JPH04339882A - 感圧接着剤用の剥離フイルムポリマー組成物 - Google Patents

感圧接着剤用の剥離フイルムポリマー組成物

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JPH04339882A
JPH04339882A JP3308248A JP30824891A JPH04339882A JP H04339882 A JPH04339882 A JP H04339882A JP 3308248 A JP3308248 A JP 3308248A JP 30824891 A JP30824891 A JP 30824891A JP H04339882 A JPH04339882 A JP H04339882A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマー組成物に関し
、その剥離性フィルムが感圧粘着剤を含む表面に対し供
給され得るものである。
【０００２】
【従来の技術】剥離性カバーは、ラベル、床板、壁紙、
膏薬、ステッカー等に用いられているものである。剥離
性カバーは、従来クラフト紙で作られており、それはシ
リコンで覆われているものである。シリコンポリマーと
触媒が基体上に塗布され、そして最終的な重合が熱およ
び／あるいは照射で開始される。シリコン被膜は均一な
表面として架橋されまたサブウェブに対し固着されてい
なければならない。
【０００３】低い引っ張り強度、様々な厚み、そして不
均一な表面が制限を設け、それは処理速度および自動ラ
ベルへの応用の増加のために重要事項となっている。
【０００４】ポリオレフィンを一方あるいは両側にコー
トしてある紙であるプレコーティッド剥離性紙は上記問
題点の一部を解決する。この場合、紙は最初にポリオレ
フィンその後にシリコンで被覆され、それは２つの別個
の被覆工程が必要するということで、米国公報第３，４
０３，０４５　号明細書に記載されている。加えて、シ
リコン処理は触媒を必要とする。
【０００５】剥離性フィルムとしては、ポリエステルフ
ィルム、特に多くはポリエチレンテレフタレートである
物も使用されており、それはシリコンポリマーで被覆さ
れている。米国公報第４５３，３６６　号によると、フ
ィルムはシリコンを塗布する以前に不活性雰囲気下で照
射することで処理される。どんな場合でも、ある種のポ
リジオルガノシロキサンが使用されている場合には、ポ
リエステルフィルムはまた照射なしでも被覆し得る（フ
ィンランド国特許第８９３８６８号）。
【０００６】米国特許第４，８５９，５１１　号に剥離
性フィルムが記載されており、その基体は紙、非織物、
プラスチックフィルムあるいは押出塗装紙であり、剥離
性物質を塗布する前に前被覆される。前被覆物質として
は、ポーラで例えばポリブタジエンあるいはポリイソプ
レンである。シリコン被覆は前被覆の後に塗布され、そ
のシリコンの特性によって乾燥あるいは硬膜される
【０
００７】欧州公報第第２５１，４８３　号にはフルオロ
シリカポリマーが記載されており、様々な基体物質の上
に用いられる剥離性物質として用いされており、それは
紙、様々なプラスチックフィルムや金属の基体である。 剥離性物質は基体物質上に塗布されそして硬膜される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィンフィル
ムはまたそれゆえ剥離性フィルム中に用いられている。 しかし、シリコン化は別個の処理としてなされなければ
ならず、また照射および／または熱処理がシリコンを固
着するために必要となる。温度は相対的に高く、一般的
に１５０℃近辺であり、ポリオレフィンの特性は低下し
てしまう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は従来の剥離性フ
ィルムに関する問題点を大変単純な方法で解決する。シ
リコンの様な剥離性物質が塗布される別個の基体を使用
する代りに、本発明はポリマー組成物を提供するもので
あり、それは剥離性物質と同様に作用し、またその処理
特性はＬＤＰＥの処理特性に相当するものであり、そし
てそれゆえ従来のフィルム調製技術によって直接剥離性
フィルムを形成することのできるものである。
【００１０】本発明の目的はそれゆえ感圧粘着剤を含む
表面の剥離性フィルムの為のポリマー組成物を提供する
ことであり、そのポリマーは官能基を有する反応性ポリ
オレフィンと反応性剥離性物質を含んでいる点に特徴が
あり、それは溶融状態に於ける混成によって反応が引き
起こされるものである。
【００１１】剥離性フィルムの調製の為に開発されたポ
リマー組成物は反応性ポリオレフィンおよび反応性シリ
コンあるいはいくつかの他の反応性剥離性物質を含んで
なり、そしてこれらが溶融状態での混成によってお互い
の反応が引き起こされる。この方法で、シリコンあるい
はいくつかの他の剥離性物質の鎖がポリオレフィン鎖に
連結するようになすことが可能となった。
【００１２】反応性ポリオレフィンはどんなポリオレフ
ィンであってもよく、それに対し反応性有機化合物が共
重合、グラフトあるいは他の方法によって鎖に対し連結
することで結合される。この目的に適した有機化合物は
、反応性シリコンあるいは他の剥離性物質と反応する、
酸あるいは酸無水物、シラン、ヒドロキシル、アミノ、
エポキシ、ケテン、あるいはその他の基を含む様な化合
物である。
【００１３】本発明のポリマー組成物に適用することの
できる適当なポリオレフィンはエチレンとカルボン酸あ
るいはカルボン酸誘導体の共重合体を含み、エチレン−
アクリル酸およびエチレン−メタアクリル酸共重合体、
エチレン−アクリル酸ブチル、エチレン−アクリル酸エ
チル、エチレン−アクリル酸メチル、エチレン−ヒドロ
キシエチルメタアクリレートおよびエチレン−グリシジ
ルメタアクリレートの様なものである。エチレンと加水
分解可能なシランの共重合体と同様にエチレンとビニル
アルコールの共重合体も適用でき、エチレン−ビニルト
リメトキシシラン共重合体の様なものがある。エチレン
共重合体はまた酸あるいは酸無水物とともにグラフトす
ることもでき、例えばカルボン酸である。これらの例は
カルボン酸をグラフトしたエチレン−アクリル酸ブチル
共重合体を含むものである。
【００１４】反応性剥離性物質は、順にその様なシリコ
ンあるいは他の物質で、それはそこに結合している酸あ
るいは酸無水物、ケテン、エポキシ、ヒドロキシ（シラ
ノールあるいはカルビノール）、アミノ等の基あるいは
水素原子であるか、あるいは反応性ポリオレフィンと反
応することのできるどんな反応基であってもよい。これ
らの基は鎖の末端部（第一級グループ）あるいは側鎖の
基（第２級グループ）に位置する。ポリオレフィンにグ
ラフトすることができること、あるいはシリコンあるい
は他の剥離性物質が化学反応なしで長いパラフィン類に
よってポリオレフィン中に残るようにすることができる
ので、不飽和基も可能である。
【００１５】溶融状態での該反応性ポリオレフィンと反
応性剥離性物質を混合することによって、剥離性ポリマ
ーが得られ、それは反応性に富んだ組成物でまた粒状の
形態でフィルム製造業者に引き渡すことが可能である。 混成はバンバリミキサー、連続ミキサー、２枚羽根混成
装置、あるいはその他のどんな混成装置でも行う事が可
能であり、その温度や遅延時間は反応性組成物がお互い
に完全に反応するようにするために重要である。確かな
場合、該反応性組成物はまたフィルム調製に連係して行
うことも可能である。剥離フィルムはフィルム状（モノ
フィルム、複合フィルム、ラミネートされたフィルムあ
るいは押出塗布織布）であり、その表面層が剥離化合物
である。フィルムは吹込フィルム、キャストフィルム、
あるいは押出塗布技術によっても調製することができ、
そこではサブウェブは紙、アルミ、プラスチックあるい
は押出し塗布に適当な他のどんなサブウェブでも可能で
ある。
【００１６】本発明のポリマー組成物において、反応性
剥離性物質の量は０．１〜２０重量％の範囲内で変化す
ることが可能であり、好ましくは一般的に１〜１０重量
％の範囲内から選ばれる量である。剥離性物質の含有量
が増すにつれ、反応生成物はより架橋されたものとなる
。
【００１７】該剥離フィルムにおいて使用されているテ
ープはラバーあるいはアクリレートベースのあるいはそ
の他のテープが可能であり、技術的な適用（例えば、紙
ヤスリの為のバッキングフィルム等であり、その場合、
テープは鋼板に粘着されている）、包装目的（例えば、
ラベルのバッキングフィルム等であり、その場合テープ
はガラス、ＰＶＣ、ＰＥＴ等に粘着されている）、およ
び医療目的（ＥＫＧ−電極等であり、その場合、テープ
は肌に粘着されている）に使用される。
【００１８】様々な制限されない例が以下に記載され、
剥離／粘着特性に関して以下に試験されている。
【００１９】
【実施例】剥離性物質はバンバリミキサー（２００℃，
１０分間）で作られそして、２ｍｍ厚のシートに圧延さ
れた。ラバーベースの標準試験用テープ（ヘ゛イヤース
ト゛ルフ社製、ＴＥＳＡ４１５４）が７０ｇ／ｃｍ２　
で２０時間、温度２３℃でこれらのシート上にプレスさ
れた。剥離性物質シートとテープ間の粘着性（剥離力）
がインストロン型引っ張り試験機で試験され、その条件
は引っ張り速度３００ｍｍ／分（１８０度剥離試験）で
、その剥離値はＮ／ｃｍで示された。ＰＶＣおよびＰＥ
Ｔについても同様の方法でなされた。再粘着性が剥離値
として同様の方法で測定された。
【００２０】以下の反応性ポリオレフィングレードのも
のが使用された。 ＮＣＰＥ０４１４　　　　　　　　　　　　酸が１７％
グラフトされたエチレン−アクリル酸ブチ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ルポリマーＮＣ
ＰＥ６６６４　　　　　　　　　　　　エチレン−ビニ
ルトリメトキシシラン（２％）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　コポリマーＮＣＰＥ０４６
５（ネステ社製）　　　エチレン−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（８％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　コポリマーＰｒｉｍａｃｏｒ　３３
４０（タ゛ウ　社製）　エチレン−アクリル酸（９％）
コポリマー
【００２１】以下の反応性剥離性物質が使用
された。 Ｌ−９３００（ユニオンカーハ゛イト゛　社製）　グリ
シジル基を有するシリコン ＤＣ−１０９（タ゛ウコーニンク゛社製）　　　ヒドロ
キシル基を有するシリコン（第１級シラノール　） ＭＨ−１５（ハ゛イエル　社製）　　　　　　　シリコ
ンベースのホ゜リメチルハイト゛ロケ゛ンシロキサン Ｒｅｏｐｌａｓｔ　３９（チハ゛カ゛イキ゛ー　社製）
　エポキシ化された大豆油ＡＫＤ（レイシオ　社製）　
　　　　　　　　アルキルケテンダイマーＳＬＭ５２−
１７３（ハ゛ッカーケミー　社製）　シラノール基を有
するシリコン ＦＤ３５０（ハ゛ッカーケミー社製）　　　　　シラノ
ール基を有するシリコン ＦＤ８０（ハ゛ッカーケミー　社製）　　　　　シラノ
ール基を有するシリコン
【００２２】・実施例１ 様々な剥離性物質が反応性エチレン−シランコポリマー
（ＮＣＰＥ６６６４）と共に溶融混合された。得られた
結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１には反応性剥離性物質を添加すること
によって、テープが容易に剥離されまた相対的に良いガ
ラスへの粘着性が示されている。
【００２５】有効な組合わせはＤＣ−１０９を使用した
時に特に得られ、またシラノールの縮合触媒としてＤＢ
ＴＤＬ（ジブチルチンジラウリエート）が用いられた時
に更に改良される結果が得られた。
【００２６】・実施例２ 反応性剥離性物質がかなり多く添加されその後にできる
かぎり例えばＨＤＰＥ等で希釈されているので、エチレ
ン−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体ベースの
混合物（試験グレードＮＴＲ−３５４）とこれらは反応
性基の量が非常に多いところの上記からは外れる。
【００２７】
【表２】
【００２８】表２にはテープの粘着特性の劣化なしで多
くの量の反応性剥離性物質がヒドロキシ基に容易に連結
されることが示されており、加えて、これらの混合物を
剥離特性を維持しつつ希釈することができることを示す
。
【００２９】・実施例３ 剥離力に対する剥離性物質の粘度の効果が試験された。 使用されている３つのシリコン全てに於いて、反応性部
位はシラノールである。しかし、その粘度はかなりお互
い外れている。
【００３０】
【表３】
【００３１】ＳＬＭ　５２−１７３　は最も高い重合度
（粘度）を有し、最も良い剥離特性を引出す。剥離物質
の粘度が増加するので、剥離特性は向上する。表３によ
れば水処理によって更に剥離特性が改良されることが示
されている。
【００３２】・実施例４ 最後に、ブロウンフィルム技術による３層フィルムが作
られ、その構造は１５μｍＥＢＡ／１０μｍＨＤＰＥ／
１５μｍ剥離性混合物である。ＥＢＡはネステ社製のア
クリル酸ブチル１７％含有のＮＣＰＥ６４１７を表わし
、ＨＤＰＥはＮＣＰＥ７００７である。剥離性混合物の
膜厚は製造物が安価で移動が起らないようにできるかぎ
り薄くしてある。ＥＢＡは未反応の剥離性物質がそれに
吸収されるように第２の外層として用いられている。Ｈ
ＤＰＥの中間層は製造物に堅牢性を付与しその結果剥離
特性が改良される。表４には２種の３層フィルムの結果
を示す。
【００３３】
【表４】
【００３４】結果は、複合フィルムもまた剥離特性を有
し剥離後のテープは特にガラスに対し粘着することを示
した。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　感圧粘着剤を含む表面の剥離性フィル
    ムの為のポリマー組成物であって、官能基を有する反応
    性ポリオレフィンと反応性剥離性物質を含有し、それら
    が溶融状態で混成されることによって反応を引き起こす
    ことを特徴とするポリマー組成物。
  2. 【請求項２】　　該ポリオレフィンがエチレンのコポリ
    マーあるいはグラフトポリマーであることを特徴とする
    請求項１記載のポリマー組成物。
  3. 【請求項３】　　反応性ポリオレフィンが、それに対し
    官能基を含む化合物が共重合・グラフト・あるいはその
    他の方法で連結されているポリオレフィンであることを
    特徴とする請求項１あるいは２に記載のポリマー組成物
    。
  4. 【請求項４】　　該官能基が、酸あるいは酸無水物、シ
    ラン、ヒドロキシ、エポキシ、アミノ、ケテン、あるい
    はイソシアネート基であることを特徴とする請求項３記
    載のポリマー組成物。
  5. 【請求項５】　　反応性剥離性物質が官能基を有するシ
    リコン、脂肪酸化合物あるいはフルオロポリマーである
    ことを特徴とする先のいずれかの請求項に記載のポリマ
    ー組成物。
  6. 【請求項６】　　剥離性物質の官能基がシラノール、カ
    ルビノール、アルコキシシラン、酸、アミノ、エポキシ
    、ハイドロゲンシラン、ケテン、あるいはイソシアネー
    ト基であることを特徴とする請求項５記載のポリマー組
    成物。
  7. 【請求項７】　　ポリオレフィンと剥離性物質との間の
    反応が、水とシラノール縮合触媒によるシラノール基の
    縮合に接触作用を及ぼすことによってなされることを特
    徴とする請求項１記載のポリマー組成物。
  8. 【請求項８】　　ポリオレフィンがエチレン−アルコキ
    シシランのコポリマーあるいはターポリマーであり、ま
    た剥離性物質がシラノール基を含むシリコンであること
    を特徴とする請求項７記載のポリマー組成物。
  9. 【請求項９】　　ポリオレフィンがエチレン−ヒドロキ
    シアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーあるいは
    ターポリマーであり、剥離性物質がケテン基を含有する
    剥離性物質であることを特徴とする請求項７記載のポリ
    マー組成物。
  10. 【請求項１０】　　請求項１から９に記載のポリマー組
    成物をフィルムの形態で含んでなることを特徴とする感
    圧粘着剤を含む表面の為の剥離フィルム。
  11. 【請求項１１】　　該ポリマー組成物が非修飾のポリオ
    レフィンと同様に混合物として含有する事を特徴とする
    請求項１０記載の剥離フィルム。
  12. 【請求項１２】　　該反応性ポリマーを含まないフィル
    ム物質の表面上に複合される請求項１から９に記載のポ
    リマー組成物を含んでなることを特徴とする請求項１０
    記載の剥離フィルム。
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