ニオブ
、モリブデン、ニッケル、アルミニウム、コバルト等σ
)金M、  ニクpム、ステンレス等の合金からなる。
これらは物理的又は化学的方法によつ℃薄層と1−て設
けられる。3,4.5は非晶質シリコン膜(既述した如
(、粒径が1ooX以下の微結晶によるものも含む)で
ある。これらはグロー放電法、スパッタリング法、イオ
ンブレーティング法によつ1設けられろ。3はV属原子
であるリン(P)あるいはヒ素(A3)を100 pp
m 〜20,000 ppm含んだn型シリコン層であ
り、金属層2とオーミック接触をなす。5は■族原子で
あるホウ素(B)、ガリウム(Ga)又はアルミニウム
(At)などを100 ppm 〜20,000 pp
m含んだP型シリコン層である。第1図及び第3図では
n型シリコン層と5のP型シリコン層とを入替えた構成
とすることもできる。
シリコン層3〜5を設けるにはグロー放電法ではシラン
(Si&)ガスやジシラン(Si、H,)を出発物質と
[−て用いグルー放電分解させ成膜させる。3のn型シ
リコン層はSiルに対し1%程度のPI(I或いはA3
H4を加えた混合ガスを用いてグロー放電させる。この
場合ル* Arl+H8wなどのガスで希釈してもよい
。一方5のP型シリコン層の場合には、例えばホウ素を
添加する場合にはSiH,に対し1チ程度のBtHsを
加えた混合ガスを用いてグロー放電させればよい。この
場合も上記と同様に希釈して用いることもできる。グロ
ー放電におけるRFパワー、放電中の圧力は所要とする
シリコン膜に応じて適宜選択されるが、通常は1OTo
rr以下、好ましくは5 Torr以下の公知の条件で
行うことができる。基板温度は100〜300℃、好ま
(、(は200〜270℃特に好ましくは230〜26
0℃である。
スパッタリング法、イオンブレーティング法では、膜内
に10〜30原子チの水素を含ませるために雰囲気中に
水素ガスを導入j1、水素原子がシリコン膜中のダング
リングボンドな補償(−1電気特性を向上−¥1−める
よ5にする。
フッ素原子を第三成分原子と1.て導入する時は、フッ
素ガス或いは三フッ化シラン(SiF、)ガスを:炭素
原子を導入するときはメタン7エチレン、エタン等の炭
素原子数が1〜2の炭化水素分子な:窒素原子乞導入す
るときは、穿索ガス或いはアンモニアガスをシランガス
或いは水素ガス中に混入せしめてデポジットすればよい
図中の6は電位V!、壁形成層であり、厚さ10〜20
0Xの金、−白金、パラジウムなどの金属薄膜或いは厚
さ100〜5000Xの酸化スズ、酸化インジウム、ス
ズ酸カドミウム等の透明導電膜である。これら電位障壁
形成層は入射太障光を良(透過し、かつ表面抵抗の小さ
い層が好ましく、厚さ50−150 Kの金、白金層や
厚さ300−1500にのスズトープの酸化インジウム
層が好ま1.い。
図中の7は収集用電極で蒸着法、スパンタ法、印刷法、
メッキ法等各種の方法が利用できろ。
図中8は無反射コート層であり、酸化ケイ素、酸化チタ
ン、酸化クンゲステン等の無機物層或いは適当な有機物
層が用いうる。
〔発明の効果〕
本発明における薄膜太陽電池は、2軸配向したP団フィ
ルムを用いているのでフィルム中に溶媒や、吸着水が全
くなく更にポリエチレンテレフタレートフィルムと異っ
て残留ガスやオリゴマー等がはるかに少ないため、薄膜
形成後経時的に非晶質シリコン膜が汚染されない。
また、200℃において1時間放置した条件で測定され
る熱収縮率が2.0%以下と小さく、寸法変化が少なく
非晶質シリコン膜にクランクが生ずることがないので、
可撓性に富み、光変換効率の秀れた薄膜太陽電池の特性
を発揮することが出来る。
なお、シリコン製膜時の基板温度を250℃程度まで昇
温できるため、曲の熱可塑性重合体フィルムを基材とす
る場合に比較1−て成膜条件の選択範囲が拡がり、高い
変換効率全層り太陽電池が得られる。
〔実施例〕
以下実施例に基づいて、本発明を説明する。
なお、本発明における熱収縮率及び密度は、以下の如く
1−で測定される。
(1+  熱収縮率 テンションフII−で200℃、1時間保持した時の長
さの素化の割合を意味12、例えばフィルムの長さ方向
(MD)及び巾方向(TD)においてそれぞれ短冊状の
試料を用意1−1各試料の片側をクリップなどで挾み、
テンションフリーの状態で200℃に1時間保持1−、
テスト前後の長さを測定して収縮率を求める。テスト前
の長さをり、、テスト後の長さをLとしたとき収縮率は m  L 収縮率(%) = −X 100 L・ で求められる。
(2)  密度 ヘプタンと四塩化炭素の混合溶液を用い、密度勾配管法
で25℃において測定した。
単位は〔t/dl〕である。
実施例1.比較例1 極限粘度0.65のポリエチレン2.6ナフタレンジカ
ルポキシレート(ホモポリマー)のペレットを170℃
で5時間乾燥(、た。こりペレットを常法に従ってT型
ダイにより、300℃で溶融押出を行い、更に公知の逐
次2軸延伸法により、縦方向に130℃で3.7倍、横
方向に135℃で3.9倍蕉伸12.更に240℃で3
0秒間熱固定を行ない厚み100μm O) PEN 
2軸配向フイルムを得た。このフィルムの一部ヲ切りと
り、200℃の乾燥器中に1時間保持し、その熱収縮率
を測定1−たところフィルム長さ方向(MD)の収縮率
は1.s%、  フィルム巾方向(TD)の収縮率は1
.3俤であった。また密度は1.359f/cnであっ
た。残りσ)PF2Nフィルムの上に1金属電極として
ステンレス(SUS 304 )をスパッタリング法で
厚さ約40 f) Oχ設けた。
このフィルムをSUS 304製の金枠に四面固定して
とりつけた後、グロー放電反応装置内にセットし、塞板
温度200℃、圧力0.6 Torrのアルゴンyjl
12!!気中で15分間、  13.56MH2C1)
高周波放電させて清浄化1−た。次に10−” Tor
rまで排気した後、水素希釈した10%シランガス(S
ilL)と2%ボス′インガス(Pル) (SiH4に
対しC1%景のPI(、)を;、(L”(約I Tor
r、基板温度200℃で高周波放心を行ない、ステンレ
ス層上にn型シリコン層を約350にの厚さに設けた。
次に装置内を排気【、てから、水素希釈したシランガス
のみを供給(5、約0.5μm(1)シリコン層を形成
【−た。
さらに、ジホラン(B、H,)をシラン中に約0.5−
の濃度に混合し、反応装置内に導入(1℃、高周波放電
を用いて約150XのP型シリコン層を設けた。
次にこのP型シリコン層上に、厚さ約700Xの酸化イ
ンジウムを反応性蒸着法によって設けた。さらに酸化イ
ンジウム膜上に銀をくし型に蒸着して収集TL極とした
比咬のため、極限粘度0.65のポリエチレンテレフタ
レート(ホモポリマー) (PETと略記する)のベン
ットを用い、適宜温度条件を変え厚み100μmのポリ
エチレンテレフタレート2軸配向フイルムを得た。但し
熱固定温度は210℃とした。
この場合のPETフィルムの200℃、1時間の熱収縮
量はフィルム長さ方向(MD)が6.3 %。
巾方向(TD)が5.9%であった。また密度は1.3
96P/iで、fI)つたつまた、非晶質シリコン層を
設けた後沁はフィルム面に多数のクラックが見られた。
酸化インジウム層を設ける時、マスクを用いて3 X 
3 m 角型セルを同一フィルム上に300個設け、そ
の中の最大変換効率の85チまでのセルを生存セルと(
−て数えた。熱処理有・無の場合の生存数を表−1に示
した。
表  −1 実施例2.比較例2 実施例1の厚さ100μmの2軸配向PENフイルムを
正方形に切りとり、四辺を固定して245℃で3分間熱
処理を行い、一部を切取って熱収縮率、密度を測定した
。フィルムQ熱収縮率は、長さ方向、及び幅方向とも1
.0%で。
密度は1.37Sl/mあった。
同様に1.て比較例10PETフイルムを240℃で3
分間熱処理して熱収縮率長さ方向1.4 %。
幅方向1.6%、密度1.402 t /−のフィルム
を得た。
この2種のフィルムについて、シリコン層形成時の基板
の温度を200℃、240℃と各々変え、1t!!の条
件は実施例1と同様と1て太陽電池を製作し、そのセル
特性を測定〔、た。3Pm角のセル板100個Q)生存
率と生存セル5個の平均変換率を表−2に示また。
表  −2 基板にPENフィルムを用いることにより、成膜条件の
選択幅が拡(なり、変換効率を痛くすることができる。
実施例4及び比較例4 実施例1に於て熱固定温度を変更して熱固定を行い、実
施例1と同様の方法でサンプルを作製1−1同種の評価
を行なった。結果を表−3に示す。
表  −3
【図面の簡単な説明】
第1図〜第4図は本発明で得られる薄膜太陽電池の構成
例である。 図中0)はポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボ
キシレートフィルム、(2)は金属層、+31゜+41
.(51は非晶質シリ−コン層、(6)は電位障壁形成
層、(7)は収集電極、(8)は無反射コート層である
。 第3因 第2昭 ポ4釦

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)可撓性の熱可塑性重合体フィルムからなる基板に
    非晶質シリコンからなる光起電力発生層を形成せしめた
    薄膜太陽電池において、可撓性基板として200℃、1
    時間で測定した熱収縮率があらゆる方向で2.0%以下
    である2軸配向ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカ
    ルボキシレートフィルムを用いたことを特徴とする薄膜
    太陽電池。
  2. (2)2軸配向ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカ
    ルボキシレートフイルムの密度が1.355〜1.39
    0g/cm^3の範囲である特許請求の範囲第1項記載
    の薄膜太陽電池。
JP60222659A 1985-10-08 1985-10-08 薄膜太陽電池 Expired - Lifetime JPH0671091B2 (ja)

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