JPS628760A - コ−テイング方法 - Google Patents
コ−テイング方法Info
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- JPS628760A JPS628760A JP60146840A JP14684085A JPS628760A JP S628760 A JPS628760 A JP S628760A JP 60146840 A JP60146840 A JP 60146840A JP 14684085 A JP14684085 A JP 14684085A JP S628760 A JPS628760 A JP S628760A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は医療基材に抗血栓性ポリマの薄層をコーティン
グする方法に関する。
グする方法に関する。
近年、医療材料の分野において各種の高分子材料が使わ
れるようになったが、高分子材料を人工血管、カテーテ
ル、人工腎臓、人工心臓、人工弁、人工肺、縫合糸など
直接血液と接する部位に使用した場合、血栓形成を引き
おこすという問題がある。この問題を解決するため、こ
れらの医療基材に抗血栓性を付与する方法が種々試みら
れている。たとえば、抗血栓性を有するポリマをコーテ
ィングするという方法もその一つである。
れるようになったが、高分子材料を人工血管、カテーテ
ル、人工腎臓、人工心臓、人工弁、人工肺、縫合糸など
直接血液と接する部位に使用した場合、血栓形成を引き
おこすという問題がある。この問題を解決するため、こ
れらの医療基材に抗血栓性を付与する方法が種々試みら
れている。たとえば、抗血栓性を有するポリマをコーテ
ィングするという方法もその一つである。
従来、医療基材にポリマをコーティングする際に用いら
れていた溶媒は、ポリマの基材への接着性を重視して、
基材に対する良溶媒が選択されていた。たとえばポリス
チレンの基材にはトルエン、ポリメチルメタクリレート
にはメチルエチルケトン、またポリ塩化ビニルにはテト
ラヒドロフランなどが通常用いられる溶媒である。
れていた溶媒は、ポリマの基材への接着性を重視して、
基材に対する良溶媒が選択されていた。たとえばポリス
チレンの基材にはトルエン、ポリメチルメタクリレート
にはメチルエチルケトン、またポリ塩化ビニルにはテト
ラヒドロフランなどが通常用いられる溶媒である。
しかしながら、基材の良溶媒を用いたコーティング法で
は、基材の表面が溶媒により熔解しコーティング層に溶
出してくるため、コーティング表面に基材が露出するこ
とがあり、これを回避するためには、コーティング厚み
を厚くしなければならなかった。たとえば医療基材とし
て広く用いられているポリ塩化ビニ、ルの基材に抗血栓
性を有する親水性ポリマをコーティングする場合に、基
材の良溶媒を用いてコーティング表面への基材の露出を
防止し、表面の親水性を維持するためには、コーティン
グ厚みヲ、１０μｍ以上にする必要があった。このコー
ティング厚みの増大は、物質透過性や透明性の低下ある
いはコーティングの剥離などの原因となっていた。
は、基材の表面が溶媒により熔解しコーティング層に溶
出してくるため、コーティング表面に基材が露出するこ
とがあり、これを回避するためには、コーティング厚み
を厚くしなければならなかった。たとえば医療基材とし
て広く用いられているポリ塩化ビニ、ルの基材に抗血栓
性を有する親水性ポリマをコーティングする場合に、基
材の良溶媒を用いてコーティング表面への基材の露出を
防止し、表面の親水性を維持するためには、コーティン
グ厚みヲ、１０μｍ以上にする必要があった。このコー
ティング厚みの増大は、物質透過性や透明性の低下ある
いはコーティングの剥離などの原因となっていた。
本発明者らはコーティング表面に基材の露出を防止し、
かつ薄層にコーティングするべく研究を行った結果、本
発明に到達した。
かつ薄層にコーティングするべく研究を行った結果、本
発明に到達した。
すなわち、本発明は、医療基材へ抗血栓性ポリマを薄層
にコーティングする方法において、コーティング溶媒に
基材に対する良溶媒と非溶媒を用いることにより、コー
ティング表面へ基材が露出することを防ぐ方法を提供す
るものである。
にコーティングする方法において、コーティング溶媒に
基材に対する良溶媒と非溶媒を用いることにより、コー
ティング表面へ基材が露出することを防ぐ方法を提供す
るものである。
ここで良溶媒とは基材をよく溶媒させる溶媒であり、基
材との溶解度パラメータ（以下ＳＰと記す）の差が１．
０未満であることが好ましく、特に０．５未満が好まし
い。また非溶媒とは基材を溶解させない溶媒であり、基
材とのＳＰの差が１．０以上であることが好ましい。た
だし基材とのＳＰの差が非常に大きすぎると取扱いにく
くなるため、通常１０以内の非溶媒が用いられる。特に
好ましい非溶媒は、基材とのＳＰの差が１〜６のもので
ある。
材との溶解度パラメータ（以下ＳＰと記す）の差が１．
０未満であることが好ましく、特に０．５未満が好まし
い。また非溶媒とは基材を溶解させない溶媒であり、基
材とのＳＰの差が１．０以上であることが好ましい。た
だし基材とのＳＰの差が非常に大きすぎると取扱いにく
くなるため、通常１０以内の非溶媒が用いられる。特に
好ましい非溶媒は、基材とのＳＰの差が１〜６のもので
ある。
本発明によりコーティングされる医療基材としては、ポ
リスチレン（ＳＰ・８．６〜９．１）、ポリ塩化ビニル
（ＳＰ＝９．５〜９．７）、ポリメチルメタクリレート
（ＳＰ−９，５）、ポリカーボネート（ＳＰ・９．５）
等の高分子を素材とするものであって、その形体はフィ
ルム状、チューブ状、その他種々の成型体である。
リスチレン（ＳＰ・８．６〜９．１）、ポリ塩化ビニル
（ＳＰ＝９．５〜９．７）、ポリメチルメタクリレート
（ＳＰ−９，５）、ポリカーボネート（ＳＰ・９．５）
等の高分子を素材とするものであって、その形体はフィ
ルム状、チューブ状、その他種々の成型体である。
またコーティングする抗血栓性ポリマとは、血小板、白
血球、血漿蛋白などの付着を抑制する親水性ポリマーで
あり、具体的にはポリエチレンオキサイド系、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレート系、ポリウレタン系などの
材料があげられる。これらのポリマーは、コーティング
基材の良溶媒と非溶媒の混合溶媒に溶解することが必要
である。
血球、血漿蛋白などの付着を抑制する親水性ポリマーで
あり、具体的にはポリエチレンオキサイド系、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレート系、ポリウレタン系などの
材料があげられる。これらのポリマーは、コーティング
基材の良溶媒と非溶媒の混合溶媒に溶解することが必要
である。
本発明で用いられる良溶媒は、基材がポリスチレンのと
きは、酸酢エチル＜５Ｐ＝９．１） 、Ｉ−ルｘ ７
（ＳＰ＝８．９）、テトラヒトＯ７ラフ （ＳＰ＝９．
１）など、ポリメチルメタクリレートのときは、過塩化
エチレン（ＳＰ＝９．４） 、テトラヒドロフランなど
、ポリ塩化ビニルのときは、ジオキサン（ＳＰ＝９．８
） 、’、ｔクロヘキｔ／ ７（ＳＰ＝ ９．９） 、
５−トラヒドロフランなど、ポリカーボネートのときは
、クロロホルム（ＳＰ＝ ９．３） 、メチレンフロラ
イド（ＳＰ・９．７） 、テトラヒドロフランなどであ
る。
きは、酸酢エチル＜５Ｐ＝９．１） 、Ｉ−ルｘ ７
（ＳＰ＝８．９）、テトラヒトＯ７ラフ （ＳＰ＝９．
１）など、ポリメチルメタクリレートのときは、過塩化
エチレン（ＳＰ＝９．４） 、テトラヒドロフランなど
、ポリ塩化ビニルのときは、ジオキサン（ＳＰ＝９．８
） 、’、ｔクロヘキｔ／ ７（ＳＰ＝ ９．９） 、
５−トラヒドロフランなど、ポリカーボネートのときは
、クロロホルム（ＳＰ＝ ９．３） 、メチレンフロラ
イド（ＳＰ・９．７） 、テトラヒドロフランなどであ
る。
また非溶媒は、基材を溶解させないものであればすべて
使用できるが、水（ＳＰ＝２３．７）などのように基材
とのＳＰの差が非常に大きな溶媒は扱いにくく、メチル
アルコール（ＳＰ、１４．５） 、エチルアルコール（
ＳＰ・１２．７）、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（ＳＰ＝１０．７）などが好ましい。
使用できるが、水（ＳＰ＝２３．７）などのように基材
とのＳＰの差が非常に大きな溶媒は扱いにくく、メチル
アルコール（ＳＰ、１４．５） 、エチルアルコール（
ＳＰ・１２．７）、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（ＳＰ＝１０．７）などが好ましい。
° 添加する非溶媒の量は、非溶媒、良溶媒および基材
の種類により異なり、非溶媒の量が過剰になると、コー
ティングするポリマと基材との接着性が著しく低下する
。たとえば、ポリ塩化ビニルとメトキシポリオキシエチ
レングリコールモノメタクリラートのグラフト共重合体
（特開昭５８−５３２０号公報）をポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリカーボネートのフィルム表面にコーテ
ィングする場合、良溶媒としてはテトラヒドロフランが
適当である。良溶媒に添加する非溶媒としては、ポリ塩
化ビニルのときは、混合溶媒に対して１０〜３０重量％
のメチルアルコールあるいは１５〜３５重量％のジエチ
レングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
の種類により異なり、非溶媒の量が過剰になると、コー
ティングするポリマと基材との接着性が著しく低下する
。たとえば、ポリ塩化ビニルとメトキシポリオキシエチ
レングリコールモノメタクリラートのグラフト共重合体
（特開昭５８−５３２０号公報）をポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリカーボネートのフィルム表面にコーテ
ィングする場合、良溶媒としてはテトラヒドロフランが
適当である。良溶媒に添加する非溶媒としては、ポリ塩
化ビニルのときは、混合溶媒に対して１０〜３０重量％
のメチルアルコールあるいは１５〜３５重量％のジエチ
レングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
ポリスチレンのときは、非溶媒として混合溶媒に対して
４０〜５０重量％のメチルアルコールを用いることが好
ましく、ポリカーボネートのときは５０〜６０重量％の
メチルアルコールが適当である。
４０〜５０重量％のメチルアルコールを用いることが好
ましく、ポリカーボネートのときは５０〜６０重量％の
メチルアルコールが適当である。
抗血栓性ポリマの医療基材へのコーティングの方法は次
の様に行う。
の様に行う。
まず抗血栓性ポリマを良溶媒に溶解した後、非溶媒を添
加しコーティング溶液とする。あるいは良溶媒と非溶媒
の混合溶媒にポリマ資壇解してコーティング溶液として
もよい。コーティング溶液中のポリマ濃度は、通常０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％である
。次いで該コーティング溶液へ医療基材を浸漬するかあ
るいは医療基材ヘコーティング溶液を塗布した後、乾燥
し溶媒を除去する。この様な簡単な方法で薄層にコーテ
ィングすることができる。
加しコーティング溶液とする。あるいは良溶媒と非溶媒
の混合溶媒にポリマ資壇解してコーティング溶液として
もよい。コーティング溶液中のポリマ濃度は、通常０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％である
。次いで該コーティング溶液へ医療基材を浸漬するかあ
るいは医療基材ヘコーティング溶液を塗布した後、乾燥
し溶媒を除去する。この様な簡単な方法で薄層にコーテ
ィングすることができる。
なお、本発明のコーティング方法は、医療基材に抗血栓
性ポリマをコーティングする方法以外にも有用に適用で
き、たとえば、防曇、帯電防止、防汚など各種コーティ
ングへの応用も可。
性ポリマをコーティングする方法以外にも有用に適用で
き、たとえば、防曇、帯電防止、防汚など各種コーティ
ングへの応用も可。
能である。
本発明方法は、基材を露出させずに薄層にコーティング
することができるという優れた効果がある。特に医療基
材に抗血栓性ポリマをコーティングする場合は、０．５
μｍ程度の薄層で、基材を露出させずにかつコーティン
グ表面の抗血栓性を維持させることができる。
することができるという優れた効果がある。特に医療基
材に抗血栓性ポリマをコーティングする場合は、０．５
μｍ程度の薄層で、基材を露出させずにかつコーティン
グ表面の抗血栓性を維持させることができる。
以下に実施例によって本発明を説明する。しかし本発明
はこれによって限定されるものではない。
はこれによって限定されるものではない。
実施例１
特開昭５８−５３２０号公報に記載の方法で製造したポ
リ塩化ビニルとメトキシポリオキシエチレングリコール
モノメタクリラート（ポリエチレングリコール部分の重
合度：１００）のグラフト共重合体（グラフト率：１０
０％）０．１３４ｇをテトラヒドロフラン２０ｇに溶解
し、不溶解物あるいは不純物を口過により除去した。
リ塩化ビニルとメトキシポリオキシエチレングリコール
モノメタクリラート（ポリエチレングリコール部分の重
合度：１００）のグラフト共重合体（グラフト率：１０
０％）０．１３４ｇをテトラヒドロフラン２０ｇに溶解
し、不溶解物あるいは不純物を口過により除去した。
次にメチルアルコール６．７ｇを添加し、メチルアルコ
ール濃度が混合溶媒に対して２５重量％のコーティング
溶液を作製した。
ール濃度が混合溶媒に対して２５重量％のコーティング
溶液を作製した。
また比較のためにメチルアルコールを添加しないコーテ
ィング溶液も用意した。なおいずれのコーティング溶液
もポリマ濃度を０．５重量％とした。
ィング溶液も用意した。なおいずれのコーティング溶液
もポリマ濃度を０．５重量％とした。
次に該コーティング溶液中にポリ塩化ビニル製のフィル
ムを浸漬し、引上げる方法により該フィルム表面に該親
水性ポリマをコーティングした。
ムを浸漬し、引上げる方法により該フィルム表面に該親
水性ポリマをコーティングした。
その後、６０℃のオーブン中で３時間乾燥し溶媒を除去
し、５０重景％のメチルアルコール水溶液を用い、残存
モノマ、溶媒等を１日抽出後、水洗し風乾した。
し、５０重景％のメチルアルコール水溶液を用い、残存
モノマ、溶媒等を１日抽出後、水洗し風乾した。
次いで接触角計（協和科学株式会社製）を用いて、コー
ティング表面と水との接触角度を液滴法によって測定し
た。表１に測定結果を示したが、テトラヒドロフラン単
独でコーティングしたフィルムの接触角度は、未コーテ
ィングの値（８８度）とほとんど差がなく、コーティン
グによって親水性が付与されていない。一方、テトラヒ
ドロフランとメチルアルコールの混合溶媒を用いてコー
ティングしたものは、接触角度が著しく低くなり、フィ
ルムの表面に親水性が付与されていることがわかる。
ティング表面と水との接触角度を液滴法によって測定し
た。表１に測定結果を示したが、テトラヒドロフラン単
独でコーティングしたフィルムの接触角度は、未コーテ
ィングの値（８８度）とほとんど差がなく、コーティン
グによって親水性が付与されていない。一方、テトラヒ
ドロフランとメチルアルコールの混合溶媒を用いてコー
ティングしたものは、接触角度が著しく低くなり、フィ
ルムの表面に親水性が付与されていることがわかる。
イ
１！
色後、光学顕微鏡でコーティング厚みを測定したところ
０．５μ信という値が得られた。
０．５μ信という値が得られた。
表１
実施例２
実施例１で得た親水性ポリマをコーティングしたポリ塩
化ビニルのフィルムをウサギ冨血小板血漿（ＰＲＰ）に
３７℃３時間浸漬し、コーティング表面に付着した血漿
蛋白量をアミノ酸分析で測定した。
化ビニルのフィルムをウサギ冨血小板血漿（ＰＲＰ）に
３７℃３時間浸漬し、コーティング表面に付着した血漿
蛋白量をアミノ酸分析で測定した。
表２に示したように、テトラヒドロフランとメチルアル
コールの混合溶媒を用いてコーティングしたものは、テ
トラヒドロフラン単独でコーティングしたものに比べ、
蛋白付着量が著しく低下した。すなわち本発明によるコ
ーティング方法では、コーティング表面への血崇蛋白付
着量を著しく少なくできることがわかった。
コールの混合溶媒を用いてコーティングしたものは、テ
トラヒドロフラン単独でコーティングしたものに比べ、
蛋白付着量が著しく低下した。すなわち本発明によるコ
ーティング方法では、コーティング表面への血崇蛋白付
着量を著しく少なくできることがわかった。
ここで、ＰＰＰは、ウサギ頚動脈より採血し、直ちにｌ
／１０容の３．８％クエン酸ナトリウム溶液を加え、２
００ＸｇでｌＯ分間達心丈ることによって得られたもの
である。血小板数は約８０万個１μｌであった。
／１０容の３．８％クエン酸ナトリウム溶液を加え、２
００ＸｇでｌＯ分間達心丈ることによって得られたもの
である。血小板数は約８０万個１μｌであった。
表２
ングリコールモノメタクリラートのグラフト共重合体か
らなる親木性ポリマを、テトラヒドロフラン４０ｇとメ
チルアルコール１３．４ｇとからなる混合溶媒に溶解し
、固形分０．５重量％のポリマ溶液を作成した。該ポリ
マ溶液をメタリングパー５０番を用い、医療用ポリ塩化
ビニルのフィルムに塗布後、熱風乾燥機中で７０℃で３
分例２と同様にして評価し、表３の結果を得た。
らなる親木性ポリマを、テトラヒドロフラン４０ｇとメ
チルアルコール１３．４ｇとからなる混合溶媒に溶解し
、固形分０．５重量％のポリマ溶液を作成した。該ポリ
マ溶液をメタリングパー５０番を用い、医療用ポリ塩化
ビニルのフィルムに塗布後、熱風乾燥機中で７０℃で３
分例２と同様にして評価し、表３の結果を得た。
表３
Claims (1)
- 高分子基材表面に抗血栓性ポリマをコーティングする際
に、該抗血栓性ポリマを溶解する該高分子基材に対する
良溶媒と非溶媒との混合溶媒をコーティング溶媒として
用いることを特徴とするコーティング方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60146840A JPH0657247B2 (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | コ−テイング方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60146840A JPH0657247B2 (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | コ−テイング方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS628760A true JPS628760A (ja) | 1987-01-16 |
| JPH0657247B2 JPH0657247B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=15416718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60146840A Expired - Lifetime JPH0657247B2 (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | コ−テイング方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657247B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02234765A (ja) * | 1989-03-08 | 1990-09-17 | Toray Ind Inc | 抗血栓性心拍出量測定カテーテル |
| JP2009526569A (ja) * | 2006-02-13 | 2009-07-23 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 医療機器のための接着性ポリマー材料を含む被覆物および同被覆物の調製方法 |
| JP2016165422A (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | テルモ株式会社 | 抗血栓性接着用組成物、ならびに該抗血栓性接着用組成物を利用した医療用具およびその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4691745B2 (ja) * | 1999-06-21 | 2011-06-01 | 東洋紡績株式会社 | 抗菌性抗血栓性材料のコーティング方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5781348A (en) * | 1980-11-07 | 1982-05-21 | Yasushi Jiyou | Manufacture of medical appliance |
| JPS6045357A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-11 | 日本ゼオン株式会社 | 血液接触医療器具の製造方法 |
-
1985
- 1985-07-05 JP JP60146840A patent/JPH0657247B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5781348A (en) * | 1980-11-07 | 1982-05-21 | Yasushi Jiyou | Manufacture of medical appliance |
| JPS6045357A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-11 | 日本ゼオン株式会社 | 血液接触医療器具の製造方法 |
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPH02234765A (ja) * | 1989-03-08 | 1990-09-17 | Toray Ind Inc | 抗血栓性心拍出量測定カテーテル |
| JP2009526569A (ja) * | 2006-02-13 | 2009-07-23 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 医療機器のための接着性ポリマー材料を含む被覆物および同被覆物の調製方法 |
| JP2016165422A (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | テルモ株式会社 | 抗血栓性接着用組成物、ならびに該抗血栓性接着用組成物を利用した医療用具およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0657247B2 (ja) | 1994-08-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |