JPS6286080A - 剥離性処理剤及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、分子中に水酸基を有して卸水性基材に対し良
接着性を示すポリビニルアルコール−長鎖アルキルイソ
シアネート（ポリビニルカーバメート）系の剥離性処理
剤及びその製造方法に関する。

従来の技術 粘着テープ、接着テープ等における基材の背面は通常、
剥離性処理剤により離型処理されている。

この剥離性処理剤ないしその処理層に要求される性能の
中に、基材て対し良？：若性を有して簡単に脱落しない
ことがある。

従来、ホリヒニルアルコール一長鎖アルギルイソシアネ
ート系の剥離性処理剤としては、ポリビニルアルコール
とその水酸基に対して当ＩＡ以上のオクタデシルイソシ
アネートとを反応させてなる、分子中に水酸基を有しな
いタイプのものが知られていた（特公昭２９−７３３３
号公報、特公昭３４−３３８２号公報）。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、従来のポリビニルアルコール−長鎖アル
キルイソシアネート系の剥離性処理剤には、基材、殊に
セロハンや紙などの親、水性基材に対する接着性が実用
上満足できるものでないという問題があった。すなわち
、該剥離性処理剤を親水性基材に対して適用した場合、
その処理層が熱的変化や摩擦などによって基材より容易
に脱落するという問題があった。

問題点を解決するだめの手段 本発明者らは上記の問題を克服し、親水性基材に対して
も接着性にすぐれるとともに、巻戻時のスムース性、耐
熱性、非経時変化性、粘着剤面の非汚染性などの剥離性
能にもすぐれる処理層を得ることかできる剥離性処理剤
を開発するために鋭意研究を重ねた結果、分子中に水酸
基を有するポリビニルアルコール−長鎖アルキルイソシ
アネート系のものによりその目的を達成しうろことを見
出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は囚分子中に水酸基を有すること、（
ＢＩＩｕ水性基材に対して良接着性を有すること及び（
Ｃ）ポリビニルアルコールに長鎖アルキルイソシアネー
トが反応したものであることを特徴とする剥離性処理剤
、並びに ケン化度が１０〜９５％のポリビニルアルコールと、こ
のポリビニルアルコールにおける水酸基に対して当量以
上の長鎖アルキルイソシアネートとを反応させて得た生
成物をケン化することを特徴とするポリビニルアルコー
ル−長鎖アルキルイソシアネート系の剥離性処理剤の製
造方法を提供するものである。

以下、本発明の処理剤をその製造方法の一例である本発
明方法に基づいて説明する。

本発明方法においてはまず、常法によりポリビニルアル
コールと長鎖アルキルイソシア＊−トドが反応させられ
る。その際、長鎖アルキルイソシアネートはポリビニル
アルコールの水酸基に対して当量以上、好ましくは製造
効率の点よシ当量用いられる。これにより、ポリビニル
アルコールの水酸系を介して長鎖アルキルイソシアネー
トがグラフト化反応した、水酸基を全くあるいは実質的
にほとんど有しない化合物が得られる。

上記の反応に際して用いるポリビニルアルコールとして
は、ケン化度が１０〜９５％、好ましくは２０〜９０％
、重合度が２００〜３０００、好ましは３００〜２００
０のものが両光である。そのケン化度が１０形未満であ
ると長鎖アルキル単位の導入不足となって得られる剥離
性処理剤が剥離性に劣る（接着力過大）ものとなるし、
他方９５％を超えるとその大きい結晶性により長鎖アル
キルイソシアネートとの反応が遅くなり実用上好ましく
ない、一方、その重合度が２００未満では得られる剥離
性処理剤が耐熱性に劣るものとなるし、他方３０００を
超えると得られる剥離性処理剤が溶解性に劣るものとな
って基材への塗布時等における作業性に好ましくない影
響を及ぼす場合を生じる。

長鎖アルキルイソシアネートとしては、例えばドデシｌ
レインシアネート、トリデシルイソシア不一ト、テトラ
デシルイソシアネート、ペンタデシルイソンアネート、
ヘキサデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネ
ート、オクタデシルイソシアネート、ノナデシルイソシ
アネート、エイコシルイソシアネート、ヘンエイコシル
イソシアネート、トコシルイソシアネート、トコシルイ
ソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ベンタコ
シルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オ
クタデシルイソシアネート、ノナデシルイソシアネート
、トリアコンチルイソシアネートなどで代表されるアル
キル基の炭素数が６〜３０のもの、好ましくは炭素数が
１６〜２６のものが望ましく用いられる。その炭素数が
５以下のものであると得られる剥離性処理剤１］が剥離
性能に劣るものとなるし、他力３１以上のものは杓料供
給性に劣る。

次いで、上記反応により得られたポリビニルアルコール
と長鎖アルキルイソシアネートとの反応生成物はケン化
でれる。これにより、該反応生成物中に水酸基が導入さ
れる。ケン化は、７．に酸化カリウム、アンモニア水の
ようなアルカリの存在下、有機溶媒中で好ましく行われ
る。

ケン化による該反応生成物中への水酸基の導入割合は、
ポリビニルアルコールにおけるビニル単位に基づいて５
〜９０＄、好ましくは１０〜７０％である。すなわち、
ポリビニルアルコールにおけるビニル単位（長鎖アルキ
ル化部分も含む）の５〜９０％が水酸基を有するものと
することが適当でらる。水酸基を有するビニル単位が５
％未満であると得られた剥離性処理剤の親水性基材に対
する接着性が不充分であるし、他方９０％を超えると得
られた剥離性処理剤が耐水性に劣るものとなって好まし
くない。

上記のようにして本発明の剥離性処理剤である、分子中
に水酸基を有し、親水性基材に対して良接着性を有する
とともに、ポリビニルアルコールに長鎖アルキルイソシ
アネートが反応したものが得られる。

発明の効果　゛ 本発明の剥離性処理剤は分子中に水石基を−４−Ｊする
ので親水性基材に対してもすぐれた接着性を有している
。

また、長鎖アルキルイソシアネートの導入率を変えるこ
とにより接着−剥離バランスをコントロールすることが
できる利点を有している。

一方、本発明の方法は長鎖アルキルイソシアネートの導
入率の制御を容易に行うことができるとともに、目的物
の剥離性処理剤を製造効率よく得ることができる利点を
有している。

実施例 実施例１ ７部合度３００％ケン化度２０’ｌのポリビニルアルコ
ール５０部（重量部、以下同様）とキシレン１３２器り
還流冷却器及び水分定量受器を付けた５００　ｃｃ　容
の四ツロフラスコに入れ、この系を攪拌下に１４０°Ｃ
に２時間加熱してポリビニルアルコールを溶解させると
ともに系ないしポリビニルアルコール中の水分を除去す
る。その後、系を１２０００に冷却してこれにオクタデ
シルイランアネート３８部（当量）、有機錫系触媒０．
３部を加えて反応させる。系中のイソシアネート基を定
量する方式によシ系の反応進行程度を確認しつつイソシ
アネート基が残存しなくなった時点をもって反応の終点
とする。

次に、系を攪拌下に４０’Ｃに冷却したのちこれに水酸
化カリウム１４．４部をメタノール１０５部に溶解させ
た液と水４６部を加えて５時間ケン化反応嘔せる。

得られた反応生成物をメタノール中に沈澱させて四則し
、粗製する。この精製物の１分子あたりに含まれる水酸
基はビニル単位に基づいて８０％であった。この水酸基
の定量は次の方法により行った。すなわち、脱水したピ
リジンｌｏｇ／に無水フタル酸２ｙを溶かした溶液を作
？ニジ、これに試料１ｙを溶かして１時間湯浴で加温し
てから蒸留水５Ｑ＋ｍ／を加え、これを１０分間加熱し
てから冷却する。この液につきフェノールフタレインｋ
”ｆＨ示薬として０．５　Ｎ苛性カリ水溶液で滴定する
。

実施例２〜５、比較例１．２ 表に示した配合割合により実施例１に準じて反応生成物
としての剥離性処理剤（ｉ−得た。なお、比較例のもの
はケン化処理ｉＴのものでろる。

評価試験 実施例、比較例で得た剥離性処理剤の１重量もトルエン
溶液を調製し、これをセロハンフィルムの片面に塗布量
が０．０５ン／　ｍ’となるように塗布し、乾燥させて
剥離性処理フィルムを得た。

次に、該処理フィルムの処βｉ！　Ｅｌ’ｌｉに枯Ｊ１
９テープ（セロハンテープ黒２９、日東電気工業社時）
を貼り付けて２０’Ｃで２４時間保存したのち、１８０
度ビール、引張速度３００１１／分の条件で粘フｆｔテ
ープを引き剥し、その剥離強度を調べた。

一方、剥離性処理フィルムを水中ｆ３分間浸ｌ青して取
出し、処理層のハガレの有無を調べることにより基材に
対する屏７Ｗ性を調べた。なお、評価はハガレが無い場
合を○、有する場合を×とした。

結果を表に示した。

※Ｉ：　オクタデシルイソンアネート ※２：　ヘキサデシルイソシアネート ※３：　エイコシルイソシアネート 表より本発明の水酸基を有する剥離性処理剤は、粘着テ
ープに対して良好な剥離性を有し、セロハン基材に対し
てすぐれた接着性を有していて水分により基材から容易
に脱落しないことがわかる。

また、長鎖アルキルイソシアネートの導入率の割合１ｃ
よって剥離強度（接着−剥惟バランヌ）をコントロール
することができることもわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記（Ａ）〜（Ｃ）の特徴を有する剥離性処理剤。 （Ａ）分子中に水酸基を有すること。 （Ｂ）親水性基材に対して良接着性を有すること。 （Ｃ）ポリビニルアルコールに長鎖アルキルイソシアネ
   ートが反応したものであること。 ２、ビニル単位に基づく水酸基の含有割合が５〜９０％
   である特許請求の範囲第１項記載の処理剤。 ３、ポリビニルアルコールが重合度２００〜３０００の
   ものである特許請求の範囲第１項記載の処理剤。 ４、長鎖アルキルイソシアネートがアルキル基の炭素数
   が６〜３０のものである特許請求の範囲第１項記載の処
   理剤。 ５、ケン化度が１０〜９５％のポリビニルアルコールと
   、このポリビニルアルコールにおける水酸基に対して当
   量以上の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得た
   生成物をケン化することを特徴とするポリビニルアルコ
   ール−長鎖アルキルイソシアネート系の剥離性処理剤の
   製造方法。 ６、ケン化をアルカリの存在下に行う特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。