JPS6286047A - ポリウレタン弾性繊維用着色防止剤 - Google Patents

ポリウレタン弾性繊維用着色防止剤

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JPS6286047A
JPS6286047A JP60225989A JP22598985A JPS6286047A JP S6286047 A JPS6286047 A JP S6286047A JP 60225989 A JP60225989 A JP 60225989A JP 22598985 A JP22598985 A JP 22598985A JP S6286047 A JPS6286047 A JP S6286047A
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polyurethane
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bis
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Hiroyuki Hanabatake
博之 花畑
▲吉▼里 明彦
Akihiko Yoshizato
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタン弾性繊維を着色に対し安定化す
る着色防止剤に関するものである。
〔従来の技術〕
4.4′−ジフェニルメタンジインシアネートと比較的
低重合度のポリヒドロキシ重合体及び多官能性活性水素
含有化合物から得られるポリウレタン弾性線維は、元来
、高度のゴム弾性を有し、引張応力、回復性等の機械的
性角に優れ、さらに熱的挙動に関しても優れた性質を有
することから、ファンデーション、ソックス、スポーツ
ウェアー等の衣料用機能素材として大いに注目されてい
る繊維である。
これらの4.4′−ジフェニルメタン・ジイソシアネー
トを成分としたポリウレタンは、大気中の酸化家素ガス
や塩素系漂白剤の作用を受け、着色したシ劣化したりす
る傾向を示し、店頭の段階及び使用される段階で機能が
低下したり、美感を損ねたシして、著しく商品価値を低
下させることになった。そのため、これまでにも脂肪族
系イソシアイ・−トを使用したシ、鎖伸長剤に改良を加
えることによるポリウレタン弾性繊維の着色防止が試み
られているが、強度、回復性など伸性繊維の本質的な特
性において劣る傾向があり、実用的にはどうしても4.
4′−ジフェニルメタン・ジイソシアネートを使用しな
ければならなかった。
これに対して、改良された着色防止剤としては、特公昭
47−6510号公報記載の芳香族ノビニル化合物とア
ルキル置換フェノール化合物との樹脂扁合物、牛上公昭
43−25828号公報記載のヒドラジド、セミカルバ
ジド誘導体等が提案されているが、未だ充分満足するま
でには至っていない。
また、特公昭36−19491号公報や特公昭46−2
904号公報に提案されている様なN、N−ジアルキル
−β−アミノエチルメタクリレート系重合体や、特公昭
47−48895号公報記載の第三級ブチル基を含有す
るポリウレタンや第三級窒素上のアルキル基がt−アシ
ル基であるジオールと有機ジインシアネートからなるポ
リウレタンなどはポリウレタン弾性f&維との相溶性が
充分でなく、繊維を比較的長期間保存した時に、該安定
剤が繊維表面ヘブリードアウトして来て、編織加工を行
う場合に、繊維が通過するガイドやおさにスカムを生じ
、糸切れ等のトラブルが発生する場合があった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、ポリウレタン弾性繊維を構成するポリウレタ
ンとの相溶性が最適な新規共重合ポリウレタンからなる
着色防止剤を提供しようとするものである。即ち、第三
級アミン含有ジオール(A)と有機ジイソシアネート(
B)のうち、(A)及び(B)の少くとも一方を2種以
上含み、各々適当な割合で共重合させる事によって、ポ
リウレタン弾性繊維に対する相溶性を調節し、スカム発
生を極力抑え、かつ優れた着色防止性能を発現できる共
重合ポリウレタンからなる着色防止剤を提供しようとす
るものである。
〔問題点を解決する為の手段〕
すなわち、本発明は、下記一般式で表わされる第三級窒
素含有ジオール囚と有機ジイソシアネート(B)との共
重合体であって、(A)及び(B)の少くとも一方を2
種以上含み、溶解性パラメータ(δ)が108(δく1
10の共重合ポリウレタンからなる、ポリウレタン弾性
繊維用の着色防止剤:HO−R−N−R2−OH (式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数2〜5のアルキ
ル基を示し、R3は炭素数1〜10のアルキル基を示す
。) である。
本発明の着色防止剤を構成する共重合ポリウレタンは、
炭素数1〜10のアルキルアミン及びその誘導体に炭素
数2〜5のアルキレンオキサイドを反応させた、 HO−R−FIJ−R2−OH で表わされる。N、N−ビス(ヒドロキシアルキル)−
アルキルアミン化合物囚と有機ノイソシアネー) (B
)のうち、(A)及び(B)の少くとも一方を2種以上
含む反応系で共重合反応させる事によって得られる。上
記ジオール中、R1及びR2は炭素数2〜5のアルキル
基であり、R3は炭素数1〜lOのアルキル基である必
要があり、炭素数がこれら以上になると充分な着色防止
能が得られなくなる。
本発明に用いられるジオールとして好ましいものは、N
−ブチル−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミン、N−
ブチル−ビス(2−ヒドロキシプロピル)アミン、N−
ブチル−ビス(2−ヒドロキシブチル)アミン、N、N
−ビス(2−ヒドロキシエチル)−イソブチルアミン、
N、N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−イソブチル
アミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシブチル)−イン
ブチルアミン、N、N−ビア、(2−ヒドロキシエチル
)−1−ブチルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシ
プロピル)−t−ブチルアミン、N、N−ビス(2−ヒ
ドロキシブチル)−t−ブチルアミン、N、N−ビス(
2−ヒドロキシエチル)−1,1−ジメチルプロピルア
ミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−1,
1−ジメチルプロピルアミン、N、N−ビス(2−ヒド
ロキシブチル)−1,1−ジメチルプロピルアミンなど
があけられる。
有機ジイソシアネートとして好ましいものは、トリメチ
レンジインシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ペンタメチレンジインシアネート、ヘキサメチレン
ジインシアネートや、3−メチルヘキサン−1,6−ジ
イソシアネート及び3−3′−ジメチルペンタン−1,
5−ジインシアネートの様な分枝構造を持つジイソシア
ネートをはじめ、1,3−及び1,4−シクロヘキシレ
ン−ジイソシアネートや4−4′−メチレンジシクロヘ
キシル−ジインシアネートの様な環状脂肪族ジインシア
ネート、m−及びp−キシリレンジイソシアネート及び
α、α、α′、α′−テトラメチル−p−キシリレンジ
インシアネートの様な芳香脂肪族ジイソシアネートが芝
、けられる。
本発明に係る共重合ポリウレタンの溶解性・ぞラメ−タ
ー(δ)は、10.8<δ<、11.0の範囲であり、
好ましくは10.85≦δ≦10.98である。δ≦1
08、又はδ≧11.0であると、ポリウレタン弾性繊
維との相溶性が著しく良好になυ、充分な着色防止性能
が得られなかったシ、逆に相溶性が著しく悪化し、繊維
表面に着色防止剤がブリードアウトして工程性能上問題
となるスカムを発生し易くなる。
さらに、該着色防止剤は、温度25℃のジメチルアセト
アミド溶液100WLl中、0,5gの濃度で、0.0
2から0.7の還元粘度に相幽する分子杯を有するのが
好ましい。但し、還元粘度は(ηn−1)/Cによって
定義される式から求める。ここで、lnはポリマーの希
薄溶液の粘度を同じ温度で測定した溶媒の粘度で割った
値であシ、Cは溶液100rtl当シのポリマーのグラ
ム数で表わした濃度である。還元粘度が0.02以下で
あれば繊維を洗濯する場合に脱落し易く、一方0.7以
上になると弾性繊維の伸長後の回復性を悪化させる等の
悪影響を及はす。さらに、本発明に係る共重合ポリウレ
タン化合物としては、0.05から0.40の還元粘度
を有するものが特に有用である。
本発明の着色防止剤を構成する共重合ポリウレタン化合
物は、一般的には、N、N−ビス(ヒドロキシアルキル
)−アルキルアミン化合物囚と有機ジイソシアネート(
B)のうち、(A) 、 (B)の少くとも一方を2種
以上含む反応系で共重合反応させることによって得られ
る。
俗銅性i?ラメータの求め方は上記方法によって得られ
る下記式(1)で示される本発明に係る共重合ポリウレ
タン化合物を例にして説明する。
式(1)に示す繰υ返し単位をもつ共重合体の溶解性パ
ラメーターを(n)式によって計算して求める。
以下余白 Q=。
電 ■ 但し、式中、ΣΔEm +ΣΔEn  は繰り返し単位
()m及び()nの中に含まれる原子及び原子団の蒸発
エネルキ゛−の総和を表わし、ΣΔvm +ΣΔVnは
繰シ返し単位()m及び()nの中に含まれる原子及び
原子団のモル体積の総和を示す。また、m。
nは共重合体中の繰υ返し単位のモル比率を表わし、上
記合成高分子化合物の例では1式によって求める事がで
きる。
m 二N * N−ビス(2−ヒドロキシプロピル) 
−1、1−ジメチルプロピルアミンの仕込みモル数/(
N、N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−1,1−ジ
メチルプロピルアミンの仕込みモル数十N−ブチル−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)アミンの仕込みモル数)n
=m1                   01)
尚、ΣΔEm +ΣΔEn+ΣΔvmlΣΔVnの値は
次表を用いて計算によって求められる。この表で用いら
れる値はポリマーエンジニアリングサイエンス。
14巻、42,147頁に記載されているアール・エフ
・フェーダーズの論文から引用し、たものである。
同、この夛に記載されている原子または原子団はフェー
ダーズ氏の論文からの抜粋で勘るので、その他のものに
ついては論文を参照し、求める事ができる。
以下余白 本発明の着色防止剤は通常のポリウレタン弾性繊維に適
用されるものであるが、好ましくは、インシアネート成
分として4,4′−ジフェニルメタンノイソシアネート
を用いたポリウレタン弾性繊維が用いられる。この繊維
は、例えば、分子量が600から5000である実質的
に1状の両末端活性水素含有化合物に対し、1,2から
3.0倍モルの4.4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートを反応させて得られるゾレポリマーをイソシアネ
ートに対して不活性な有機溶媒中で、有機ジアミンを用
いて鎖伸長して製造される。
4.4′−ゾブエニルメタンジイノシアネート以外の有
機ポリイノシアネートについては、総じて反応性が劣っ
たシ、あるいは製造したポリウレタン弾性糸の機械的性
能が劣る傾向がある。
本発明の着色防止剤は、ポリウレタン繊維用重合体に対
して、001重量%以上、好ましくは0.5重量%以上
含有せしめることによシ効来が発揮される。10重量%
以上添加しても、添加しただけの効果が得られず、不経
済である。
本発明の着色防止剤をポリウレタン重合体に添加する場
合、種々の方法によりて容易に添加できる。例えば、ポ
リウレタンの重合前、重合中もしくは重合後混合するか
、又はぼりウレタンを本発明の着色防止剤を含む溶液あ
るいは分散液で処理することもできる。
〔実施例〕
以下、実施例によυ本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではない
。伺、実施例中の部は重量部を表わす。
実施例1 100JON、N−ビス(2−にニドl:I=?ジプロ
ピル)−1,1−ジメチルアセトアミド及び79.3.
9ON−ブチル−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミン
及び198.7pのインホロンジイソシアネート及び3
78gのN、N−ジメチルアセトアミドの溶液を乾燥窒
素ガス中、室温で攪拌下に、触媒としてジプチル錫ジラ
ウレート0.1511を添加して、1時間攪拌後、系内
を70℃にし、さらに5時間反応させ、赤外スペクトル
で反応溶液中に未反応のインシアネート基の2270ω
−1における吸収が消失した事を確認してから反応を終
了する。
同、本合成共重合化合物の溶解性/4’ラメータδは1
0.86.還元粘度は0.09であった。
得られた本発明の共重合ポリウレタン化合物及び少量の
青味剤を含む酸化チタンをポリウレタン溶液中にそれぞ
れ2重量部(対ポリウレタン固形分)加えた後、均一に
分散俗解した。
その溶液を脱泡し、通常の乾式紡糸により、40デニー
ルのポリウレタン弾性糸を得た。これらの弾性糸の強伸
度物性は優れたものであった。
尚、ここで用いられるポリウレタン溶液の合成法は以下
に示すごとくである。
数平均分子z17ooのポリテトラメチレンエーテルグ
リコール1000部と4.4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネー)235.6部を窒素ガス気流中85℃にて
2時間指押しつつ反応させて、イソシアネート基を両末
端に持つ中間重合体を得た。ついで、室温に冷却した後
、これに乾燥ジメチルホルムアミド1853部を加えて
溶解した。
別に、エチレンジアミン19.94部、ジエチルアミン
3,1部を乾燥ジメチルホルムアミド1922部に溶解
させておき、これに上記の中間重合体溶液を室温で添加
すると、混合溶液はすみやかに反応して、粘度2200
ボイズ/30℃のポリウレタン溶液が得られる。
第1表K、実施例1と同様にして得られた本発明の各種
共重合ポリウレタン化合物を記載した。
ただし、第1表に示された化合物の還元粘度はすべて0
,02から0.7の範囲内にあった。尚、第1酸化窒素
がスによる耐黄変テスト 上記の方法で得た40デニールの弾性糸をイオン交換水
で1時間煮沸した後、JIS−L−0885の方法に従
って酸化窒素ガスに曝さルた時の黄変度テストをした。
塩素系漂白剤による耐着色テスト 前述の方法で得た40デニールの弾性糸全イオン交換水
で1時間煮沸し、次いで商品名ノ・イタ−(花王石鹸■
製)1ONを水11に混ぜた浴敵に、25℃の条件下で
10時間浸漬後、1時間流水中で洗浄したのち着色度合
をテストした。
耐着色テストは下記の5ランクに分けて表示した。
スカムテスト 上記の方法で得た40デニ一ル弾性糸を、45℃の条件
下で4ケ月保存した糸を、送9出し50m/min巻取
り200 m/minのドラフトで巻取る際に中間位置
に進行方向に対して45°の角度をつけたセラミック製
のがイドを経て巻取った。
20分間巻取った後のがイドによって、析出してきたス
カム量を観察した。その結果を第2辰に示す。
以下余白 〔発明の効果〕 第2表は本発明のポリウレタン弾性繊維用の着色防止剤
の酸化窒素ガス着色防止効果及び塩素系漂白剤着色防止
効果及び45℃、4ケ月経時保存後のスカム発生度のテ
スト績果である。
この表から、本発明の共重合ポリウレタン化合物は公知
の安定4抹こ比べ、数段優nた酸化窒素ガス着色防止性
能、塩素系漂白剤着色防止効果を示し、かつ工程性能上
問題となるスカム発生もない事が分る。
また、本発明の着色防止剤で安定化さルたポリウレタン
弾性繊維は、強伸度などの機械的物性の低下も同時に著
しく軽減され、さらに糸の耐摩擦性や解舒性、糸の染色
性も向上する。
尚、上記安定化ポリウレタン弾性繊維において、他の紫
外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、耐ガス着色防止剤
、着色剤、つや消し剤、元槙剤などを併用混合しても何
らさしつかえない。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例1(第1シ(七のA)で示した本発明
の共重合ポリウレタン化合物(DMAa ff1K )
の反応終了時におけるIRスペクトルである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記一般式で表わされる第三級窒素含有ジオール(
    A)と有機ジイソシアネート(B)とから形成される共
    重合体であって、(A)及び(B)の少くとも一方を2
    種以上含み、溶解性パラメータ(δ)が10.8<δ<
    11.0の共重合ポリウレタンからなる、ポリウレタン
    弾性繊維用の、酸化窒素ガス及び塩素系漂白剤に対する
    着色防止剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1及びR_2はそれぞれ炭素数2〜5のア
    ルキル基を示し、R_3は炭素数1〜10のアルキル基
    を示す。) 2、着色防止剤の還元粘度が0.02から0.7の範囲
    にある特許請求範囲第1項記載の着色防止剤。
JP60225989A 1985-10-12 1985-10-12 ポリウレタン弾性繊維用着色防止剤 Expired - Lifetime JPH0678483B2 (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018198904A1 (ja) * 2017-04-28 2018-11-01 三光株式会社 ポリウレタン用着色防止剤及びその製造方法、並びにポリウレタン成形体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018198904A1 (ja) * 2017-04-28 2018-11-01 三光株式会社 ポリウレタン用着色防止剤及びその製造方法、並びにポリウレタン成形体
JPWO2018198904A1 (ja) * 2017-04-28 2019-11-07 三光株式会社 ポリウレタン用着色防止剤及びその製造方法、並びにポリウレタン成形体

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