JPS6287310A - ゴム系複合材料の製造方法 - Google Patents
ゴム系複合材料の製造方法Info
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
創1上μJIIJJすし
本発明は、プラスチック基体とゴム組成物相互を接着性
よく接合して複合体を顎通し得るゴム系複合材料の製造
方法に関する。
よく接合して複合体を顎通し得るゴム系複合材料の製造
方法に関する。
輿1市iぜq−] /#僧1大」ム」二)]虹1−る一
間−m一点一複合材利は、機能性、M頼竹、耐久性等の
特性面、コスト面などでψ体より(、象るかに優れたも
のが得られるため、最近様々h分野でnl f=1され
ており、各種材料の組合せによる新規投合材料の開発が
盛んである。
間−m一点一複合材利は、機能性、M頼竹、耐久性等の
特性面、コスト面などでψ体より(、象るかに優れたも
のが得られるため、最近様々h分野でnl f=1され
ており、各種材料の組合せによる新規投合材料の開発が
盛んである。
複合材料は複合形態によりブレンド型や積I型などに分
類されるが、そのうらVA層ヘリ複合材材料、異方性な
どの特異な性質を付与することができるため特に開発が
盛んであり、とりわけゴム系複合材料は、タイヤ、バン
パー等の自動車部品に限らず、電気、電子部品やスポー
ツ用品りどその利用分野も多く、新規投合材料の開発が
大きく期待されている材料分野であり、特にプラスチッ
クを基体とするゴム系複合材料は、■ンジニアリングプ
ラスチック等の新素材と関連1)で最近とみに期待され
ている材料の一つである。
類されるが、そのうらVA層ヘリ複合材材料、異方性な
どの特異な性質を付与することができるため特に開発が
盛んであり、とりわけゴム系複合材料は、タイヤ、バン
パー等の自動車部品に限らず、電気、電子部品やスポー
ツ用品りどその利用分野も多く、新規投合材料の開発が
大きく期待されている材料分野であり、特にプラスチッ
クを基体とするゴム系複合材料は、■ンジニアリングプ
ラスチック等の新素材と関連1)で最近とみに期待され
ている材料の一つである。
上記稙m型複合(イ判が製造可能であるか否かは、基体
と被WI物との接合の可否に依存するが、特にゴム組成
物を被着物とする場合は接合性が悪く、接着性を付与、
改良する接合技術が積層型複合月利、とりわ【フゴム系
複合材料の主課題である。
と被WI物との接合の可否に依存するが、特にゴム組成
物を被着物とする場合は接合性が悪く、接着性を付与、
改良する接合技術が積層型複合月利、とりわ【フゴム系
複合材料の主課題である。
従来、積層型複合材料、とりわけゴム系複合材料に好適
な複合材料の製造方法としては、基体、被覆物の少イ【
くとも一方の表面に微l1lt和面を形成し、もしくは
形成せずに接着剤を塗布してゴム組成物を接着する方法
や湿式メッキ法により亜鉛やプラス等の金属薄膜を形成
した後、金属薄膜上にゴム組成物を加熱圧着して接着す
るなどの方法が採用されてきた。
な複合材料の製造方法としては、基体、被覆物の少イ【
くとも一方の表面に微l1lt和面を形成し、もしくは
形成せずに接着剤を塗布してゴム組成物を接着する方法
や湿式メッキ法により亜鉛やプラス等の金属薄膜を形成
した後、金属薄膜上にゴム組成物を加熱圧着して接着す
るなどの方法が採用されてきた。
このうら、上記微細な粗面を利用した方法は、基体、被
覆物のいずれか一方が接合性が悪いといわれているゴム
や熱硬化性樹脂であっても接着性よ(接合できるが、基
体、被覆物の少なくともいずれか一方の表面を粗面化す
る必要があり、このため製造【)得る複合材料のサイズ
や、相間を形成する方の材料の膜厚が制限され、微細な
複合体が製造できないなどといった欠点を有する。
覆物のいずれか一方が接合性が悪いといわれているゴム
や熱硬化性樹脂であっても接着性よ(接合できるが、基
体、被覆物の少なくともいずれか一方の表面を粗面化す
る必要があり、このため製造【)得る複合材料のサイズ
や、相間を形成する方の材料の膜厚が制限され、微細な
複合体が製造できないなどといった欠点を有する。
しかも、このように粗面を利用し或いは基体を粗面化せ
ずに基体とゴム組成物とを接着剤により複合化する方法
(、艮、接着剤の粘着、ベタツキにJ:り作業角が低下
E)たり、余分な凝固した接着剤lJ]より外観が損な
われたり、刈払精度に51いが生じたりするなどのほか
、プラスチック材料をも(体とした場合には、接合して
複合材11を製造し1−する接着剤が特殊なものに限定
されるのみならず、接着可能な基体bナイ「Iン等のわ
ずかイに種類の材料に限定されるなどの欠点を有する。
ずに基体とゴム組成物とを接着剤により複合化する方法
(、艮、接着剤の粘着、ベタツキにJ:り作業角が低下
E)たり、余分な凝固した接着剤lJ]より外観が損な
われたり、刈払精度に51いが生じたりするなどのほか
、プラスチック材料をも(体とした場合には、接合して
複合材11を製造し1−する接着剤が特殊なものに限定
されるのみならず、接着可能な基体bナイ「Iン等のわ
ずかイに種類の材料に限定されるなどの欠点を有する。
更に、接着剤を溶剤を用いずぞのまま使用するI!合に
(,1接首剤の塗布ムラにより接着ムラ等が生じる場合
があり、この接着ムラ等を1月除するために溶剤に接着
剤を溶解したものを使用′Ijる場合は、接着力が低下
し、接着時間がかかるほか、溶剤GCJ、る環境衛生上
の問題が生じるのぐ好ましくなく、このため現在では接
着剤を使用しく1い接合技術が求められている。
(,1接首剤の塗布ムラにより接着ムラ等が生じる場合
があり、この接着ムラ等を1月除するために溶剤に接着
剤を溶解したものを使用′Ijる場合は、接着力が低下
し、接着時間がかかるほか、溶剤GCJ、る環境衛生上
の問題が生じるのぐ好ましくなく、このため現在では接
着剤を使用しく1い接合技術が求められている。
また、従来の開式メツX二法にJ−る金属@膜を利用し
た複合材料の形成方法は、プラスチックに対しメッキす
ることが困舛であり、メッキ可能なプラスチックもAF
3S樹脂など一部のものに限定される。しかも、メツ4
:可能なものでもこの湿式メツキ法による金属薄膜の形
成はメッキ液中に基体を浸漬して金属薄膜を形成するも
のであり、特にプラスチック基体の場合は表面を親水化
して湿式メッキを行なわなければならず、このためプラ
スチック基体に水分が含浸されてゴム組成物との接合に
彩管を及ぼすおそれがあり、湿式メッキ法に特有の金l
iI薄膜の膜厚が制御しにくく、とりわけ電解メッキ法
の場合に顕著に観察されることであるが、膜厚が不均一
になり易く、均一な膜厚の金属U膜を形成するためには
数μ−以上の膜厚とする必要があり、このため、ill
造する複合体の種類によっては金属薄機の有する個有の
性質が無視し得ず、複合体の柔軟性が損なわれるなどの
問題点や、酸、アルカリ等による廃液処理などの問題点
がある。
た複合材料の形成方法は、プラスチックに対しメッキす
ることが困舛であり、メッキ可能なプラスチックもAF
3S樹脂など一部のものに限定される。しかも、メツ4
:可能なものでもこの湿式メツキ法による金属薄膜の形
成はメッキ液中に基体を浸漬して金属薄膜を形成するも
のであり、特にプラスチック基体の場合は表面を親水化
して湿式メッキを行なわなければならず、このためプラ
スチック基体に水分が含浸されてゴム組成物との接合に
彩管を及ぼすおそれがあり、湿式メッキ法に特有の金l
iI薄膜の膜厚が制御しにくく、とりわけ電解メッキ法
の場合に顕著に観察されることであるが、膜厚が不均一
になり易く、均一な膜厚の金属U膜を形成するためには
数μ−以上の膜厚とする必要があり、このため、ill
造する複合体の種類によっては金属薄機の有する個有の
性質が無視し得ず、複合体の柔軟性が損なわれるなどの
問題点や、酸、アルカリ等による廃液処理などの問題点
がある。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、プラスチック
基体に接着剤を用いることなく、又、湿式メッキを行な
うことなく、ゴムl1lfc物を接着性よ(複合化する
方法を提供することを目的とする。
基体に接着剤を用いることなく、又、湿式メッキを行な
うことなく、ゴムl1lfc物を接着性よ(複合化する
方法を提供することを目的とする。
U良り豊藷Jるための び
−5一
本発明者らは、上記目的を達成ずべ(、基体として各種
プラスチック+4 Inを用い、置体とゴム組成物との
接合方法につき鋭意検討を行なった結宋、ドライメッキ
法で1ηられた亜鉛、銅、コバルト及びこれらの合金の
金RF4躾(Jl、いずれもゴム組成物を加硫して通常
の加硫時に加温される調度ど161程度の調度でl′F
着すると、強固に接着して接着性のよいゴム系複合材料
が1ηられ、しかも亜鉛、銅、コバルトはドライメッキ
法で基体上にf11膜として簡単に付着形成させること
ができ、得られた金属tte s−Fに上記したように
ゴム組成物が接着性よく接合し得ることを知見し、本発
明をなすに至った。
プラスチック+4 Inを用い、置体とゴム組成物との
接合方法につき鋭意検討を行なった結宋、ドライメッキ
法で1ηられた亜鉛、銅、コバルト及びこれらの合金の
金RF4躾(Jl、いずれもゴム組成物を加硫して通常
の加硫時に加温される調度ど161程度の調度でl′F
着すると、強固に接着して接着性のよいゴム系複合材料
が1ηられ、しかも亜鉛、銅、コバルトはドライメッキ
法で基体上にf11膜として簡単に付着形成させること
ができ、得られた金属tte s−Fに上記したように
ゴム組成物が接着性よく接合し得ることを知見し、本発
明をなすに至った。
従って本発明は、プラスチック基体とゴム組成物とを接
合してなるゴム系複合材料の製造方法において、基体表
面−トにドライメッキ法により亜鉛、銅、コバルト及び
これらの合金から選ばれる金属iW躾を付着形成し、次
いで該金R薄膜−ヒに有機コバルト塩を含有したゴム組
成物を加熱圧着して加硫接着するゴム系複合材料の製造
方法を提供するものである。
合してなるゴム系複合材料の製造方法において、基体表
面−トにドライメッキ法により亜鉛、銅、コバルト及び
これらの合金から選ばれる金属iW躾を付着形成し、次
いで該金R薄膜−ヒに有機コバルト塩を含有したゴム組
成物を加熱圧着して加硫接着するゴム系複合材料の製造
方法を提供するものである。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明に係るゴム系複合材料の製造方法は、基体とゴム
1IJtc物とを接合することにより複合化する’t)
のであるが、ここで基体としては従来より広範す種類の
プラスチック材料を使用することができ、例えば、ボリ
アリレー1〜、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリオキシベンゾイル等のポリエ
ステル、6−ナイロン、6.6−ナイロン及び芳香族ポ
リアミド等のポリアミド、ボリアしタール、ポリフェニ
レンオキシド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェ
ニレンスルフィド等のポリエーテル、ポリ′Iノールホ
ン、ポリ玉−テルサルホン等のポリサルボン類、ポリイ
ミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリビ
スマレイミド等のポリイミド、ポリカーボネートなどの
熱可塑性樹脂及びフェノール樹脂、メラミン樹脂等のホ
ルムアルデヒド樹脂、ジアリルフタlノー1−等のアリ
ル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン
などの熱硬化1■tを使用しくUる。更にこれらプラス
チック材籾に、例えば、ガラス繊維、炭素mtg、ボロ
ン繊維、シリコーン7J−バイト、ケブラ等の高剛性有
機[を補強口と(〕て託入させたものなどの複合プラス
チックを使用1ノでも差支えない。また、基・体の形状
やサイズなども制限はなく、目的に応じて適宜な材質、
形状、サイズの基体を選択、使用することができる。
1IJtc物とを接合することにより複合化する’t)
のであるが、ここで基体としては従来より広範す種類の
プラスチック材料を使用することができ、例えば、ボリ
アリレー1〜、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリオキシベンゾイル等のポリエ
ステル、6−ナイロン、6.6−ナイロン及び芳香族ポ
リアミド等のポリアミド、ボリアしタール、ポリフェニ
レンオキシド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェ
ニレンスルフィド等のポリエーテル、ポリ′Iノールホ
ン、ポリ玉−テルサルホン等のポリサルボン類、ポリイ
ミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリビ
スマレイミド等のポリイミド、ポリカーボネートなどの
熱可塑性樹脂及びフェノール樹脂、メラミン樹脂等のホ
ルムアルデヒド樹脂、ジアリルフタlノー1−等のアリ
ル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン
などの熱硬化1■tを使用しくUる。更にこれらプラス
チック材籾に、例えば、ガラス繊維、炭素mtg、ボロ
ン繊維、シリコーン7J−バイト、ケブラ等の高剛性有
機[を補強口と(〕て託入させたものなどの複合プラス
チックを使用1ノでも差支えない。また、基・体の形状
やサイズなども制限はなく、目的に応じて適宜な材質、
形状、サイズの基体を選択、使用することができる。
本発明はに記の基体にゴム組成物を複合化する場合に、
まず樋体表面1−にドライメッキ法により亜鉛、銅、コ
バルト及びこれらの合金から選ばれる金属薄膜を形成J
るものであるが、このドライメッキ法による金属薄膜の
形成は、適宜、基体のサイズ、形状tx J:リドライ
メッキ装置のチャンバー容量、固定治具を選定し、u体
の材質、所望の膜厚、薄躾物竹等により、真空蒸着法、
イオンブレーティング法、スパッタリング法等の各種ド
ライメッキ法が採用でき、ドライメッキ装回の例えば到
達真空度、アルゴン、酸素等のガスの注入の有無、基体
温度、アニーリングなどの操作条件、更には真空蒸着法
、イオンブレーティング法における蒸発源の抵抗加熱、
誘導加熱、電子ビーム加熱等の蒸発方法、イオンブレー
ティング法による高周波プラズマ、直流電圧印加、クラ
スタービーム、熱陰極方式等の蒸発物のイオン化並びに
イオン化した蒸発物の加速方法、スパッタリング法にお
けるI)Cマグネトロン、2極直流、高周波等の各種ス
パッタリング方式を選定して採用することができる。又
、本発明に係るドライメッキ法により合金薄膜を得る方
法としては、ドライメッキ装置内に複数の各々独立して
加熱できる蒸着源を設置して合金11成に応じて各蒸@
源の加熱条件により同時に複数の異なる金属を飛ばすな
どの方法が挙げられる。更に本発明に係る金属薄膜を得
るために、ドライメッキ装置にλ/4制御法等の光学的
膜厚1IiIIIllのための分光フィルター、モニタ
ーガラス等よりなる光学4測システムをRHしたり、操
作自動化のためにドライメッキ装胃の各種改造を行なっ
たりなどすることは差支えなく、むしろこうした設置、
改造によりWi膜形成中に容易に膜厚、管理でき、製造
品質の安定化が図れるので本発明の目的に対してより好
ましい。
まず樋体表面1−にドライメッキ法により亜鉛、銅、コ
バルト及びこれらの合金から選ばれる金属薄膜を形成J
るものであるが、このドライメッキ法による金属薄膜の
形成は、適宜、基体のサイズ、形状tx J:リドライ
メッキ装置のチャンバー容量、固定治具を選定し、u体
の材質、所望の膜厚、薄躾物竹等により、真空蒸着法、
イオンブレーティング法、スパッタリング法等の各種ド
ライメッキ法が採用でき、ドライメッキ装回の例えば到
達真空度、アルゴン、酸素等のガスの注入の有無、基体
温度、アニーリングなどの操作条件、更には真空蒸着法
、イオンブレーティング法における蒸発源の抵抗加熱、
誘導加熱、電子ビーム加熱等の蒸発方法、イオンブレー
ティング法による高周波プラズマ、直流電圧印加、クラ
スタービーム、熱陰極方式等の蒸発物のイオン化並びに
イオン化した蒸発物の加速方法、スパッタリング法にお
けるI)Cマグネトロン、2極直流、高周波等の各種ス
パッタリング方式を選定して採用することができる。又
、本発明に係るドライメッキ法により合金薄膜を得る方
法としては、ドライメッキ装置内に複数の各々独立して
加熱できる蒸着源を設置して合金11成に応じて各蒸@
源の加熱条件により同時に複数の異なる金属を飛ばすな
どの方法が挙げられる。更に本発明に係る金属薄膜を得
るために、ドライメッキ装置にλ/4制御法等の光学的
膜厚1IiIIIllのための分光フィルター、モニタ
ーガラス等よりなる光学4測システムをRHしたり、操
作自動化のためにドライメッキ装胃の各種改造を行なっ
たりなどすることは差支えなく、むしろこうした設置、
改造によりWi膜形成中に容易に膜厚、管理でき、製造
品質の安定化が図れるので本発明の目的に対してより好
ましい。
上記方法により得られた金属薄膜は、亜鉛、銅、コバル
ト及びこれらの合金から選ばれる金属材料によりes*
する必要があるが、これらの合金材料については、亜鉛
、銅、コバルトのいずれかの金属を含有していれば、こ
れらのいずれかの金属と加硫時、ゴム組成物との間に分
子間引力が効宋的に働き、従って基体とゴム組成物どが
良好に接合し得る。この場合、相手金属の種類、合金組
成等に特に制限はないが、実用的な接看強麿を冑るため
には、接着に寄与する亜鉛、銅、コバシト3種成分の合
計容量(薄膜占有面積)が全合金成分容量(il躾面積
)の50%lス上であることが好ましい。また、上記方
法により得られた金[11Iの膜厚には特に制限はない
が、10人〜1(’)Oμ蒙が薄膜の生産性から好J、
シフ、複合体の特質に彩管を及ぼさない程度のlII膜
といった点から、特に10人〜1μ−が好ましい。
ト及びこれらの合金から選ばれる金属材料によりes*
する必要があるが、これらの合金材料については、亜鉛
、銅、コバルトのいずれかの金属を含有していれば、こ
れらのいずれかの金属と加硫時、ゴム組成物との間に分
子間引力が効宋的に働き、従って基体とゴム組成物どが
良好に接合し得る。この場合、相手金属の種類、合金組
成等に特に制限はないが、実用的な接看強麿を冑るため
には、接着に寄与する亜鉛、銅、コバシト3種成分の合
計容量(薄膜占有面積)が全合金成分容量(il躾面積
)の50%lス上であることが好ましい。また、上記方
法により得られた金[11Iの膜厚には特に制限はない
が、10人〜1(’)Oμ蒙が薄膜の生産性から好J、
シフ、複合体の特質に彩管を及ぼさない程度のlII膜
といった点から、特に10人〜1μ−が好ましい。
次いで、本発明のゴム系複合材料のIIl造方法は、上
記方法により得られた金属薄膜−りにゴム組成物を加熱
圧着して加硫接着するもので、金属薄膜と加硫ゴム組成
物との分子間引力を利用した方法によりゴム系複合材料
の製造を行なうものである。
記方法により得られた金属薄膜−りにゴム組成物を加熱
圧着して加硫接着するもので、金属薄膜と加硫ゴム組成
物との分子間引力を利用した方法によりゴム系複合材料
の製造を行なうものである。
ここで、本発明に用いられるゴム組成物中のゴム成分は
、天然ゴム(NR)、および構造式中に炭素−炭素二重
結合を有する合成ゴムを単独あるいは2種以−トブレン
ドしたものが使用できる。上記合成ゴムにはイソプレン
、ブタジェン、クロロプレン等の共役ジエン化合物の単
独重合体であるポリイソプレンゴム(IR)、ポリブタ
ジェンゴム(BR)、ポリクロ[]プレンゴム等、前記
共役ジエン化合物とスチレン、アクリロニトリル、ビニ
ルピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアク
リレート類、アルキルメタクリレート類等のビニル化合
物との共重合体であるスチレンブタジェン共重合ゴム(
SBR)、ビニルピリジンブタジー[ンスチレン共重合
ゴム、アクリ[■ニトリルブタジェン共重合ゴム、アク
リル酸ブタジェン共重合ゴム、メタアクリル酸ブタジェ
ン共重合ゴム、メチルアクリレートブタジェン共重合ゴ
ム、= 11 − メチルメタクリレートブタジエンJ(重合ゴム等、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等のAレフイン類とジ
ーLン化合物とのJt中合体〔例えば、イソブチレンイ
ソプlノン」ξ重合ゴム(IIR))、nレフイン類と
非共IQジTンとの共重合体(EPDM)(例えばエチ
レン、プロピレン、シクロペンタジJン三元旦Φ合体、
エチレンプロピレン−5−■ヂリデンー2−ノルボルネ
ン三元Jξ重合体、エチレンプロピレン−1,4−へ−
1:11ジ工ン三元J(重合体)、シフ[1オレフイン
を開環重合させて得られるポリアルケナマ−(例えばポ
リペンテナマー)、′A4ニジラン環の開環重合1.7
よって得られるゴム〔例えば硫黄加硫が可能なポリエビ
クロロヒドリン−ゴム〕、ボリプ目ビlノン7L−1=
シトゴム等が含まれる。また、前記各種ゴムのハロゲン
化物、例えば塩素化イソブチレンイソプレン共重合ゴム
(CI−rrR)、央京化−イソブチ1ノンイソプレン
共Φ合ゴム(flr−FIR)等も含まれる。更に、ノ
ルボルネンの開FM重合体も用いつる。また更に、ブレ
ンドゴムとしては上述のゴムにエピクロルヒドリンゴム
、ポリプロピレンオキシドゴム、クロルスルフォン化ポ
リエチレン等の飽和弾性体をブレンドして用いることも
できる。
、天然ゴム(NR)、および構造式中に炭素−炭素二重
結合を有する合成ゴムを単独あるいは2種以−トブレン
ドしたものが使用できる。上記合成ゴムにはイソプレン
、ブタジェン、クロロプレン等の共役ジエン化合物の単
独重合体であるポリイソプレンゴム(IR)、ポリブタ
ジェンゴム(BR)、ポリクロ[]プレンゴム等、前記
共役ジエン化合物とスチレン、アクリロニトリル、ビニ
ルピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアク
リレート類、アルキルメタクリレート類等のビニル化合
物との共重合体であるスチレンブタジェン共重合ゴム(
SBR)、ビニルピリジンブタジー[ンスチレン共重合
ゴム、アクリ[■ニトリルブタジェン共重合ゴム、アク
リル酸ブタジェン共重合ゴム、メタアクリル酸ブタジェ
ン共重合ゴム、メチルアクリレートブタジェン共重合ゴ
ム、= 11 − メチルメタクリレートブタジエンJ(重合ゴム等、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等のAレフイン類とジ
ーLン化合物とのJt中合体〔例えば、イソブチレンイ
ソプlノン」ξ重合ゴム(IIR))、nレフイン類と
非共IQジTンとの共重合体(EPDM)(例えばエチ
レン、プロピレン、シクロペンタジJン三元旦Φ合体、
エチレンプロピレン−5−■ヂリデンー2−ノルボルネ
ン三元Jξ重合体、エチレンプロピレン−1,4−へ−
1:11ジ工ン三元J(重合体)、シフ[1オレフイン
を開環重合させて得られるポリアルケナマ−(例えばポ
リペンテナマー)、′A4ニジラン環の開環重合1.7
よって得られるゴム〔例えば硫黄加硫が可能なポリエビ
クロロヒドリン−ゴム〕、ボリプ目ビlノン7L−1=
シトゴム等が含まれる。また、前記各種ゴムのハロゲン
化物、例えば塩素化イソブチレンイソプレン共重合ゴム
(CI−rrR)、央京化−イソブチ1ノンイソプレン
共Φ合ゴム(flr−FIR)等も含まれる。更に、ノ
ルボルネンの開FM重合体も用いつる。また更に、ブレ
ンドゴムとしては上述のゴムにエピクロルヒドリンゴム
、ポリプロピレンオキシドゴム、クロルスルフォン化ポ
リエチレン等の飽和弾性体をブレンドして用いることも
できる。
更に本発明に用いるゴム組成物中には、常法に従い、製
造するゴム系複合体の目的、用途などに応じてカーボン
ブラック、シリカ、炭酸カルシウム、liIltMカル
シウム、クレイ、ケイソウ士、マイカ等の充填剤、鉱物
油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、およびステアリン
酸等の加硫促進助剤、老化防止剤、架橋剤等を添加する
ことができる。
造するゴム系複合体の目的、用途などに応じてカーボン
ブラック、シリカ、炭酸カルシウム、liIltMカル
シウム、クレイ、ケイソウ士、マイカ等の充填剤、鉱物
油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、およびステアリン
酸等の加硫促進助剤、老化防止剤、架橋剤等を添加する
ことができる。
上記ゴム組成物と金属薄膜との接合は、上述した如く金
属薄膜上にゴム組成物を加熱圧着して加硫接着するもの
であるが、本発明のゴム系複合材料の製造法に用いられ
る加硫法としては、一般的でかつ最も重要な硫黄加硫の
ほかに有機イオウ化合物による加硫、例えばジチオジモ
ルフォリン、チウラム加硫、過酸化物加硫、キノイド加
硫、樹脂加硫、金属塩加硫、金属酸化物加硫、ポリアミ
ン加硫、放射線加硫、ヘキサメチレンテトラミン加硫等
などの方法が挙げられる。
属薄膜上にゴム組成物を加熱圧着して加硫接着するもの
であるが、本発明のゴム系複合材料の製造法に用いられ
る加硫法としては、一般的でかつ最も重要な硫黄加硫の
ほかに有機イオウ化合物による加硫、例えばジチオジモ
ルフォリン、チウラム加硫、過酸化物加硫、キノイド加
硫、樹脂加硫、金属塩加硫、金属酸化物加硫、ポリアミ
ン加硫、放射線加硫、ヘキサメチレンテトラミン加硫等
などの方法が挙げられる。
又、本発明のゴム系?I合祠rl+の製造方法にて行な
われる加熱及び圧着の操作は、基体及びゴム組成物の原
形を損うことのない程麿の温度、圧力にて金属薄膜の形
成された基体とゴム組成物どを密着すること、及び亜鉛
又ト1銅と加硫ゴム組成物との分子間引力を形成Jるに
必9りな賦活熱Tネルギーを供給すること、史にはゴム
組成物を加硫するに必要な賦活熱Jネルギーを供給でる
ことを目的として行なわれるものであり、このための適
正な温度、圧力は基体及びゴム組成物の種類により適宜
選定され、その範囲を限定されない。
われる加熱及び圧着の操作は、基体及びゴム組成物の原
形を損うことのない程麿の温度、圧力にて金属薄膜の形
成された基体とゴム組成物どを密着すること、及び亜鉛
又ト1銅と加硫ゴム組成物との分子間引力を形成Jるに
必9りな賦活熱Tネルギーを供給すること、史にはゴム
組成物を加硫するに必要な賦活熱Jネルギーを供給でる
ことを目的として行なわれるものであり、このための適
正な温度、圧力は基体及びゴム組成物の種類により適宜
選定され、その範囲を限定されない。
l」Δ11
以上説明したように、プラスブック基体表面」−にドラ
イメッキ法により和船、銅、コバルト及びこれらの合金
から選ばれる金属薄膜を付着形成し、次いで該金属i1
躾上にゴム組成物を加熱圧着して加硫接着するようにし
たので、非常に接合性よく幅広い種類のプラスチック基
体とゴム組成物とを複合化でき、しかも接着剤や湿式メ
ッキ法を使用しなくともよいので接着剤や湿式メッキ法
の使用= 14 − に伴なう種々の問題点が解決され、耐久性の優れたゴム
系複合材料が得られ、また基体として従来ゴム組成物と
の複合化が困難であった材質、形状、サイズのものも使
用することができる。
イメッキ法により和船、銅、コバルト及びこれらの合金
から選ばれる金属薄膜を付着形成し、次いで該金属i1
躾上にゴム組成物を加熱圧着して加硫接着するようにし
たので、非常に接合性よく幅広い種類のプラスチック基
体とゴム組成物とを複合化でき、しかも接着剤や湿式メ
ッキ法を使用しなくともよいので接着剤や湿式メッキ法
の使用= 14 − に伴なう種々の問題点が解決され、耐久性の優れたゴム
系複合材料が得られ、また基体として従来ゴム組成物と
の複合化が困難であった材質、形状、サイズのものも使
用することができる。
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に制限されるものではイ「い。
発明はこれらの実施例に制限されるものではイ「い。
〔実施例1〕
基板材料として、ボリアリレート(ユニチカ社製;商品
名(Jポリマー)、ポリアミド(6,6−ナイロン)、
ポリエーテル(エンジニアリングプラスチック和製:商
品名ノリル)、ポリサルホン(8産化学社製;商品名P
E5)、ポリカーボネートを11125 wtra X
長さ60詐×厚さ2陥に切り出し、表面を溶剤で脱脂し
たものを用い、これら基体を真空蒸着装置に設置し、チ
ャンバー内を10−57−01”rJX下の真空度とし
てから、この中に微量のArガスを流入して真空痘を5
X 10’丁orrに調整した後、RF高周波電源に
よるRFグロー放電にて5分間試験片表面をクリーニン
グした。クり−ユング後、tで1ニゲ目−III電を1
1−め、抵抗加熱法により基体表面に第2表に示η種類
、膜厚の金属薄膜を形成した。なお、上記flu厚の測
定はテーラーホブソン?f !81タリステップを用い
て行へった。
名(Jポリマー)、ポリアミド(6,6−ナイロン)、
ポリエーテル(エンジニアリングプラスチック和製:商
品名ノリル)、ポリサルホン(8産化学社製;商品名P
E5)、ポリカーボネートを11125 wtra X
長さ60詐×厚さ2陥に切り出し、表面を溶剤で脱脂し
たものを用い、これら基体を真空蒸着装置に設置し、チ
ャンバー内を10−57−01”rJX下の真空度とし
てから、この中に微量のArガスを流入して真空痘を5
X 10’丁orrに調整した後、RF高周波電源に
よるRFグロー放電にて5分間試験片表面をクリーニン
グした。クり−ユング後、tで1ニゲ目−III電を1
1−め、抵抗加熱法により基体表面に第2表に示η種類
、膜厚の金属薄膜を形成した。なお、上記flu厚の測
定はテーラーホブソン?f !81タリステップを用い
て行へった。
上配真空蒸@法により得られた基体表面の金属薄膜上に
下記第1表に示す種類の未加硫ゴム組成物を貼り合わせ
た後、温度1イ5℃で40分間加圧して上記ゴム組成物
を加@接着した。
下記第1表に示す種類の未加硫ゴム組成物を貼り合わせ
た後、温度1イ5℃で40分間加圧して上記ゴム組成物
を加@接着した。
第1表
1ミド(入内新興?l製)
(注2> )11硫ffi’進1’t’l:N−7Jニ
ル−N′−イソプロピル−〇−7丁二レン しアミン(人肉1/i興?I製) 」1記ゴム組成物を加硫接着して得られた複合材料につ
き、引張り試験器により50 mm / minの引張
速度にて90°剥離試験を行ない、接着性を評価した。
ル−N′−イソプロピル−〇−7丁二レン しアミン(人肉1/i興?I製) 」1記ゴム組成物を加硫接着して得られた複合材料につ
き、引張り試験器により50 mm / minの引張
速度にて90°剥離試験を行ない、接着性を評価した。
第2表の結宋から、本発明の範m(を渦足りる亜鉛、銅
、コバルトの金属簿膜を真空蒸着法により形成した本発
明の製造I−i法に従ってljU造でることにより、基
体どしてボリアリレート、ポリアミド、ポリエーテル、
ポリ+J−ルホン、ポリカーボネートのいずれかのプラ
スチック擾4利のものを用いても金属薄yI!層の膜厚
に依存Uずに接着性に優れたゴム系複合材料が得られる
ことが示され、本発明の効果が確認された。
、コバルトの金属簿膜を真空蒸着法により形成した本発
明の製造I−i法に従ってljU造でることにより、基
体どしてボリアリレート、ポリアミド、ポリエーテル、
ポリ+J−ルホン、ポリカーボネートのいずれかのプラ
スチック擾4利のものを用いても金属薄yI!層の膜厚
に依存Uずに接着性に優れたゴム系複合材料が得られる
ことが示され、本発明の効果が確認された。
〔実施例2〕
実施例1の真空蒸11法に代えて以下のスパッタリング
法、イオンブレーティング法によりそれぞれ第3表、第
4表に示′rj種類の金属#膜を形成した以外は実施例
1と同様にしてゴム系複合材料を製造し、得られたゴム
系複合擾4利の接着性を評価した。
法、イオンブレーティング法によりそれぞれ第3表、第
4表に示′rj種類の金属#膜を形成した以外は実施例
1と同様にしてゴム系複合材料を製造し、得られたゴム
系複合擾4利の接着性を評価した。
スパッタリン
マグネトロンスパッタR11を用い、この中の足体ホル
ダーに基体を設請し、チャンバー内を10S7orr以
下の真空度としてから、この中にrI!IllのArガ
スを流入して真空度を0.17 orrに調整した後、
13.’56MHzの高周波グ[1−放電にて5分間基
体表面をクリーニングした。クリーニング後、高周波グ
ロー放電を止め、金属試料ターゲットに直流電圧−60
0vを印加し、ターゲット電流0.5AにてArプラズ
マでスパッタを行ない、基体表面に金属薄膜を形成した
。
ダーに基体を設請し、チャンバー内を10S7orr以
下の真空度としてから、この中にrI!IllのArガ
スを流入して真空度を0.17 orrに調整した後、
13.’56MHzの高周波グ[1−放電にて5分間基
体表面をクリーニングした。クリーニング後、高周波グ
ロー放電を止め、金属試料ターゲットに直流電圧−60
0vを印加し、ターゲット電流0.5AにてArプラズ
マでスパッタを行ない、基体表面に金属薄膜を形成した
。
イオンプレーテ仁乙先記
基体をイオンプレーティング装置に設置し、常法に従い
高周波電源によりArプラズマを発生させ、その状態の
まま金属試料を抵抗加熱で蒸発させることにより、基体
表面に金属薄膜を形成した。
高周波電源によりArプラズマを発生させ、その状態の
まま金属試料を抵抗加熱で蒸発させることにより、基体
表面に金属薄膜を形成した。
以上の結宋を第3表、第4表に併記する。
−19=
第3表
第4表
第3表及び第4表の結宋から、実施例1の真空蒸着法に
変えてスパッタリング法又はイオンブレーティング法を
採用しても、本発明の範囲を満足する製造方法に従つT
:製造した場合には、ドライメッキ法の種類を問わず、
実施例1と同様、基体として、ボリアリレート、ポリア
ミド、ポリエーテル、ポリサルホン、ポリカーボネーI
・のいずれかのプラスチック手4利のものを用いても金
属薄膜層の膜厚に依存せずに接着性に優れたゴム系複合
材料が得られることが示され、本発明の効宋がより一層
IF認された。
変えてスパッタリング法又はイオンブレーティング法を
採用しても、本発明の範囲を満足する製造方法に従つT
:製造した場合には、ドライメッキ法の種類を問わず、
実施例1と同様、基体として、ボリアリレート、ポリア
ミド、ポリエーテル、ポリサルホン、ポリカーボネーI
・のいずれかのプラスチック手4利のものを用いても金
属薄膜層の膜厚に依存せずに接着性に優れたゴム系複合
材料が得られることが示され、本発明の効宋がより一層
IF認された。
出願人 株式会社 ブリデストン
代理人 弁理士 小 島 隆 司
手続補正書(自発)
昭和61年3月5日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 燦トJ
、事件の表示 昭和60年特許願第229639号 2、発明の名称 ゴム系複合材料の製造方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 代表者 家 入 昭 6、補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。
、事件の表示 昭和60年特許願第229639号 2、発明の名称 ゴム系複合材料の製造方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 代表者 家 入 昭 6、補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。
(2)明細書の第;3頁第3行目の[従来、」の次に「
プラスチック基体とゴム組成物との」を挿入する。
プラスチック基体とゴム組成物との」を挿入する。
(3)同第3頁第3行[1乃至第4行目に「、とりわけ
・・・複合材料」とあるのを削除する。
・・・複合材料」とあるのを削除する。
(4)同第3頁第5行目の「表面に」の次に「要すれば
」を挿入する。
」を挿入する。
(5)同第3頁第6行口乃至第9行目に「成し、・・・
などの方法Jとあるのを[成したり、もしくは化学処理
を施して接着剤を塗布してゴム組成物を接着する方法や
、予めゴム組成物を加硫(架橋)し、この表面を薬剤や
火焔、或いは低温プラズマやコロナ処理した後、溶融又
は溶媒に溶かしたプラスチック材料を該表面に接して接
着させる方法」と訂正する。
などの方法Jとあるのを[成したり、もしくは化学処理
を施して接着剤を塗布してゴム組成物を接着する方法や
、予めゴム組成物を加硫(架橋)し、この表面を薬剤や
火焔、或いは低温プラズマやコロナ処理した後、溶融又
は溶媒に溶かしたプラスチック材料を該表面に接して接
着させる方法」と訂正する。
(6)同第3頁第11行目乃至第18行目に「このうち
、・・・といった欠点を有する。」とあるのを削除する
。
、・・・といった欠点を有する。」とあるのを削除する
。
(7)同第3頁第19行目に[しかも、」とあるのを「
しかし、」と訂正する。
しかし、」と訂正する。
(8)同第4頁第7行目の「ナイロン」の次に「、AB
S樹脂」を挿入する。
S樹脂」を挿入する。
(9)同第4頁第8行目乃至第15行目に「更に、・・
・求められている。」とあるのを削除する。
・求められている。」とあるのを削除する。
(10)同第4頁第16行目乃至第5頁第15行目に「
従来の・・・がある。」とあるのを「更に予めゴム組成
物を加硫し、この表面を処理した後にプラスチックを溶
融又は溶解して接着させる方法も。
従来の・・・がある。」とあるのを「更に予めゴム組成
物を加硫し、この表面を処理した後にプラスチックを溶
融又は溶解して接着させる方法も。
予めゴムを加硫成型したりする必要があるなど工程が複
雑であり、また、寸法精度の高い複合材料を得ることは
かなり困難であるといった問題点がある。」と訂正する
。
雑であり、また、寸法精度の高い複合材料を得ることは
かなり困難であるといった問題点がある。」と訂正する
。
(11)同第7頁第20行目に「他樹脂を」とあるのを
「他樹脂及びFRPに多用される不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル槓脂を単独で又は2種以上をブレン
ドして」と訂正する。
「他樹脂及びFRPに多用される不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル槓脂を単独で又は2種以上をブレン
ドして」と訂正する。
(12)同第8頁第4行目の「差支えない。」の次にr
更にこれらにカーボンブラック、炭酸カルシウム、クレ
ー、着色剤、紫外線吸収剤、老化防11ユ剤等を混合し
たものでもよい。」を挿入する。
更にこれらにカーボンブラック、炭酸カルシウム、クレ
ー、着色剤、紫外線吸収剤、老化防11ユ剤等を混合し
たものでもよい。」を挿入する。
(13)同第1.0頁第7行目乃至第14行目に[の間
に・・・また、」とあるのを削除する。
に・・・また、」とあるのを削除する。
(14)同第11頁第1行目乃至第2行目にrもので、
・・・利用した」とあるのを削除する。
・・・利用した」とあるのを削除する。
(15)同第13頁第17行11乃至第20行目に「、
過酸化物加硫、・・・加硫等」とあるのを削除する。
過酸化物加硫、・・・加硫等」とあるのを削除する。
(16)同第14頁第6行目に「分子間引力Jとあるの
を「接着1月と訂正する。
を「接着1月と訂正する。
(17)同第18頁第9行目の[確認された。」の次に
欧文を挿入する。
欧文を挿入する。
「なお、金属薄膜を形成しないプラスチック基体はいず
れも第1表に示すゴム組成物と加硫接着不可能であった
。」 (18)同第20頁の第3表の[接着性能Jの欄におけ
る5つの空欄部分にそれぞれrR−100Jを挿入する
。
れも第1表に示すゴム組成物と加硫接着不可能であった
。」 (18)同第20頁の第3表の[接着性能Jの欄におけ
る5つの空欄部分にそれぞれrR−100Jを挿入する
。
以上
特許請求の範囲
「1.プラスチック基体とゴム組成物とを接合してなる
ゴム系複合材料の製造方法において、プラスチック基体
表面上にドライメッキ法により亜鉛、銅、コバルト及び
これらの合金から選ばれる金属薄膜を付着形成し、次い
で該金属薄膜」二に有機コバルト塩を含有したゴム組成
物を加熱圧着して加硫接着することを特徴とするゴム系
複合材料の製造方法。
ゴム系複合材料の製造方法において、プラスチック基体
表面上にドライメッキ法により亜鉛、銅、コバルト及び
これらの合金から選ばれる金属薄膜を付着形成し、次い
で該金属薄膜」二に有機コバルト塩を含有したゴム組成
物を加熱圧着して加硫接着することを特徴とするゴム系
複合材料の製造方法。
2、加硫が硫黄加硫烈士有機硫黄加硫である特許請求の
範囲第1項記載の方法。」 =1−
範囲第1項記載の方法。」 =1−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、プラスチック基体とゴム組成物とを接合してなるゴ
ム系複合材料の製造方法において、プラスチック基体表
面上にドライメッキ法により亜鉛、銅、コバルト及びこ
れらの合金から選ばれる金属薄膜を付着形成し、次いで
該金属薄膜上に有機コバルト塩を含有したゴム組成物を
加熱圧着して加硫接着することを特徴とするゴム系複合
材料の製造方法。 2、加硫が硫黄加硫である特許請求の範囲第1項記載の
方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22963985A JPS6287310A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | ゴム系複合材料の製造方法 |
| DE19863635121 DE3635121B4 (de) | 1985-10-15 | 1986-10-15 | Verfahren zur Herstellung eines gummiartigen Verbundmaterials |
| US07/182,083 US4872932A (en) | 1985-10-15 | 1988-04-15 | Method for making rubbery composite materials by plating a metal substrate with a cobalt alloy |
| US08/038,074 US5403419A (en) | 1985-10-15 | 1993-03-29 | Method for making rubbery composite materials by plating a plastic substrate with cobalt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22963985A JPS6287310A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | ゴム系複合材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6287310A true JPS6287310A (ja) | 1987-04-21 |
| JPH0580500B2 JPH0580500B2 (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=16895349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22963985A Granted JPS6287310A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | ゴム系複合材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6287310A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02209225A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-20 | Bridgestone Corp | 低透過性ゴムホース |
| JPH02209224A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-20 | Bridgestone Corp | 低透過性ゴムホース |
| WO2001083874A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Bridgestone Corporation | Rubber-reinforcing fiber, process for producing the same, and rubber product and pneumatic tire each made with the same |
| JP2002172721A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-06-18 | Bridgestone Corp | ゴム系複合材料およびそれを用いたゴム物品 |
| JP2005231531A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Bridgestone Corp | タイヤへのラベルの接合方法およびそれに用いるラベル構造体 |
| JP2006082776A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Bridgestone Corp | 情報提供媒体の取付け方法、及び、情報提供媒体取付体、及び、ゴムタイヤ |
-
1985
- 1985-10-15 JP JP22963985A patent/JPS6287310A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02209225A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-20 | Bridgestone Corp | 低透過性ゴムホース |
| JPH02209224A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-20 | Bridgestone Corp | 低透過性ゴムホース |
| WO2001083874A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Bridgestone Corporation | Rubber-reinforcing fiber, process for producing the same, and rubber product and pneumatic tire each made with the same |
| JP2002172721A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-06-18 | Bridgestone Corp | ゴム系複合材料およびそれを用いたゴム物品 |
| JP2005231531A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Bridgestone Corp | タイヤへのラベルの接合方法およびそれに用いるラベル構造体 |
| JP2006082776A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Bridgestone Corp | 情報提供媒体の取付け方法、及び、情報提供媒体取付体、及び、ゴムタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0580500B2 (ja) | 1993-11-09 |
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