JPS6287421A - 炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材の製造法 - Google Patents

炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材の製造法

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JPS6287421A
JPS6287421A JP22702085A JP22702085A JPS6287421A JP S6287421 A JPS6287421 A JP S6287421A JP 22702085 A JP22702085 A JP 22702085A JP 22702085 A JP22702085 A JP 22702085A JP S6287421 A JPS6287421 A JP S6287421A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材の製造法に関
し、詳しくは炭化ケイ素mIIt強化ガラス複合材の炭
化ケイ素IIN中に溶融ガラスが充分に浸透されている
、空隙のない軽量で弾性、強度、酸化安定性、耐熱性等
の緒特性に優れた炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材料の
製造法に関する。
[従来の技術] 従来、800℃以上に耐える耐熱構造材としてはNi 
、Co1W、Fe、 Or系の耐熱合金、チタン合金等
が使用されてきた。しかし、これらの金属材料は高温で
は室温強度の50%以下、多くは10〜20%に強度が
低下しかろうじて高温で耐えているのが現状である。
、またFe 、 Ni 、(:、o等の合金は比重が7
〜9と重く特に航空機等の軽量化が要求される材料では
不利であり航空機の性能向上のネックとなっていた。そ
こで近年、この様な耐熱構造材の分野では軽くて強い、
高強度繊維強化複合材、およびセラミックス材料が盛ん
に研究されており、これらの材料は航空機、ロケット、
宇宙船等各種の材料として広範な用途に利用が見込まれ
期待されている。その中で繊維強化金属は現状ではIJ
JI!強化アルミニウム合金が主力であり、耐熱温度も
400℃以下と低温である。一方、炭化ケイ素、窒化ケ
イ素、アルミナ、ジルコニア等のセラミックス材は80
0℃以上の高温で強度を保持するが、セラミックス特有
の脆さという性質が改善されていないため、材料として
は実用化に到っていない。そこで高温耐熱材料として最
も有望と期待されているのが、繊維強化セラミックスで
、この肉繊維強化ガラス複合材は、高温における高強度
、高靭性、軽量という優れた特徴をもち耐熱材料として
最も有望視されている。
このmH強化ガラス複合材の強化111Iとしては、黒
鉛繊維、アルミナ1liN1炭化ケイ素繊維等があるが
、黒鉛繊維強化ガラス複合材では、高水準の強度、破壊
靭性を有しているが、5iiaが空気中400℃以上か
ら酸化するため、高温空気中では、構造材としての機能
が失われる。また、アルミナ′m維強化ガラス複合材で
は、高温においてアルミナとガラスが反応しガラス化す
るため、強化繊維が浸蝕され複合材として強度、靭性が
得られない。
しかし炭化ケイ素繊維強化複合材では炭化ケイ素繊維自
体が高温空気中で耐酸化性を有し優れた強度を維持する
と共にガラスと反応しないため、高温において高強度、
高靭性、耐酸化安定性を有する材料をつくることができ
る。ここで採用している炭化ケイ素繊維は、有機ケイ素
化合物を原料として製造された繊維径50μ以下の炭化
ケイ素!l維である。
このように耐熱性を始めとして、酸化安定性、強度、破
壊靭性に優れたものとして、炭化ケイ素繊維強化ガラス
複合材が着目されている。従来、炭化ケイ素繊維強化ガ
ラス複合材の製造法としては、粉末スラリー法により作
製したプリフォームシートを用いて行なわれている。こ
の粉末スラリー法にあっては、ガラス粉末をポリビニル
アルコ一ル等の樹脂を介して炭化ケイ素繊維に付着せし
めており、繊維間への浸透は不充分であり、炭化ケイ素
muとガラスとの密着が充分でないという欠点がある。
また、成形する前に樹脂その他薬剤を熱処理により除去
する必要があり、I!維衣表面微量の炭素分が残留付着
するため、それが複合材特性の低下をもたらす。
[発明の目的] 本発明は上述のような問題点に鑑みてなされたものであ
り、耐熱性を始めとして、酸化安定性、強度、破壊靭性
等の緒特性に優れた炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材の
製造法を提供することを目的とし、特に航空機、ロケッ
ト、宇宙船等の耐熱性や高温での酸化安定性、強度、破
壊靭性の要求される部位に好適に利用される。
[発明の概要] 本発明者らは、上記の目的に沿って鋭意研究した結果、
超音波振動装置により振動が与えられている溶融ガラス
槽中に炭化ケイ素l1tIlを浸漬させることにより、
好適な炭化ケイ素11iN/ガラスプリフォーム体が得
られ、このプリフォーム体を所望により必要形状に加工
した後、ホットプレス等で加熱成形することにより、好
適な炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材が得られることを
見出し本発明に到達した。
[発明の構成および作用] すなわち本発明は、冷却手段を有する超音波振動装置に
より10〜30KH2の音波振動が与えられている溶融
ガラス槽中に炭化ケイ素S維を浸漬し、溶融ガラスの音
波振動により該炭化ケイ素繊維を開繊し、該炭化ケイ素
117.8間に該溶融ガラスを浸透せしめた炭化ケイ素
繊維/ガラスプリフォーム体を作製し、該プリフォーム
体を所望形状とした後、加熱成形し成形体を得ることを
特徴とする炭化ケイ素1118強化ガラス複合材の製造
法にある。
以下、本発明を図面に基づいて詳細に説明する。
第1図は、本発明の炭化ケイ素繊I11/ガラスプリフ
ォーム材の製造法の一実施例を示す工程概略図であり、
第2図は本発明において炭化ケイ素繊維多次元織物/ガ
ラスプリフォーム材の製造法の一実施例を示す概略図で
ある。
第1図において、lli雑束引揃え装置1により繊維束
を広げて引揃えられた炭化ケイ素繊維束2は、ガイドロ
ール3a 、3bを経て、溶融ガラス4が満たされてい
る溶融ガラス槽5に導入され、含浸される。なお、本発
明においては炭化ケイ素繊維束2に代えて、炭化ケイ素
繊維の織布、マット、紙、多次元織物等を用いてもよい
。また、ここにおいて用いられる溶融ガラス4とは、ホ
ウケイ酸ガラス、シリカガラス、リチウムアルミノシリ
ケート等が適宜選択される。
第2図に示されるごとく、溶融ガラス槽5中の溶融ガラ
ス4は、超音波振動装置6により振動が与えられている
。この超音波振動装置6は発振器7と振動子8からなり
、振動子8のホーン9の下部が溶融ガラス槽5の溶融ガ
ラス4中に浸漬されており、発振器7からの信号により
、振動子8のホーン9が溶融ガラス4に振動を与える。
このホーン9には溶融ガラス4の熱を振動子8に伝達し
ないように、ホーン9の上部に冷却水用の空孔または水
冷ジャケットを有することが必要で、その位置は使用音
波の半波長の節に相当する部分に設ける必要がある。こ
の部分に冷却水用の空孔または水冷ジャケットを設ける
ことによって、超音波処理を長時間行なってもホーン部
分からクラックが生じるということはない。ホーン9の
長さと周波数の関係は、ホーンの長さをLとしたときに
、下記に示す0式によって示される。
Ct  (湯温でのホーンの音速)= L(ホーン波長)×[(周波数)・・・ ・・・■本発
明においては、炭化ケイ素繊維束2の表面に付着したガ
ラスが、溶融ガラス槽5中のホーン9の直下に至る時点
で溶解することが必要で、溶融ガラス槽5中のホーン9
直下に至る前に溶解すると、予め炭化ケイ素11i11
1束2の各繊維間を平行に固定した意味がなくなり、ま
たホーン9直下においても溶解しないと、超音波処理を
施しても炭化ケイ素繊維束2の内部まで十分にガラスを
浸透させることができない。このことを考慮に入れると
、溶融ガラス槽5の検温は、ガラスの粘度が104ポイ
ズ以下となるように設定することが望ましい。このよう
な温度調節は溶融ガラス槽5の周囲に付設した電気ヒー
タ等の加熱手段10によってなされる。また、溶融ガラ
ス槽5中の炭化ケイ素繊維束2の浸漬時間は、50秒以
下であることが好ましい。さらに、炭化ケイ素繊維の多
次元織物/ガラスプリフォーム体の製造においては、第
2図に示すように炭化ケイ素繊維体を円滑に保持すべく
、保持手段11が設けられている。
また、超音波振動装置6による振動は、共振周波数を適
宜型めることにより制御され、一般的には周波数が10
〜30K )(Zのものが用いられる。また、超音波振
動装置6においては、ホーン9の材質等を適宜選択する
ことが必要で、溶融ガラス4中でホーン9が消耗するこ
とから、耐消耗性の大きい材料、例えばステンレス鋼、
ニッケル合金、モリブデン、タングステン、チタン、セ
ラミックス等が適宜選択される。また、ホーン9は通常
28一 本接続して使用すると最も振動効率が高く、3本以上接
続すると振動効率が幾分低下する。また、ホーン9の断
面形状は任意であり、例えば円形、長方形、馬蹄形等が
採用される。
このように引揃えた状態で超音波処理を施された炭化ケ
イ素繊維束2は、炭化ケイ素繊維間に充分ガラスが浸透
し、空隙の少ないものとなる。
この炭化ケイ素繊維束2は、さらにガイドロール3c、
3dを通して連続的に引き出し、所望の形状を与えると
共に、過剰のガラスを絞り取り、所定のmM体積含有率
のプリフォーム体が得られる。このプリフォーム体は所
望により切断、積層した後、ホットプレス、高温等圧プ
レスにより加熱成形される。加熱成形の条件は、ホット
プレスを使用する場合には、1000〜1600℃、成
形圧5〜200kQ/al、  1時間以内、真空また
は不活性雰囲気中で成形する。また高温等圧プレスを使
用する場合には、不活性ガス雰囲気にて1000〜16
00℃、成形圧5〜500kO/dで1時間以内加圧し
、成形する。
このようにして得られた複合材は、曲げ強さ80〜12
0kg/mm2 、破壊靭性15〜25M N lll
−” (m H含有量30〜50容量%、一方向強化材
)と従来より、高強度、高靭性の優れた材料ができる。
[実施例] 以下、本発明を実施例および比較例に基づき、さらに詳
細に説明する。
衷−」し−佐一」− 炭化ケイ素mNの連続8171 (500本/ヤーン、
繊維径平均15μ、引張強さ250kg/mm2 、引
張弾性率20 ton/mm2 )を第1図に示すよう
な超音波振動を付与した1500℃の溶融ガラス槽に連
続的に浸漬し、LAS (リチウムアルミノシリケート
)を含浸し、炭化ケイ素繊1/LAS複合プリフォーム
ワイヤー(線径0.7mm)を得た。このワイヤーを切
断し50#IIII X 80m X深さ20rrmr
の黒鉛製ダイスに厚さ10mに引揃えて並べ、高周波誘
導加熱方式のホットプレスにてアルゴン雰囲気中、14
00℃に加熱し、成形圧200kfll/Crjで20
分間加圧し冷却して取り出した。さらに得られた試料を
1200℃で5時間処理しガラスを結晶化させた。
得られた50mm X 80ttm X厚さ3mmの炭
化ケイ素繊維強化ガラス複合材から幅20m X 80
mm X厚さ3mの試料を切り出し、スパン60mmの
3点曲げ試験を行なった結果、室温での曲げ強さ100
に9/mIn2、破壊靭性22M N m’%であった
。また1000℃の空気中での3点曲げ強さは130k
Q/mm2、破壊靭性30MNm−にであった。
実  施  例  2 炭化ケイ素の連続繊維の平織クロス(280g/Td、
)を空気中800℃(2Hrでサイジング剤を除去し、
100#II+I X 40tnmにカットした。カッ
トした平織クロスを10枚積層し、適宜端部を縫いつけ
釘形し、第2図の保持具11に取付けた。第2図のホー
ン9との間隔が2〜3mmになるようにセットし、20
秒間リチウムアルミノシリケート(LAS)ガラス浴に
浸漬した。得られたプリフォームより端部をカットし黒
鉛ダイスに入れ真空中1100℃、200ka/cti
でホットプレスした。
得られたガラス複合体から20mmX 80rnInx
 3mmのテストピースを切出し、測定スパン608の
3点曲げ試験を行ったところ室温で曲げ強さ50kG/
s2、破壊靭性15MNm−%、1000℃で曲げ強さ
70kg/mm2、破壊靭性20M N m零であった
比  較  例  1 炭素繊維の連続繊M(3000本/ヤーン、繊維径平均
7μ、引張強さ300k(lI/InIn2、引張弾性
率24ton /lnm2)を実施例1と同様にLAS
を含浸し、プリフォームワイヤーを得た。このプリフォ
ームワイヤを実施例1と同様にホットプレスおよび結晶
化処理を行ない炭素繊維/LAS複合体を得た。
実施例1と同様のテストピース形状寸法で3点曲げ試験
を行った結果室温で曲げ強さ80にσ/#2、破壊靭性
15Mt’J111−4、空気中1000℃で曲げ強さ
5kQ/mm2、破壊靭性3M N ra’%であった
比  較  例  2 アルミナ連続mH(ファイバーFP、米国デュポン社製
)の200本/ヤーン、平均繊維径20μ、引張強さ1
70kg/mm2、引張弾性率25ton /HH2で
実施例1と同様にLAS複合体を作成した。実施例1と
同様に測定したところ室温での曲げ強さ20kO/m2
、破壊靭性5MN111−%、1000℃空気中でのそ
れは、それぞれ10 kQ / #2.3M Nm−%
であった。
以上のごとき本発明の炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材
の製造法にあっては、以下のごとき効果を奏する。
■:炭化ケイ素繊維間にガラスを直接浸透せしめるため
、炭化ケイ素繊維間にガラスがプリフォームの段階でく
まなく浸透すると共に、炭化ケイ素繊維とガラス間が密
着している。
■:得られるプリフォーム体は樹脂等の不純物を含まな
いため、ホットプレスの前に樹脂を加熱除去する必要が
なく、ホットプレスの際、残留不純物によってガラスマ
トリックス中および炭化ケイ素繊維/ガラス境界面に欠
陥が生じないため、従来法により得られたものに比較し
て高強度、高靭性の複合材が製造できる。
■ニブリフォーム体は炭化ケイ素繊維間にガラスマトリ
ックスがくまなく浸透されるため、炭化ケイ素繊維束だ
番プでなく、織布、マット、多次元織物等のプリフォー
ム体も製作可能であり、高温等圧プレス成形により直方
体、円筒その他各種異形成形体が製作できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の炭化ケイ素強化ガラス複合材の製造
法の一実施例を示す工程概略図、および第2図は繊維束
にかえて炭化ケイ素繊維の織布、マット紙、多次元織物
を製造する装置の概略図。 1:引揃え装置、  2:炭化ケイ素繊維束、3a 、
 3b 、 3c 、 3d  : tjイトo−ル、
4:溶融ガラス、  5:溶融ガラス槽、6:超音波振
動装置、7:発振器、 8:振動子、    9:ホーン、 10:加熱手段、   11:保持手段。 特許出願人  日本カーボン株式会社 代理人 弁理士 伊 東 辰 雄 代理人 弁理士 伊 東 哲 也 手続補正書(自発) 昭和60年11月8日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和60年 特 許 願 第227020号2、発明の
名称 炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材の製造法3、補正をす
る者 事件との関係   特許出願人 居  所 東京都中央区八丁堀二丁目6番1号名  称
 日本カーボン株式会社 代表者石川散切 4、代理人 〒105 住  所 東京都港区虎ノ門二丁目8番1号5、補正の
対象 明細書中、「発明の詳細な説明の欄」 6、補正の内容 1、明細書第7頁第12行の゛′第第2図合「第1図お
よび第2図」に訂正する。 2、同書第12頁第11行の“800℃(21−1r”
を[800℃、21−1’r Jに訂正する。 3、同書第14頁第5行の゛以上のごとき″を「以上の
ごとく」に訂正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、冷却手段を有する超音波振動装置により10〜30
    KHzの音波振動が与えられている溶融ガラス槽中に炭
    化ケイ素繊維を浸漬し、溶融ガラスの音波振動により該
    炭化ケイ素繊維を開繊し、該炭化ケイ素繊維間に該溶融
    ガラスを浸透せしめた炭化ケイ素繊維/ガラスプリフォ
    ーム体を作製し、該プリフォーム体を所望形状とした後
    、加熱成形し成形体を得ることを特徴とする炭化ケイ素
    繊維強化ガラス複合材の製造法。 2、前記炭化ケイ素繊維が繊維束、織布、マット、紙、
    多次元織物から選ばれる前記特許請求の範囲第1項に記
    載の炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材の製造法。 3、前記加熱成形がホットプレスまたは高温等圧プレス
    である前記特許請求の範囲第1項または第2項に記載の
    炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材の製造法。
JP22702085A 1985-10-14 1985-10-14 炭化ケイ素繊維強化ガラス複合材の製造法 Granted JPS6287421A (ja)

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