JPS6287544A - グリオキサ−ル水溶液の脱色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はグリオキサール水溶液の脱色法に関する。

グリオキサールは約４０重量％の水溶液として市販され
ている。例えば繊維助剤又は製紙助剤の製造あるいは消
毒剤の調製に用いられるグリオキサール溶液については
、その色価が１０ＡＰＨＡ又はそれ以下であることが要
求される。

グリオキサールは工業的には、アセトアルデヒドを硝酸
で酸化することにより、あるいはエチレングリコールを
特殊な触媒上で酸化的脱水素することにより製造される
。いずれの場合にも、副生物として酸を含有し、そして
多少とも強く黄色に着色した粗製グリオキサール水溶液
が得られる。

したがって粗製グリオキサール水溶液を、精製して脱色
することが試みられなかったわけではない。米国特許３
２７００６２号及び西独特許出願公開３４０２７３３号
各明細書に１れば、粗製溶液を固定配置されたアニオン
交換体又は三級アミン溶液を用いて処理することにより
、副生物例えば酢酸、蟻酸及びグリコール酸を除去して
いる。この方法では、黄色着色の原因となる化学的に詳
細不明の成分の一部も抑制される。しかし黄色着色はア
ニオン交換体の酸受入能が尽きるよりはるか前に発現す
るので、色価が１０　ＡＰＨＡ以下のグリオキサール溶
液を経済的方法で製造することは成功しなかった。した
がって普通は酸除去に続いて、溶液の回転又は激しい攪
拌により浮遊状態に保たれる粉末状活性炭を用いて、グ
リオキサール溶液を脱色し、そして長時間の作用時間の
のち、活性炭な濾過により分離せねばならない（米国特
許６８６０６５６号及び３５０７７６４号各明細書参号
各。

既知の非連続的操作法の欠点は、吸着塔内に配置される
粒状活性炭の使用によって避けることができる。しかし
経験によれば、活性炭の特殊な脱色性能はその粒度に強
く依存し、そし、て粒状品としての活性炭の消費は１０
倍以上にも増加する。

本発明者らは、グリオキサール水溶液を、示差孔径分布
が最大で１０〜１００ズであり、そしてベクレット数が
５００〜５００００間にある固定床配置された活性炭顆
粒上に導通し、脱色されたグリオキサール溶液が流出し
た後の活性炭床を再生するため、アルカリ性作用剤の水
溶液で、次いで酸の水溶液で処理し、こうして再生され
た活性炭に再び脱色されるグリオキサール溶液を導通す
るとき、グリオキサール水溶液を著しく有利に脱色しう
ろことを見出した。

新規方法は、例えば工業的合成によって得られる普通は
５０〜２０１）　ＡＰＨＡの色価を有する１０〜６０重
量％のグリオキサール水溶液の脱色に好適である。

活性炭としては、粒子の大きさが例えば０．５〜２．５
　ｍ好ましくは０．９〜１．３　Ｗｒｊａで、その定差
孔径分布の最大が１０〜１００大好ましくは２０〜５０
にであり、そしてベクレット数が５００〜５０００の間
好ましくは１５００〜３０００の間にある粒状活性炭が
用いられる。示差孔径分布はＶＤＩ−標準３の６７４に
定義されている。ベクレット数は流れの中の物質流対活
性炭上の拡散流の比を示す（「ケンツアーレン・デル・
７エルフアーレンステヒニーク」ヒュッテイヒ出版社ハ
イデルベルク１９８５年６０頁参照）。

グリオキサール溶液は６０℃までの温度で活性炭床に導
通される。１０〜５０℃の温度で操作することが好まし
い。最小処理時間は約１時間である。脱色されたグリオ
キサール溶液が排出されたのち、活性炭をアルカリ性作
用剤の水溶液を用いて処理することにより再生する。ア
ルカリ性作用剤としては、好ましくは強アルカリ例えば
ＫＯＨ又はＮａＯＨを使用する。０．２〜１０％の苛性
ソーダ液又は苛性カリ液を使用することが有利である。

アルカリ性溶液による処理ののち、活性炭を希水性酸を
用いて洗浄する。適当な酸の例は、硫酸、燐酸、蟻酸又
は硝酸である。０．５〜１５％の硝酸を使用することが
特に好ましい。再生は９０℃までの温度好ましくは室温
で行われる。

本発明の方法によれば、グリオキサール水溶液を特に有
利に脱色できる。特定の示差孔径分布を有する粒状活性
炭が、特定のベクレノト数において、ここに発見された
高い脱色能を有すること、そしてこの活性炭が簡単な手
段で再生することにより最初の脱色容量を回復しうろこ
とは予想外であった。

連続操作法も可能な本発明による脱色は、好ましくは中
に活性炭が固定配置されている吸着塔により行われる。

しかしグリオキザール溶液を活性炭と接触させうる他の
修道の装置を使用することもできる。

実施例 示差孔径分布の最大が２ＯＡの粒状活性炭（ふるい分画
０．１〜０．６圏）１２を、直径４−１長さ１００ｃｍ
の吸着塔に充填し、この塔を水流ポンプ真空となし、下
方から上方へ色価が５７Ａ　ＰＨＡの４０％グリオキサ
ール水溶液を徐々に充満する。

グリオキサール溶液を室温で０．９　ｍ　７時の導通速
度で吸着塔を連続的にポンプ導通させる。

この条件下でペクレツト数は１５００である。

５０時間後に色価が１０　ＡＰＨＡ以下に低下したグリ
オキサール溶液が得られる。

再生のため、活性炭塔にグリオキサール溶液の流出後に
空気を圧入し、そして水を用いてグリオキサール不含に
洗浄する。次いで活性炭床に室温で、０．５％苛性ソー
ダ液を用いて０．５ｍ／時の流通速度で上から下へ導通
する。活性炭床の約１０倍容量の希苛性ソーダ液を要す
る。

次いで活性炭を１％硝酸を用いて流出液のｐＨ価が４以
下になるまで洗浄する。

吸着塔に再度脱色されるグリオキサール溶液を充填し、
前記と同様に操作する。１０回の再生後も、脱色能の低
下は認められない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、グリオキサール水溶液を、示差孔径分布が最大で１
   ０〜１００Åであり、そしてペクレツト数が５００と５
   ０００の間にある固定床配置された活性炭顆粒上に導通
   し、脱色されたグリオキサール溶液が流出した後の活性
   炭床を再生するため、アルカリ性作用剤の水溶液で、次
   いで酸の水溶液で処理し、こうして再生された活性炭に
   再び脱色されるグリオキサール溶液を導通することを特
   徴とする、グリオキサール水溶液の脱色法。 ２、１０〜６０重量％のグリオキサール水溶液を使用す
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ３、アルカリ性作用剤の水溶液として、０．２〜１０重
   量％の苛性ソーダ液又は苛性カリ液を使用することを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、酸水溶液として０．５〜１５重量％硝酸を使用する
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法
   。