JPS6286034A - ゴム混合物及びその共加硫物 - Google Patents
ゴム混合物及びその共加硫物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、未架橋ＣＲ及び未架橋ＣＭ及び特定の架橋系
からなるゴム混合物韮びにこれらのゴム混合物の加煕に
よって得られる共加硫物に関する。
からなるゴム混合物韮びにこれらのゴム混合物の加煕に
よって得られる共加硫物に関する。
未架橋ポリクロログレンゴム（ＯＲ）が潰れた粘着性、
強化繊物に対する非常に良好な接着性及び非常に良好な
反撥弾性金示すことは知られている。従って、ｃＲは高
品質のホース及び高動力学的強度の製品の製造用に適し
ている。しかしながら、基本的に良好な動力学的強度全
史に改善することカニ望ましい。一方、ＣＲはオゾンに
侵され易く従って対オゾン剤で処理しなければならない
。
強化繊物に対する非常に良好な接着性及び非常に良好な
反撥弾性金示すことは知られている。従って、ｃＲは高
品質のホース及び高動力学的強度の製品の製造用に適し
ている。しかしながら、基本的に良好な動力学的強度全
史に改善することカニ望ましい。一方、ＣＲはオゾンに
侵され易く従って対オゾン剤で処理しなければならない
。
このためにＣＲＶｊ油及び燃料のホース用には適当でな
い。油又ｔ′ｉ燃料は使用中に加硫ポリクロロプレンか
ら耐オゾン剤ｋ Ｒ＋出し、従ってオゾンに対する保Ｉ
を減するからである。
い。油又ｔ′ｉ燃料は使用中に加硫ポリクロロプレンか
ら耐オゾン剤ｋ Ｒ＋出し、従ってオゾンに対する保Ｉ
を減するからである。
塩素化ポリエチレン（ＣＭ）Ｈオゾンに対して高い耐性
を有し、そして特に高に動力学的強度を特徴としている
。即ち、ＣＭの場合曲げによるひび割れは極度に小さい
。他方において、ＣＭは粘着性において非常に劣り、そ
して強化繊物に対する接着性及び反撥弾性も低い。更に
、特に高塩素含量のＣＭｉ−Ｌ低部Ｖζおいて不満足な
可撓性を示す。
を有し、そして特に高に動力学的強度を特徴としている
。即ち、ＣＭの場合曲げによるひび割れは極度に小さい
。他方において、ＣＭは粘着性において非常に劣り、そ
して強化繊物に対する接着性及び反撥弾性も低い。更に
、特に高塩素含量のＣＭｉ−Ｌ低部Ｖζおいて不満足な
可撓性を示す。
一つのポリマーから他方のポリマーへ所望の特性を移転
せしめるために、しばしはポリ９−の混合物が稠製され
る。しかしながら、経験からすると最も良好な特性の組
合せは、ポリマーが相互に適合性を有し且つ架橋可能で
ある時にのみ得られる。
せしめるために、しばしはポリ９−の混合物が稠製され
る。しかしながら、経験からすると最も良好な特性の組
合せは、ポリマーが相互に適合性を有し且つ架橋可能で
ある時にのみ得られる。
従って、高品質の製品、たとえば耐オゾン性のホースを
、耐オゾン剤の添加なしで得るために、又高い動力学的
強度金有する製品を得るためには、２棟類のゴムから共
加硫物を製造するという問題が存在する。この問題は在
来の架橋系、たとえばチオ尿素、亜鉛塩又はイオク系？
！−使用しては解決できない。
、耐オゾン剤の添加なしで得るために、又高い動力学的
強度金有する製品を得るためには、２棟類のゴムから共
加硫物を製造するという問題が存在する。この問題は在
来の架橋系、たとえばチオ尿素、亜鉛塩又はイオク系？
！−使用しては解決できない。
即ち、ジエチルチオ尿素／イオウ系は、たとえば英国特
許（ＧＢ−Ａ）第２，１２５，７３１号によればＣＲ及
びＣＭの架橋に非常に緩慢に作用するために、大量に使
用しなければならず、このために金属挿入物の腐食が生
ずる。
許（ＧＢ−Ａ）第２，１２５，７３１号によればＣＲ及
びＣＭの架橋に非常に緩慢に作用するために、大量に使
用しなければならず、このために金属挿入物の腐食が生
ずる。
架橋剤としてチアジアゾール誘導体又はジーもしくハト
リーチオシアヌル＠誘導体金用い、そして亜鉛塩の存在
全回避するならば、未架ｖｔｉＣＲ及び未架橋ＣＭｃり
混合物は架橋して上記特性金有する共加硫物音形成し得
ることが見出された。
リーチオシアヌル＠誘導体金用い、そして亜鉛塩の存在
全回避するならば、未架ｖｔｉＣＲ及び未架橋ＣＭｃり
混合物は架橋して上記特性金有する共加硫物音形成し得
ることが見出された。
従って、本発明は、未架橋ＣＲ及び非架橋ＣＭの、重量
比で３０ニア０７１Ｊ至９０：１０、好ましくは５０：
５０乃至８０：２０の混合物にして、物を含量ない他の
通常の混合成分を含む混合物に関Ｔな。
比で３０ニア０７１Ｊ至９０：１０、好ましくは５０：
５０乃至８０：２０の混合物にして、物を含量ない他の
通常の混合成分を含む混合物に関Ｔな。
本発明は父上記混合物の共加硫物に関する。こり共加硫
物は、上記混合物ｋ ８ Ｑ〜２２０℃の温度に加熱す
る従来の加硫法を用いるか、又は混合物ｉ２０〜８０℃
の周囲偏度にさらすいわゆる「自己加硫」法を用いるか
して、上記混合物音２０〜２２０℃の瀞変にさらすこと
によって製造される。
物は、上記混合物ｋ ８ Ｑ〜２２０℃の温度に加熱す
る従来の加硫法を用いるか、又は混合物ｉ２０〜８０℃
の周囲偏度にさらすいわゆる「自己加硫」法を用いるか
して、上記混合物音２０〜２２０℃の瀞変にさらすこと
によって製造される。
適Ａ ｈ ＣＲ−コムＨ〃ロロデｌノン〃）上品４１訃
ワ一又はコポリマーであり、適当なコモノマーは、２・
３−ジクロロブタジェン（６重量％まで）、イオウ（１
点量襲まで）、ブタジェン（１０重量％まで）、オクリ
ロニトリル、Ｃｌ−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタ
クリレ−）（５０？Ｊｉ％まで）及びスチレン（１０重
ｉチまで）でろシ、ここで重量％はモノマー全量に基い
ている。コモノマーの全量は、アク１ノロニドυル及び
（メタ）アクリレートが存在する場合５０事ｉｋ越えず
、そしてアクリロニトリル及び（メタ）アクリレートが
存在しない場合１ｉ１０重坩チを越えない。
ワ一又はコポリマーであり、適当なコモノマーは、２・
３−ジクロロブタジェン（６重量％まで）、イオウ（１
点量襲まで）、ブタジェン（１０重量％まで）、オクリ
ロニトリル、Ｃｌ−Ｃ４アルキルアクリレート及びメタ
クリレ−）（５０？Ｊｉ％まで）及びスチレン（１０重
ｉチまで）でろシ、ここで重量％はモノマー全量に基い
ている。コモノマーの全量は、アク１ノロニドυル及び
（メタ）アクリレートが存在する場合５０事ｉｋ越えず
、そしてアクリロニトリル及び（メタ）アクリレートが
存在しない場合１ｉ１０重坩チを越えない。
ＯＲゴムは特に２０〜１３０ＭＵのムーニー粘度ＭＬ１
＋４／１００℃を崩する。
＋４／１００℃を崩する。
特にＣＭゴムは、塩素含量が２５〜４５重量斧であシ、
且つ３０〜１３０ＭＵのムーニー粘ｉＭＬ１＋４／１２
［ＩＣを有するものｒ４る。
且つ３０〜１３０ＭＵのムーニー粘ｉＭＬ１＋４／１２
［ＩＣを有するものｒ４る。
好ましい架橋剤は、次式
％式％
（式中、Ｒ１は水素又はベンゾイル全表わす）；及び
（式中、Ｒ７はＳ １４又はジーＣ，−Ｃ，−アルキル
アミノを表わす） に相当する。
アミノを表わす） に相当する。
架橋剤は一般に、ゴム乾燥体の全量に基いて、１５〜５
重に！Ｌ係の量で用いられる。
重に！Ｌ係の量で用いられる。
他の従来の混合成分は、たとえば、充填剤、可塑剤、老
化防止剤、加工助剤、顔料及び酸結合剤でおるが、混合
物中のそれらの存在に必須ではない。
化防止剤、加工助剤、顔料及び酸結合剤でおるが、混合
物中のそれらの存在に必須ではない。
加硫は１５０〜２００℃で行なうのが好ましい。
実施例
以下の実施例で用いる略号は次の意味を有する：ＣＲＩ
： ４〜８λ？ｉ％のジクロロブタジェンを含ムクロ
ロプレンコ４ ｌ） −ｙ −； ム−ニー粘度ＭＬ１
＋４／１００℃＝４５ＭＵＣＲＵ： 中程度に強い結
晶化傾向勿肩するクロロプレンホモポリブー：ＭＬ１＋
４７ １００℃＝４５ＭＵ ＣＭＩ： ３７重漏計％の塩素を含む塩素化ポリエチ
レン；ムーニー粘度ＭＬ１＋４／ １２０℃＝８５ＭＵ ＣＭＩＩ： ３１重ｔ％の塩素を含む塩素化ポリエチ
レン：ＭＬ１＋４／１２０℃＝７５ Ｕ ＣＭｆｎ： ４２重量％の塩素を含む塩素化ボリエテ
レｙ：ＭＬ１＋４／１２０℃＝８５ Ｕ ＣＭＩＶ： ２５重量％の塩素を含む塩素化ポリエチ
レン：ＭＬｌ ４４７１２０℃＝８５Ｕ ＡＯＩ ： 耐オゾン剤オクチル化ジフェニルアミン
Ｏ 実施例 １ 塩素化ポリエチレン及びポリクロロプレンから耐オゾン
剤？有しないゴム混合＠（ｉ−調製し、加硫し且つ試験
した。次表に混合物の成分（重量部）及び結果ｒ示す。
： ４〜８λ？ｉ％のジクロロブタジェンを含ムクロ
ロプレンコ４ ｌ） −ｙ −； ム−ニー粘度ＭＬ１
＋４／１００℃＝４５ＭＵＣＲＵ： 中程度に強い結
晶化傾向勿肩するクロロプレンホモポリブー：ＭＬ１＋
４７ １００℃＝４５ＭＵ ＣＭＩ： ３７重漏計％の塩素を含む塩素化ポリエチ
レン；ムーニー粘度ＭＬ１＋４／ １２０℃＝８５ＭＵ ＣＭＩＩ： ３１重ｔ％の塩素を含む塩素化ポリエチ
レン：ＭＬ１＋４／１２０℃＝７５ Ｕ ＣＭｆｎ： ４２重量％の塩素を含む塩素化ボリエテ
レｙ：ＭＬ１＋４／１２０℃＝８５ Ｕ ＣＭＩＶ： ２５重量％の塩素を含む塩素化ポリエチ
レン：ＭＬｌ ４４７１２０℃＝８５Ｕ ＡＯＩ ： 耐オゾン剤オクチル化ジフェニルアミン
Ｏ 実施例 １ 塩素化ポリエチレン及びポリクロロプレンから耐オゾン
剤？有しないゴム混合＠（ｉ−調製し、加硫し且つ試験
した。次表に混合物の成分（重量部）及び結果ｒ示す。
混合物は浮遊重シ及び重ね合わせ刃を有する実験室用ニ
ーグーで調製し′Ｉｃ（充填レベル１００％、回転速度
２４ｒｐｍ）予熱湿度６０℃）。
ーグーで調製し′Ｉｃ（充填レベル１００％、回転速度
２４ｒｐｍ）予熱湿度６０℃）。
実施例 ２
次の混合物音用い、手順は実施例１と同じであった：
ＣＲＩＩ ５０ＣＭＩ
５０Ｍｇ０
４ステアリン酸
１カーボン ブラックＮ５５０ ４０チオジグリ
コール酸ジー２− エチルヘキシルエステル １０芳香族油（可塑
剤）１０ ＡＯｌ ２トリチオシア
ヌル酸 １シクロヘキシルエチルアミン
１．５１６９、５ 密度ｃｆ、／ｅＭＪ １．３０２ニ一グーバ
ツチ温度（６） １３８混合物特性 ＭＬ−１＋４／１００℃（ＭＵ） ６３加硫メータ
、１７０℃ Ｆ 最小 □□□ ２．４Ｆ 最大 ■
３４ Ｔ１０ （最小）１．０ Ｔ５０ （最小）２．４ Ｔ８０ （最小）５．１ Ｔ９０ （最小）Ｚ４ δＴ８０−Ｔ１０ （最小）４．１ 加硫物特性：２Ｗ板、ＩＳＯノ＜−２，４■フラツプ Ｓ （ＭＰａ） １７０ ℃／２０’
１ａ９Ｅ 廷）
２０’ ３３０Ｍ１００ （ＭＰａ）
２０’ ４．２Ｍ３００ （ＭＰａ）
２０’ １７．４Ｈ（ショアーＡ）
２０′ ６８裂は目伝播抵抗 （Ｎ／簡）ＤＩＮ ５５５１５ ２０’ ０．Ｃ
Ｓ（イ） ２２ｈ／１００℃ ２０／ １２Ｄｅ
Ｍａｔｔｉａ 曲げひび割れ、ＲＴ、段階３試料 １
）５００ ２４時間後 ｏ／。
５０Ｍｇ０
４ステアリン酸
１カーボン ブラックＮ５５０ ４０チオジグリ
コール酸ジー２− エチルヘキシルエステル １０芳香族油（可塑
剤）１０ ＡＯｌ ２トリチオシア
ヌル酸 １シクロヘキシルエチルアミン
１．５１６９、５ 密度ｃｆ、／ｅＭＪ １．３０２ニ一グーバ
ツチ温度（６） １３８混合物特性 ＭＬ−１＋４／１００℃（ＭＵ） ６３加硫メータ
、１７０℃ Ｆ 最小 □□□ ２．４Ｆ 最大 ■
３４ Ｔ１０ （最小）１．０ Ｔ５０ （最小）２．４ Ｔ８０ （最小）５．１ Ｔ９０ （最小）Ｚ４ δＴ８０−Ｔ１０ （最小）４．１ 加硫物特性：２Ｗ板、ＩＳＯノ＜−２，４■フラツプ Ｓ （ＭＰａ） １７０ ℃／２０’
１ａ９Ｅ 廷）
２０’ ３３０Ｍ１００ （ＭＰａ）
２０’ ４．２Ｍ３００ （ＭＰａ）
２０’ １７．４Ｈ（ショアーＡ）
２０′ ６８裂は目伝播抵抗 （Ｎ／簡）ＤＩＮ ５５５１５ ２０’ ０．Ｃ
Ｓ（イ） ２２ｈ／１００℃ ２０／ １２Ｄｅ
Ｍａｔｔｉａ 曲げひび割れ、ＲＴ、段階３試料 １
）５００ ２４時間後 ｏ／。
４８ ’ ０１０
９６’０１０
１６Ｂ ’ Ｏｌｏ
貯蔵、１２５℃の高温空気中（加硫２０／／１７０℃）
Ｏｄ ｉ＆９（双少）ぞ−セント）１４ｄ ０
．．８（３８） Ｏｄ ３３０（減少パーセント） ｉ４ｄ ５５（８３） Ｏｄ ６８（変化） 実施例 ５ 次の混合物全実施例１と同様に調製し、試峡し且つ加硫
した。
Ｏｄ ｉ＆９（双少）ぞ−セント）１４ｄ ０
．．８（３８） Ｏｄ ３３０（減少パーセント） ｉ４ｄ ５５（８３） Ｏｄ ６８（変化） 実施例 ５ 次の混合物全実施例１と同様に調製し、試峡し且つ加硫
した。
ＣＲ１，１００６０
ＣＭＩ
４０Ｍｇ０
４ ４ステアリン酸
０．パラフイン ワックス ２２８１０
、 ２０ ２０カーボン
ブラツク Ｎ７６２ ４０ ４０トリメリド
＠ ２０ ２０ベンゾイ
ルチアジアゾール １． Ｏ１，７ジステアロ
イルアミノポリ エチレン ポリアミン ２．０ ２．
７蜜度 ｔ５７６ ｔ３５Ｂ テーダーパンチｆｌＡ度（６） １３２ １
３２ＭＬ１＋４／１００℃ （ＭＵ＞ ９７ １５３
加硫物特性：ＩＳ０＋Ｊング１、加（４，１８０℃３０
／ １０’ Ｓ（ＭＰａ） ０． １３Ｅ（イ）
５６５ ３５５Ｈ（ショアーＡ）
５７ ６４Ｃ８（％） ２２ｈ／１００℃ １４ １７ オゾンテスト、２００ｐｐｈｍ、４０℃、６０％伸び１
６８時間後 ４／４ ０１０Ｄｅ Ｍａｔ
ｔｌｍ 曲げひび割れ、ＲＴ（段階３）（キロサイクル
） ６ ４０ 実施例 ４ 次の混合物を実施例１と同様に調製し、試験し且つ加硫
した。第１の混合物はＺｎＯの逆効果を示している。
４０Ｍｇ０
４ ４ステアリン酸
０．パラフイン ワックス ２２８１０
、 ２０ ２０カーボン
ブラツク Ｎ７６２ ４０ ４０トリメリド
＠ ２０ ２０ベンゾイ
ルチアジアゾール １． Ｏ１，７ジステアロ
イルアミノポリ エチレン ポリアミン ２．０ ２．
７蜜度 ｔ５７６ ｔ３５Ｂ テーダーパンチｆｌＡ度（６） １３２ １
３２ＭＬ１＋４／１００℃ （ＭＵ＞ ９７ １５３
加硫物特性：ＩＳ０＋Ｊング１、加（４，１８０℃３０
／ １０’ Ｓ（ＭＰａ） ０． １３Ｅ（イ）
５６５ ３５５Ｈ（ショアーＡ）
５７ ６４Ｃ８（％） ２２ｈ／１００℃ １４ １７ オゾンテスト、２００ｐｐｈｍ、４０℃、６０％伸び１
６８時間後 ４／４ ０１０Ｄｅ Ｍａｔ
ｔｌｍ 曲げひび割れ、ＲＴ（段階３）（キロサイクル
） ６ ４０ 実施例 ４ 次の混合物を実施例１と同様に調製し、試験し且つ加硫
した。第１の混合物はＺｎＯの逆効果を示している。
＋ＯＦ ！−−−ロ ロ ロ ロい
−−−−＋ｔ ？−へ −臂 の の つ
Ｉｌ＋カ − 哨 Ｉ Ｉ
マ １ Ｉ −マ 罰 １ 哨
１ − −ぐ マ
ロ ロ ロ ロ％
１マｌ Ｉ ？ Ｉ ｌ ＋−マク１っ０．薯＋０ マ
ｏＯＯロ
−−−−＋ｔ ？−へ −臂 の の つ
Ｉｌ＋カ − 哨 Ｉ Ｉ
マ １ Ｉ −マ 罰 １ 哨
１ − −ぐ マ
ロ ロ ロ ロ％
１マｌ Ｉ ？ Ｉ ｌ ＋−マク１っ０．薯＋０ マ
ｏＯＯロ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、架橋剤としてのチアジアゾール誘導体又はジ−もし
くはトリ−チオシアヌル酸誘導体、及び亜鉛化合物を含
まない他の通常の混合成分を含む、重量比で３０：７０
乃至９０：１０の未架橋ＣＲ及び未架橋ＣＭの混合物。 ２、ＣＲ及びＣＭを５０：５０乃至８０：２０の重量比
で含む特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ３、ＣＲが２０〜１３０のムーニー粘度ＭＬ１＋４／１
００℃を有し、ＣＭが３０〜１３０のムーニー粘度ＭＬ
１＋４／１２０℃を有する特許請求の範囲第１項記載の
混合物。 ４、架橋剤が次の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素又はベンゾイルを表わし、Ｒ＿２
はＳＨ又はジ−Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルキルアミノを表わ
す） に相当する特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ５、全ゴム乾燥体に基いて、０．５〜５重量％の量で架
橋剤が使用される特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ６、特許請求の範囲第１項記載の混合物の共加硫物。 ７、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の混合物を２
０〜２２０℃の温度にさらすことを特徴とする特許請求
の範囲第６項記載の共加硫物を製造する方法。 ８、加硫を１５０〜２００℃で行なうことを特徴とする
特許請求の範囲第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853535137 DE3535137A1 (de) | 1985-10-02 | 1985-10-02 | Kautschukmischung und daraus hergestellte covulkanisate |
| DE3535137.3 | 1985-10-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6286034A true JPS6286034A (ja) | 1987-04-20 |
Family
ID=6282552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23135486A Pending JPS6286034A (ja) | 1985-10-02 | 1986-10-01 | ゴム混合物及びその共加硫物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0221313A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6286034A (ja) |
| DE (1) | DE3535137A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7365283B2 (en) | 2005-05-02 | 2008-04-29 | Omron Corporation | Switch |
| JP2014169378A (ja) * | 2013-03-04 | 2014-09-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ゴム組成物及び加硫発泡成形体 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2604594B2 (ja) * | 1987-05-22 | 1997-04-30 | 三井石油化学工業株式会社 | 加硫可能ゴム組成物 |
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