JPH11114431A - 負荷イオン交換樹脂、その調製方法及び使用方法 - Google Patents
負荷イオン交換樹脂、その調製方法及び使用方法Info
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- JPH11114431A JPH11114431A JP10207007A JP20700798A JPH11114431A JP H11114431 A JPH11114431 A JP H11114431A JP 10207007 A JP10207007 A JP 10207007A JP 20700798 A JP20700798 A JP 20700798A JP H11114431 A JPH11114431 A JP H11114431A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 負荷イオン交換樹脂、その製造方法及び使用
方法を提供する。 【解決手段】 イオン交換樹脂が収縮形態において負荷
された、負荷イオン交換樹脂である。アルコール及び／
又はその反応性誘導体の第VIII族貴金属触媒、ヨウ化ア
ルキル助触媒カルボニル化によって得られる液体カルボ
ン酸及び／又は無水カルボン酸からヨウ素化合物を除去
する方法であって、前記方法は、液体カルボン酸及び／
又は無水カルボン酸を金属負荷イオン交換樹脂と接触さ
せることからなり、前記金属が銀、パラジウム又は水銀
の１種以上の金属であることを特徴とする。
方法を提供する。 【解決手段】 イオン交換樹脂が収縮形態において負荷
された、負荷イオン交換樹脂である。アルコール及び／
又はその反応性誘導体の第VIII族貴金属触媒、ヨウ化ア
ルキル助触媒カルボニル化によって得られる液体カルボ
ン酸及び／又は無水カルボン酸からヨウ素化合物を除去
する方法であって、前記方法は、液体カルボン酸及び／
又は無水カルボン酸を金属負荷イオン交換樹脂と接触さ
せることからなり、前記金属が銀、パラジウム又は水銀
の１種以上の金属であることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般的に負荷イオ
ン交換樹脂、その調製、水性並びに非水性溶媒の適用に
おけるその利用方法に関し、特にメタノールおよび／又
はメチルアセテートの第ＶＩＩＩ族貴金属触媒、ヨウ化
メチル促進カルボニル化によって製造される酢酸及び／
又は無水酢酸からヨウ化物誘導体、例えばヨウ化アルキ
ルなどを除去することによって酢酸及び／又は無水酢酸
を精製する際における利用方法に関する。
ン交換樹脂、その調製、水性並びに非水性溶媒の適用に
おけるその利用方法に関し、特にメタノールおよび／又
はメチルアセテートの第ＶＩＩＩ族貴金属触媒、ヨウ化
メチル促進カルボニル化によって製造される酢酸及び／
又は無水酢酸からヨウ化物誘導体、例えばヨウ化アルキ
ルなどを除去することによって酢酸及び／又は無水酢酸
を精製する際における利用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イオン交換樹脂は、公知の市販されてい
る製品である。典型的には、イオン交換樹脂は、高いイ
オン交換能を有する酸性又は塩基性側基を備える、合成
不溶性架橋ポリマーである。イオン交換樹脂は、水の処
理、抽出、分離、分析並びに触媒作用を包含する多くの
用途を有する。イオン交換樹脂の特徴は、樹脂の溶媒環
境を変化させる、例えば水溶性から有機性に又はその逆
に変化させることにより、その体積を大きくもしくは小
さく変化させ得ることである。従って、イオン交換ゲル
樹脂、例えばアンバーライト[AMBERLITE]ＩＲ１２０
［登録商標］は、その環境を水性（購入時）から酢酸中
における銀−交換形態に変換した場合、最大４０％まで
収縮させることができ、また、逆の操作において膨潤さ
せることもできる。マクロ網状樹脂[macroreticular re
sin]も、それ程でもないが、その環境を水性から非水性
に変換した場合に収縮させることができる。上述した多
くの用途に対し、イオン交換樹脂は、一般的に膨潤した
樹脂のイオン交換又は含浸による負荷形態、例えば金属
で負荷した形態において使用する。本発明者らの実験
は、少なくともイオン交換ゲル樹脂を膨潤した形態で負
荷する場合、その負荷形態における有効性は、存在する
負荷成分の量から期待され得るものではないことを示し
ている。
る製品である。典型的には、イオン交換樹脂は、高いイ
オン交換能を有する酸性又は塩基性側基を備える、合成
不溶性架橋ポリマーである。イオン交換樹脂は、水の処
理、抽出、分離、分析並びに触媒作用を包含する多くの
用途を有する。イオン交換樹脂の特徴は、樹脂の溶媒環
境を変化させる、例えば水溶性から有機性に又はその逆
に変化させることにより、その体積を大きくもしくは小
さく変化させ得ることである。従って、イオン交換ゲル
樹脂、例えばアンバーライト[AMBERLITE]ＩＲ１２０
［登録商標］は、その環境を水性（購入時）から酢酸中
における銀−交換形態に変換した場合、最大４０％まで
収縮させることができ、また、逆の操作において膨潤さ
せることもできる。マクロ網状樹脂[macroreticular re
sin]も、それ程でもないが、その環境を水性から非水性
に変換した場合に収縮させることができる。上述した多
くの用途に対し、イオン交換樹脂は、一般的に膨潤した
樹脂のイオン交換又は含浸による負荷形態、例えば金属
で負荷した形態において使用する。本発明者らの実験
は、少なくともイオン交換ゲル樹脂を膨潤した形態で負
荷する場合、その負荷形態における有効性は、存在する
負荷成分の量から期待され得るものではないことを示し
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明により解決され
るべき課題は、その収縮形態において向上した有効性を
有する負荷イオン交換樹脂を提供することである。驚く
べきことに本発明者らは、膨潤形態ではなく、収縮形態
においてイオン交換樹脂を負荷させることが、課題の解
決手段であることを見出した。
るべき課題は、その収縮形態において向上した有効性を
有する負荷イオン交換樹脂を提供することである。驚く
べきことに本発明者らは、膨潤形態ではなく、収縮形態
においてイオン交換樹脂を負荷させることが、課題の解
決手段であることを見出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、イオ
ン交換樹脂が収縮形態において負荷された、負荷イオン
交換樹脂を提供するものである。
ン交換樹脂が収縮形態において負荷された、負荷イオン
交換樹脂を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】イオン交換樹脂は、任意の適する
樹脂とすることができる。例えば、イオン交換ゲル樹
脂、マクロ網状イオン交換樹脂もしくは実際に溶媒環境
の性質の変化において体積が変化する任意の他の樹脂と
することができる。本発明は、ゲル樹脂が水性から有機
性へ、その環境の変化において有効性の損失を明確に示
すため、特にゲル樹脂に適用し得る。
樹脂とすることができる。例えば、イオン交換ゲル樹
脂、マクロ網状イオン交換樹脂もしくは実際に溶媒環境
の性質の変化において体積が変化する任意の他の樹脂と
することができる。本発明は、ゲル樹脂が水性から有機
性へ、その環境の変化において有効性の損失を明確に示
すため、特にゲル樹脂に適用し得る。
【０００６】イオン交換樹脂は、Ｈ＋イオン、少なくと
も１種の金属及び／又は荷電成分を一緒に形成する原子
の基を負荷させることができる。金属は、金属カチオン
の形態とすることができる。金属は、周期表の第I〜VII
I族の任意の金属、例えば第Ib、IIb、III、Va、VIa、VI
Ia並びにVIII族の金属とすることができる。ここでいう
周期表とは、“Advanced Inorganic Chemistry”［Cott
onとWilkinson著、第４版、John Wiley and Sonsより19
80年に出版］において見出されるものである。好適な金
属は、銀、パラジウム並びに水銀である。また、更に、
イオン交換樹脂は、荷電成分を一緒に形成する原子の基
を負荷させることができる。荷電成分は、アニオン性又
はカチオン性成分とすることができる。典型的なアニオ
ン性荷電成分は、スルホン酸アニオンである。
も１種の金属及び／又は荷電成分を一緒に形成する原子
の基を負荷させることができる。金属は、金属カチオン
の形態とすることができる。金属は、周期表の第I〜VII
I族の任意の金属、例えば第Ib、IIb、III、Va、VIa、VI
Ia並びにVIII族の金属とすることができる。ここでいう
周期表とは、“Advanced Inorganic Chemistry”［Cott
onとWilkinson著、第４版、John Wiley and Sonsより19
80年に出版］において見出されるものである。好適な金
属は、銀、パラジウム並びに水銀である。また、更に、
イオン交換樹脂は、荷電成分を一緒に形成する原子の基
を負荷させることができる。荷電成分は、アニオン性又
はカチオン性成分とすることができる。典型的なアニオ
ン性荷電成分は、スルホン酸アニオンである。
【０００７】いずれの理論にも束縛されることを所望し
ないが、膨潤形態で負荷されたイオン交換樹脂は、溶媒
の変化ために樹脂が崩壊する間に負荷成分の大部分が樹
脂内にトラップされ、その結果負荷させるという目的に
利用できなくなるため、収縮形態においてはその有効性
が失われると考えられる。
ないが、膨潤形態で負荷されたイオン交換樹脂は、溶媒
の変化ために樹脂が崩壊する間に負荷成分の大部分が樹
脂内にトラップされ、その結果負荷させるという目的に
利用できなくなるため、収縮形態においてはその有効性
が失われると考えられる。
【０００８】他の実施態様において、本発明は、上述し
たように負荷イオン交換樹脂の製造方法であって、収縮
形態でイオン交換樹脂を負荷させることからなる方法を
提供する。
たように負荷イオン交換樹脂の製造方法であって、収縮
形態でイオン交換樹脂を負荷させることからなる方法を
提供する。
【０００９】適するイオン交換樹脂及び負荷成分は、上
述したようなものである。
述したようなものである。
【００１０】樹脂の収縮形態は、樹脂の液体環境を膨潤
環境から収縮環境に変化させることにより得るのが適当
である。従って、例えばゲル樹脂から水を除去し、酢酸
で置換することは、収縮形態の樹脂を与える。方法の操
作の好適な様式において、樹脂を収縮形態にした後に負
荷させる。収縮形態における樹脂の負荷は、イオン交換
及び／又は含浸によって達成するのが適当である。負荷
は、外界温度又は高温において達成することができる。
環境から収縮環境に変化させることにより得るのが適当
である。従って、例えばゲル樹脂から水を除去し、酢酸
で置換することは、収縮形態の樹脂を与える。方法の操
作の好適な様式において、樹脂を収縮形態にした後に負
荷させる。収縮形態における樹脂の負荷は、イオン交換
及び／又は含浸によって達成するのが適当である。負荷
は、外界温度又は高温において達成することができる。
【００１１】本発明の負荷イオン交換樹脂は、従来樹脂
を使用する方法、特に溶媒環境が、ゲル樹脂の収縮と一
緒にその有効性の損失を引き起こす任意の方法に使用す
ることができる。
を使用する方法、特に溶媒環境が、ゲル樹脂の収縮と一
緒にその有効性の損失を引き起こす任意の方法に使用す
ることができる。
【００１２】従って、他の観点において、本発明は、上
述のように溶媒環境が樹脂の収縮を引き起こす方法にお
ける負荷イオン交換樹脂の使用方法を提供する。
述のように溶媒環境が樹脂の収縮を引き起こす方法にお
ける負荷イオン交換樹脂の使用方法を提供する。
【００１３】そのような方法は、アルコール及び／又は
その反応性誘導体の第VIII族貴金属触媒、ヨウ化アルキ
ル助触媒カルボニル化によって得られる液体カルボン酸
及び／又は無水カルボン酸からヨウ素化合物を除去する
方法である。このように製造される酢酸及び／又は無水
酢酸に付随する問題が、蒸留後の酢酸及び／又は無水酢
酸であってもしばしば少量のヨウ化物不純物を含有して
いることであることは周知である。それらの化合物の正
確な性質が知られていないが、それらの化合物は大抵ヨ
ウ化メチル及び他のより高級なヨウ化アルキル、ＨＩ並
びにヨウ化物塩からなる混合物を含んでいる。そのよう
な不純物は、その後の酢酸及び／又は無水酢酸の化学的
変換に使用される触媒の多くに対して毒性を有するた
め、厄介である。これに該当する事例は、エチレンと酢
酸からビニルアセテートを製造するために使用する触媒
であり、この触媒はヨウ化物不純物に対して非常に敏感
である。
その反応性誘導体の第VIII族貴金属触媒、ヨウ化アルキ
ル助触媒カルボニル化によって得られる液体カルボン酸
及び／又は無水カルボン酸からヨウ素化合物を除去する
方法である。このように製造される酢酸及び／又は無水
酢酸に付随する問題が、蒸留後の酢酸及び／又は無水酢
酸であってもしばしば少量のヨウ化物不純物を含有して
いることであることは周知である。それらの化合物の正
確な性質が知られていないが、それらの化合物は大抵ヨ
ウ化メチル及び他のより高級なヨウ化アルキル、ＨＩ並
びにヨウ化物塩からなる混合物を含んでいる。そのよう
な不純物は、その後の酢酸及び／又は無水酢酸の化学的
変換に使用される触媒の多くに対して毒性を有するた
め、厄介である。これに該当する事例は、エチレンと酢
酸からビニルアセテートを製造するために使用する触媒
であり、この触媒はヨウ化物不純物に対して非常に敏感
である。
【００１４】従って、別の実施態様において、本発明
は、アルコール及び／又はその反応性誘導体の第VIII族
貴金属触媒、ヨウ化アルキル助触媒カルボニル化によっ
て得られる液体カルボン酸及び／又は無水カルボン酸か
らヨウ素化合物を除去する方法であって、前記方法は、
液体カルボン酸及び／又は無水カルボン酸を上述のよう
な金属負荷イオン交換樹脂と接触させることからなり、
前記金属が銀、パラジウム又は水銀の１種以上の金属で
あることを特徴とする方法を提供する。
は、アルコール及び／又はその反応性誘導体の第VIII族
貴金属触媒、ヨウ化アルキル助触媒カルボニル化によっ
て得られる液体カルボン酸及び／又は無水カルボン酸か
らヨウ素化合物を除去する方法であって、前記方法は、
液体カルボン酸及び／又は無水カルボン酸を上述のよう
な金属負荷イオン交換樹脂と接触させることからなり、
前記金属が銀、パラジウム又は水銀の１種以上の金属で
あることを特徴とする方法を提供する。
【００１５】アルコール及び／又はその反応性誘導体の
第VIII族貴金属触媒、ヨウ化アルキル助触媒カルボニル
化による液体カルボン酸及び／又は無水カルボン酸の製
造方法は、当業界において公知である。
第VIII族貴金属触媒、ヨウ化アルキル助触媒カルボニル
化による液体カルボン酸及び／又は無水カルボン酸の製
造方法は、当業界において公知である。
【００１６】好適な観点において、この実施態様は、メ
タノール及び／又はメチルアセテートのロジウム触媒、
ヨウ化メチル助触媒カルボニル化によって得られる酢酸
及び／又は無水酢酸からヨウ素化合物を除去する方法を
提供する。
タノール及び／又はメチルアセテートのロジウム触媒、
ヨウ化メチル助触媒カルボニル化によって得られる酢酸
及び／又は無水酢酸からヨウ素化合物を除去する方法を
提供する。
【００１７】好適なイオン交換樹脂は、イオン交換ゲル
樹脂、例えばアンバーライト ＩＲ１２０並びにアンバ
ーライト ＩＲ１１８である。イオン交換樹脂は、銀を
負荷したものが好適である。
樹脂、例えばアンバーライト ＩＲ１２０並びにアンバ
ーライト ＩＲ１１８である。イオン交換樹脂は、銀を
負荷したものが好適である。
【００１８】ヨウ素化合物は、Ｃ１〜Ｃ１０ヨウ化アル
キル、ヨウ化水素又はヨウ化物塩であり、特にヨウ化メ
チル及び／又はＣ５〜Ｃ７ヨウ化物である。
キル、ヨウ化水素又はヨウ化物塩であり、特にヨウ化メ
チル及び／又はＣ５〜Ｃ７ヨウ化物である。
【００１９】方法は、ヨウ素化合物が混入している液体
酢酸及び／又は無水酢酸を予め決定した速度で樹脂の固
定床に通すことによって実施するのが好適である。樹脂
床は、使用前に逆フラッシュ[backflushing]することに
より段階的[grade]にするのが好適である。用いる供給
速度は、酢酸及び／又は無水酢酸中のヨウ化物不純物
量、要求される酢酸及び／又は無水酢酸の純度の程度及
び使用する特定の樹脂を含む変数に依存する。典型的な
流量は、１時間当たり床体積の０．５〜５０倍の範囲で
あり、５〜１５倍の範囲が好適である。至適な流量は、
樹脂床の温度に依存し、これは容易に決定することがで
きる。
酢酸及び／又は無水酢酸を予め決定した速度で樹脂の固
定床に通すことによって実施するのが好適である。樹脂
床は、使用前に逆フラッシュ[backflushing]することに
より段階的[grade]にするのが好適である。用いる供給
速度は、酢酸及び／又は無水酢酸中のヨウ化物不純物
量、要求される酢酸及び／又は無水酢酸の純度の程度及
び使用する特定の樹脂を含む変数に依存する。典型的な
流量は、１時間当たり床体積の０．５〜５０倍の範囲で
あり、５〜１５倍の範囲が好適である。至適な流量は、
樹脂床の温度に依存し、これは容易に決定することがで
きる。
【００２０】方法を実施する温度は、一方では酢酸及び
／又は無水酢酸が凍結すること、他方では沸騰すること
を予防するような十分高い温度である。典型的な温度範
囲は、２０〜１２０℃であり、２５〜１１５℃が好適で
ある。ヨウ化物の最大除去を達成するために、一般的に
できるだけ高い温度で操作することが所望されるが、経
済的事情からより低い温度で操作することが所望され、
１つ以上の方法の変数を変更してヨウ化物除去の目的の
レベルを達成する。樹脂の温度安定性は、操作温度の上
限を制限し得る。
／又は無水酢酸が凍結すること、他方では沸騰すること
を予防するような十分高い温度である。典型的な温度範
囲は、２０〜１２０℃であり、２５〜１１５℃が好適で
ある。ヨウ化物の最大除去を達成するために、一般的に
できるだけ高い温度で操作することが所望されるが、経
済的事情からより低い温度で操作することが所望され、
１つ以上の方法の変数を変更してヨウ化物除去の目的の
レベルを達成する。樹脂の温度安定性は、操作温度の上
限を制限し得る。
【００２１】上述のように本発明の方法に使用する銀負
荷イオン交換樹脂は、酢酸中で酸化銀を用いてイオン交
換樹脂をスラリにすることにより調製することができ
る。ゲル樹脂の収縮は、スラリ工程間単独もしくは予備
工程、例えば酸化銀を含まない酢酸で膨潤した樹脂を処
理する工程により達成することができる。
荷イオン交換樹脂は、酢酸中で酸化銀を用いてイオン交
換樹脂をスラリにすることにより調製することができ
る。ゲル樹脂の収縮は、スラリ工程間単独もしくは予備
工程、例えば酸化銀を含まない酢酸で膨潤した樹脂を処
理する工程により達成することができる。
【００２２】本発明者らは、本発明による銀−負荷イオ
ン交換ゲル樹脂を上述のヨウ化物除去方法の連続操作に
て使用する利点が、樹脂のヨウ化物除去の寿命時間を、
樹脂が膨潤するような水性媒体中で負荷させた樹脂の寿
命時間の２倍以上にすることであり、かつ樹脂の負荷に
使用する酸化銀の量を半分にし得ることであることを見
出した。
ン交換ゲル樹脂を上述のヨウ化物除去方法の連続操作に
て使用する利点が、樹脂のヨウ化物除去の寿命時間を、
樹脂が膨潤するような水性媒体中で負荷させた樹脂の寿
命時間の２倍以上にすることであり、かつ樹脂の負荷に
使用する酸化銀の量を半分にし得ることであることを見
出した。
【００２３】本発明を下記する実施例を参照して説明す
る。
る。
【００２４】
【実施例】Ａ−銀を用いてのゲル樹脂の負荷 実施例１−酢酸中 （i） １００ｍｌの水湿潤プロトン形態[proton form]
のアンバーライト ＩＲ１２０樹脂を秤量し、次いで１
００ｍｌの酢酸を包含する三角フラスコに移して室温に
おいて３分間攪拌した。 （ii） 樹脂を濾過し、更に１００ｍｌの酢酸を添加し
て室温において３分間攪拌した。 （iii） 工程（ii）を１回以上繰り返した後に樹脂を
酢酸（１００ｍｌ）中に添加し、室温において１時間攪
拌した。 （iv） 工程（ii）を３回以上繰り返した。 （v） 次いで樹脂を１８０ｍｌの酢酸を包含する三角
フラスコに移し、５０℃まで加温した。酸化銀（Ｉ）
（３．８ｇ）を３０分以上かけて樹脂のスラリに徐々に
添加し、次いで樹脂を更に９０分間５０℃において攪拌
した。 （vi） フラスコ及び内容物を室温まで冷却し、その後
負荷樹脂を溶液から濾過し、次いで工程（ii）に記載し
たように３回洗浄した。 （vii） 工程（vi）から得られた負荷樹脂を、樹脂床
において使用する前に酢酸中に静置した。 一定量を乾燥した後、樹脂が７．４重量％の銀を含有し
ていることが明らかになった。
のアンバーライト ＩＲ１２０樹脂を秤量し、次いで１
００ｍｌの酢酸を包含する三角フラスコに移して室温に
おいて３分間攪拌した。 （ii） 樹脂を濾過し、更に１００ｍｌの酢酸を添加し
て室温において３分間攪拌した。 （iii） 工程（ii）を１回以上繰り返した後に樹脂を
酢酸（１００ｍｌ）中に添加し、室温において１時間攪
拌した。 （iv） 工程（ii）を３回以上繰り返した。 （v） 次いで樹脂を１８０ｍｌの酢酸を包含する三角
フラスコに移し、５０℃まで加温した。酸化銀（Ｉ）
（３．８ｇ）を３０分以上かけて樹脂のスラリに徐々に
添加し、次いで樹脂を更に９０分間５０℃において攪拌
した。 （vi） フラスコ及び内容物を室温まで冷却し、その後
負荷樹脂を溶液から濾過し、次いで工程（ii）に記載し
たように３回洗浄した。 （vii） 工程（vi）から得られた負荷樹脂を、樹脂床
において使用する前に酢酸中に静置した。 一定量を乾燥した後、樹脂が７．４重量％の銀を含有し
ていることが明らかになった。
【００２５】比較試験例１−水／酢酸混合物中 （i） １００ｍｌの水湿潤プロトン形態のアンバーラ
イト ＩＲ１２０樹脂を秤量し、次いで１００ｍｌの脱
イオン水を包含する三角フラスコに移して室温において
３分間攪拌した。 （ii） 樹脂を濾過し、更に１００ｍｌの脱イオン水を
添加して室温において３分間攪拌した。 （iii） 工程（ii）を繰り返した。 （iv） 次いで樹脂を８０ｍｌの脱イオン水を包含する
三角フラスコに移した。酸化銀（Ｉ）（７．６ｇ）を樹
脂に添加し、次いで樹脂を５分間室温において攪拌し
た。 （v） 酢酸（１００ｍｌ）を樹脂混合物に添加して５
０℃まで加温し、９０分間攪拌した。 （vi） フラスコ及び内容物を室温まで冷却し、その後
負荷樹脂を溶液から濾過し、次いで工程（ii）に記載し
たように３回洗浄した。 （vii） 工程（vi）から得られた負荷樹脂を、樹脂床
において使用する前に酢酸で充分に洗浄した。 一定量を乾燥した後、樹脂が１２．７重量％の銀を含有
していることが明らかになった。
イト ＩＲ１２０樹脂を秤量し、次いで１００ｍｌの脱
イオン水を包含する三角フラスコに移して室温において
３分間攪拌した。 （ii） 樹脂を濾過し、更に１００ｍｌの脱イオン水を
添加して室温において３分間攪拌した。 （iii） 工程（ii）を繰り返した。 （iv） 次いで樹脂を８０ｍｌの脱イオン水を包含する
三角フラスコに移した。酸化銀（Ｉ）（７．６ｇ）を樹
脂に添加し、次いで樹脂を５分間室温において攪拌し
た。 （v） 酢酸（１００ｍｌ）を樹脂混合物に添加して５
０℃まで加温し、９０分間攪拌した。 （vi） フラスコ及び内容物を室温まで冷却し、その後
負荷樹脂を溶液から濾過し、次いで工程（ii）に記載し
たように３回洗浄した。 （vii） 工程（vi）から得られた負荷樹脂を、樹脂床
において使用する前に酢酸で充分に洗浄した。 一定量を乾燥した後、樹脂が１２．７重量％の銀を含有
していることが明らかになった。
【００２６】この例は、樹脂を膨潤形態において銀で負
荷しているために、本発明の実施例ではない。
荷しているために、本発明の実施例ではない。
【００２７】Ｂ−ヨウ化物の除去 比較試験例２ 標準スクリーニングプログラムを用いて、比較試験例１
で調製した樹脂５０ｍｌを樹脂床中に装填し、２００ｐ
ｐｂのヨウ化ヘキシルを添加した酢酸を１００℃の操作
温度において、１０のＬＨＳＶで床に供給した。
で調製した樹脂５０ｍｌを樹脂床中に装填し、２００ｐ
ｐｂのヨウ化ヘキシルを添加した酢酸を１００℃の操作
温度において、１０のＬＨＳＶで床に供給した。
【００２８】９４時間の操作後、製品の酢酸は３７ｐｐ
ｂのヨウ化ヘキシルを含有していた。
ｂのヨウ化ヘキシルを含有していた。
【００２９】実施例２ スクリーニングプログラムにおいて実施例１で調製した
樹脂を使用したことを除いて、比較試験例２に記載した
操作を繰り返した。
樹脂を使用したことを除いて、比較試験例２に記載した
操作を繰り返した。
【００３０】この樹脂のヨウ化物除去能は、比較試験例
２に記載したものより顕著に高いことが見出された。２
８８時間後、製品の酢酸は、２ｐｐｂ以下のヨウ化ヘキ
シルを含有していた。５６０．５時間の操作後では、製
品の酸は３７ｐｐｂ以上のヨウ化ヘキシルを含有してい
た。
２に記載したものより顕著に高いことが見出された。２
８８時間後、製品の酢酸は、２ｐｐｂ以下のヨウ化ヘキ
シルを含有していた。５６０．５時間の操作後では、製
品の酸は３７ｐｐｂ以上のヨウ化ヘキシルを含有してい
た。
【００３１】この実施例は、酢酸溶液中で銀を負荷させ
た収縮アンバーライト ＩＲ１２０樹脂が、酢酸／水混
合物中において調製したものよりヨウ化物除去能が優れ
ていることを示している。
た収縮アンバーライト ＩＲ１２０樹脂が、酢酸／水混
合物中において調製したものよりヨウ化物除去能が優れ
ていることを示している。
【００３２】比較試験例３ アンバーライト ＩＲ１２０の代わりにアンバーライト
ＩＲ１１８樹脂を使用したことを除いて比較試験例１
を繰り返し、２０．９重量％の銀を負荷した。生じた銀
負荷樹脂を、２０ｐｐｍのヨウ化ヘキシルを含有する供
給物を用いてヨウ化ヘキシル除去について試験した。３
時間後、ヨウ化ヘキシルのレベルは、２０ｐｐｍから７
２９ｐｐｂまで減少した。
ＩＲ１１８樹脂を使用したことを除いて比較試験例１
を繰り返し、２０．９重量％の銀を負荷した。生じた銀
負荷樹脂を、２０ｐｐｍのヨウ化ヘキシルを含有する供
給物を用いてヨウ化ヘキシル除去について試験した。３
時間後、ヨウ化ヘキシルのレベルは、２０ｐｐｍから７
２９ｐｐｂまで減少した。
【００３３】実施例３ アンバーライト ＩＲ１２０の代わりにアンバーライト
ＩＲ１１８樹脂を使用したことを除いて実施例１を繰
り返し、７．０重量％の銀を負荷した。生じた銀負荷樹
脂を、２０ｐｐｍのヨウ化ヘキシルを含有する供給物を
用いてヨウ化ヘキシル除去について試験した。１４１時
間後、ヨウ化ヘキシルのレベルは、２０ｐｐｍから４９
７ｐｐｂまで減少した。
ＩＲ１１８樹脂を使用したことを除いて実施例１を繰
り返し、７．０重量％の銀を負荷した。生じた銀負荷樹
脂を、２０ｐｐｍのヨウ化ヘキシルを含有する供給物を
用いてヨウ化ヘキシル除去について試験した。１４１時
間後、ヨウ化ヘキシルのレベルは、２０ｐｐｍから４９
７ｐｐｂまで減少した。
【００３４】この実施例は、酢酸溶液中で銀を負荷させ
た収縮アンバーライト ＩＲ１１８樹脂が、酢酸／水混
合物中において調製したものよりヨウ化物除去能が優れ
ていることを示している。
た収縮アンバーライト ＩＲ１１８樹脂が、酢酸／水混
合物中において調製したものよりヨウ化物除去能が優れ
ていることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 53/08 Ｃ０７Ｃ 53/08 53/12 53/12 Ｃ０８Ｊ 3/24 Ｃ０８Ｊ 3/24 (72)発明者 マイケル ディビッド ジョーンズ イギリス国、エイチユー17 ８イーエヌ、 ヨークシャー、イースト ライディング、 ウェストウッド ロード 23 (72)発明者 アンドリュー ディビッド プール イギリス国、エイチユー15 ２エイチビ ー、ヨークシャー、イースト ライディン グ、サウス ケーブ、ウェスト ホール ガース 85
Claims (14)
- 【請求項１】 負荷イオン交換樹脂であって、樹脂が収
縮形態で負荷されたことを特徴とする負荷イオン交換樹
脂。 - 【請求項２】 樹脂がゲル樹脂であることを特徴とする
請求項１記載の負荷イオン交換樹脂。 - 【請求項３】 樹脂が、Ｈ＋イオン、少なくとも１種の
金属及び／又は一緒に荷電成分を形成する原子の基で負
荷されたことを特徴とする請求項１又は２記載の負荷イ
オン交換樹脂。 - 【請求項４】 樹脂が、金属カチオンの形態である金属
で負荷されたことを特徴とする請求項３記載の負荷イオ
ン交換樹脂。 - 【請求項５】 樹脂が、周期表第Ib、IIb、III、Va、VI
a、VIIa又はVIII族の金属で負荷されたことを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか一つの項に記載の負荷イオン
交換樹脂。 - 【請求項６】 樹脂が、銀、パラジウム又は水銀で負荷
されたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つの
項に記載の負荷イオン交換樹脂。 - 【請求項７】 請求項１に記載の負荷イオン交換樹脂の
製造方法であって、前記方法はイオン交換樹脂を収縮形
態で負荷させることからなる負荷イオン交換樹脂の製造
方法。 - 【請求項８】 樹脂の収縮形態を、樹脂の液体環境を膨
潤環境から収縮環境に変化させることによって得ること
を特徴とする請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 アルコール及び／又はその反応性誘導体
の第VIII族貴金属触媒、ヨウ化アルキル助触媒カルボニ
ル化によって得られる液体カルボン酸及び／又は無水カ
ルボン酸からヨウ素化合物を除去する方法であって、前
記方法は、液体カルボン酸及び／又は無水カルボン酸を
請求項１に記載の金属負荷イオン交換樹脂と接触させる
ことからなり、前記金属が銀、パラジウム又は水銀の１
種以上の金属であることを特徴とする液体カルボン酸及
び／又は無水カルボン酸からヨウ素化合物を除去する方
法。 - 【請求項１０】 イオン交換樹脂がゲル樹脂であること
を特徴とする請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 樹脂が銀で負荷されることを特徴とす
る請求項９又は１０記載の方法。 - 【請求項１２】 ヨウ素化合物が、Ｃ１〜Ｃ１０ヨウ化
アルキル、ヨウ化水素及び／又はヨウ化物塩からなるこ
とを特徴とする請求項９〜１１のいずれか一つの項に記
載の方法。 - 【請求項１３】 ヨウ素化合物が、ヨウ化メチル及び／
又はＣ５〜Ｃ７ヨウ化物であることを特徴とする請求項
１２記載の方法。 - 【請求項１４】 ヨウ素化合物を、メタノール及び／又
はメチルアセテートのロジウム触媒、ヨウ化メチル助触
媒カルボニル化によって得られる酢酸及び／又は無水酢
酸から除去することを特徴とする請求項９〜１３のいず
れか一つの項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9715489.2A GB9715489D0 (en) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Composition |
| GB9715489.2 | 1997-07-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11114431A true JPH11114431A (ja) | 1999-04-27 |
| JP4173222B2 JP4173222B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=10816298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20700798A Expired - Fee Related JP4173222B2 (ja) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | 負荷イオン交換樹脂、その調製方法及び使用方法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6197997B1 (ja) |
| EP (1) | EP0893160B1 (ja) |
| JP (1) | JP4173222B2 (ja) |
| KR (1) | KR100562737B1 (ja) |
| CN (1) | CN1112971C (ja) |
| DE (1) | DE69817937T2 (ja) |
| GB (1) | GB9715489D0 (ja) |
| ID (1) | ID20612A (ja) |
| MY (1) | MY122500A (ja) |
| RU (1) | RU2214994C2 (ja) |
| SA (1) | SA98190405B1 (ja) |
| SG (1) | SG67523A1 (ja) |
| TW (1) | TW581712B (ja) |
| UA (1) | UA53639C2 (ja) |
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| JP2006502840A (ja) * | 2002-10-11 | 2006-01-26 | クーパー エンバイロメンタル サービスィズ | 流体流れから水銀を除去する装置および方法 |
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