JPS6289049A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

特に、高温迅速処理においても写真特性の安定性に優れ
、発色現像処理液のｐＨの変化に対しても安定な写真特
性を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

カラー感光材料（ハロゲン化銀カラー写真感光材料を略
す。以下同じ）は、可能な限り迅速に処理されることが
望ましく、従って迅速処理が可能で、しかも迅速処理し
ても写真特性が安定であるカラー感光材料の開発が要請
されている。

特に近年、カラー感光材料は各所の現像所（いわゆるカ
ラーラボ）での生産性向上の要求から、高温迅速処理（
一般に３０℃以上での処理）が求められており、それを
達成するため高温迅速処理での写真特性の安定性が強（
求められている。これを達成する一手段として、イエロ
ーカプラーとしていわゆる２当量型のイエローカプラー
を用いることは既に知られている。このイエローカプラ
ーを使用したカラー感光材料は、特に発色現像処理時の
温度の変化に対して安定な発色性を示す。しかし発色現
像処理液のｐＨの変化に対してはいまだ発色性の安定性
が不十分であり、この改良が強（望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高温迅速処理に適したカラー感光材料
を提供することであり、特に、発色現像処理液のｐＨの
変化に対して安定で発色性が十分であるカラー感光材料
を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者は、高温迅速処理時のｐＨの変動に対して発色
特性の安定性を高める技術を種々検討した結果、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と、少なくと
も１層の保護層とを存するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、２当量イエローカプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層、及び１分子中に３つ以上の官能基を有
する硬膜剤と親水性コロイド物質とをあらかじめ反応さ
せたものを含有してなる保護層を具備させることによっ
て、上記目的を達成できることを見出した。

以下本発明の構成について、更に詳しく述べる。

本発明のカラー感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層
に含有させる２当量イエローカプラーとしては、例えば
下記一般式ＣＩ）で表されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。

一般式（１） 式中、 ×ｌ：■ハロゲン原子、■アルコキシ基、■アルキル基
のいずれかを表す。但し ハロゲン原子：塩素原子等 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基環アルキル基：
メチル基、エチル基等である。

Ｙｌ：芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基（単に
離脱成分と称する場合もある）を表わす。好ましくは次
の基である。■アリールオキシ基、■ペテロ環オキシ基
、 酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ばれた原子
により５ないし６員環を形成するに要する原子群を表わ
す。

Ｒ８：ベンゼン環に置換可能な基を表わしｎは１又は２
を表わす、ｎが２のときＲ１は同じでも異なっていても
よい。

Ｒ１としては水素原子、ハロゲン原子、（例えばフッ素
、塩素、臭素等）、 Ｒ，’ＣＯＯ−１Ｒ，’　−Ｎ−Ｃ０−１Ｒ，’　−Ｎ
−５Ｏ２−１■ ２、・・　　　ｊｌ・・ Ｒ＋’　　Ｃｏ−、Ｒ、’　ＮＣ０Ｎ−等を表わす。

Ｒ，ＩＩＲ，１１ ここでＲ，＋　、　Ｒ，ＩＺ　ｐ、１１＋　　は同一で
も異なっていてもよ（各々水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。

Ｒｔ：アルキル基または了り−ル基を表わす。好ましく
はｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基または０−メトキシ
フェニル基である。

次にＹ、について更に説明する。Ｙ、で表わされるアリ
ールオキシ基の了り−山部分は好ましくはフェニルであ
るが、このフェニルは置換基を有してもよい。了り−ル
オキシ基として具体的には、フェノキシ基、４−カルボ
キシフェニルオキシ基、４−（４−ベンジルオキシベン
ゼンスルホニル）フェニルオキシ基などがある。

またへテロ環オキシ基としては例えば１−フェニル−５
−テトラゾリルオキシ基、イソオキサシリルオキシ基、
４−ピリジニルオキシ基などがある。

次に一般式〔■〕におけるＹｌ、つまり発色現像時に脱
離し得る基の代表例を以下に記載する。但し、Ｙｌは以
下例示にのみ限定されるものではない。

ＣＯ□Ｃ，Ｉｌ、。

（２］、）　　　　　　　　０ １［ ＯＮＨ 次に本発明において用いられるイエローカプラーの具体
的代表例を示す。但し当然のことながら、以下例示に限
定されるものではない。

Ｙ−３ Ｌ Ｙ−１４ ＣＨｌ しｓＨ＋＋（す ｙ、　　、　　　　　　　　　　　　　　　　Ｙ−３１
Ｙ−３０ ＣＯ□Ｃ６Ｈｌ３ Ｙ　　３４　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｚ
ｔｌｓＹ−３６Ｃ１ Ｙ−３７Ｃ，Ｈ６ Ｙ−４０（Ｊ Ｙ−４３（１ Ｙ−４６（Ｊ ＼＝＝Ｉ Ｙ−４９Ｃ” ＼−＝Ｊ 本発明の実施に当っては、２当量イエローカプラーは１
種類を単独で使用しても、または２種類以上を併せて使
用してもよい。さらには４当量イエローカプラーを併用
してもさしつかえない。

２当量イエローカプラーの添加量は、ハロゲン化１ｆｉ
４１モル当り２Ｘ１０−’〜５モル、より好ましくはｌ
Ｘｌ０−”〜１，０モルである。

次に、本発明において保護層中に含有される、１分子中
に３つ以上の官能基を有する硬膜剤と親水性コロイド物
質とをあらかじめ水溶液の状態で反応させたものについ
て説明する。

本発明において保８Ｘ！層とは、支持体から最も遠く塗
設されたハロゲン化銀乳剤層の外側に塗布された非感光
性表面層をいう。この保護層は複数層から成ってもよい
が、１〜２層が好ましい。

本発明において、前記１分子中に３つ以上の官能基を有
する硬膜剤とは、バインダーとして用いられる親水性コ
ロイド物質、とりわけゼラチン分子との反応点あるいは
ゼラチン分子同士を反応させる活性点を１分子中に３つ
以上有している化合物である。かかる硬膜剤として有利
に用いられる化合物としては、活性ビニル基を有するも
の、活性ハロゲンを有するもの等が挙げられる。

３つ以上の活性ビニル基を有する硬膜剤としては、例え
ば米国特許第３，４９０，９１１号明細書、特公昭４７
−８７９６号、特開昭４９−２４４３５号、同５１−４
４１６４号、同５２−２１０５９号各公報等に記載され
ている化合物が挙げられる。活性ハロゲンを３つ以上有
する硬膜剤としては、例えば特開昭５３−６３０６２号
公報等に記載された化合物を挙げることができる。この
うち、活性ビニル基を３つ以上有する好ましい硬膜剤と
しては、アクリロイル基を３つ以上有する下記一般式（
ｌｌ−１）で表わされる化合物群、あるいはビニルスル
ホニル基を３つ以上有する下記一般式（ｌｌ−２）およ
び一般式（ｌｌ−３’ｌで表わされる化合物群が挙げら
れる。

一般式（Ｕ　４）　　　Ｒ（ＣＯＣＩＩ＝（Ｊｌｚ）ｎ
式中、Ｒはｎ価の有機残基（例えばＮＨで置換された脂
肪族残基、飽和複素環残基）、ｎは３以上の整数を表わ
す。

一般式（ＩＩ　−２）　　　Ｘ（ＳＯＣｔｌ＝ＣＩｈ）
ｎ’式中、Ｘはｎｏ価の有機残基（例えば脂肪族、芳香
族、脂環族、飽和複素環残基）、ｎｏは３以上の整数を
表わす。

一般式（ｎ　−３） Ｒ＋＋　Ｒ＋□ （Ｃ１１２＝　ＣＨ３０ｚ　　ＣＩ　　ＣＩ　　Ｃｏ　
　Ａ）１１８式中、Ｒ１＋およびＲ１□は一方が水素を
、他方が水素またはメチル基を表わす。Ａは互いに同一
であっても異なっていてもよく、２価の結合基（例えば
−ＮＨ−または−〇−）または単結合を表わす。

Ｂは窒素原子で中断されていてもよいｍ価の脂肪族残基
、芳香族残基または飽和複素環基を表わす。

ｍは３または４の整数を表わす。

一方、活性ハロゲンを３つ以上有する好適な硬膜剤とし
ては、下記一般式（ｎ−４）および一般式（ｆｆ−５）
で表わされる化合物群および下記一般式（Ｉｆ−６）で
表わされる化合物のうち活性ハロゲンを３つ以上有する
化合物の部分加水分解物が挙げられる。また、その他本
発明に有利に用いられる本発明に係る硬膜剤としては、
例えば米国特許第３．０５７，７２３号、同第３，３９
６，０２９号、同第４，１６１，４０７号明細書等に記
載されている高分子硬膜剤を挙げることができる。

一般式（ＩＩ　−４） Ｒ１３Ｒ１４ ｉ　　　　　　　　　　Ｃ１ 式中、Ｒ＋ｉおよびＲＩ４は水素原子またはアルキル基
、Ｙは炭素原子数２以上のアルキレン基、シクロアルキ
レン基、フェニレン基、ビフェニレン基、フエニシンオ
キシフエニレン基、 Ｉ５ （Ｃ１ｌｚ）−＋　　Ｎ　　（ＣＨｚ）、、＋−基（Ｒ
１５は水素原子またはアルキル基１，１および、Ｉは２
または３の整数を表わす）または Ｒ１ツ びＲ１’７は水素原子またはアルキル基、Ｍ２および。

□は２または３の整数を表わす）を表わす。

一般式（ＴＩ−５） 式中、Ｒａｗ　、ＲａｗおよびＲ１゜は水素原子または
アルキル基１．は２または３の整数１１．は１または２
の整数を表わす。

一般式（ｎ　−６） 式中、Ｒ８，は水素原子または有機残基、Ｘ゛は（ｍｓ
＋ｎ４）価の有機残基（例えばアルキレン基、フェニレ
ン基）１，４は０または正整数１．．４は正整数を表わ
し、Ｃａ４　＋　、、４≧２である。

以下、−ｉ式〔■−１〕ないしく　ｌｌ−６３で示され
る硬膜剤の代表的な具体例を挙げるがこれらに限定され
るものではなし゛・　　　　　　　　　　　　　Ｉ］−
８Ｈ−Ｉ　　　　　　　　　　ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＯＣ
Ｈ＝ＣＩ＋２ＣＨ・＝ＣＨＣ０−Ｎ　Ｉ（Ｎ　−Ｃ０Ｃ
）ｌ＝ｃＨ２Ｈ，（ゝ＼／′ Ｈ−１［ ＣＨｚＯＣＯＮＨＣＯＣｌ（＝Ｃ）ＩｚＨ−４Ｃ８３Ｃ
（ＣＨ２ＳＯ□Ｃｔｌ　＝　ＣＨ２）　３Ｈ−５Ｃｚｔ
ｌｓ　　Ｃ（Ｃ１ｈＳＯｚＣＨ＝ＣＨｚ）３Ｈ−６Ｃａ
Ｈ＋？　　　Ｃ（ＣＨｚＳＯ□ＣＨ−Ｃａ２）３Ｈ−７
ＣＨｚ　−ＣＨ５Ｏ□ＣＨ，−ＣＨ−Ｓｏ□ＣＨ＝ＣＨ
，Ｈ−１Ｃ１ｌ□＝Ｃｌｌ５Ｏ□ＣＩ（ｚ　　Ｃｌｌ　
　Ｃ１（□ＳＯ□ＣＩ＋＝Ｃ１ｈＳＯ□Ｃ１ｌ　＝　Ｃ
１ｈ ｌｈ ＣＨ２ＣＣＨ２Ｃ１Ｉ　　Ｃ（ＣＩＩ３）２　　Ｓｏ□
ＣＨ＝ＣＩｈＳＯｚＣＩＩ＝ＣＨｚ　　　５ＯｚＣＨ＝
Ｃ１ｌ、ＣＬ　　　　　　　　　Ｓｏ□Ｃ）ｌ　＝　Ｃ
Ｈ２Ｉ ＨＯＣＣＨＣＨ５ＯｚＣＨ−ＣＨｚ ｌ　　　　（ ＣＨｉ　　　　５ＯｚＣＨ＝ＣＨｚ ＳＯ□ＣＨ＝Ｃ１ｈ ＣＨ□＝＝ＣＨＳＯｚＣＨｚ　　　ＣＣ（ＣＨ３）ｚＯ
ＨＳＯ，ＣＩＩ　＝　ＣＨｚ ：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ□Ｃ
Ｈ＝ＣＩｈ【 ＣＩｌ□＝Ｃｌｌ５Ｏ□ＣＨｚ　　ＣＣ（ＣＨ：ｌ）　
ｚ　　ＯＣｌ１ｚＣｔｌｚＯＨＳＯ□ＣＲ＝ＣＩｈ Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｏ
。

藍 ＣＨ２＝Ｃｌｌ５Ｏ□ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ−Ｃ１ｌｚＳＯ
□ＣＩＩ＝ＣＬ１□Ｉ ＳＯ□ＣＲ＝　ＣＨ２ １（Ｃ１１２＝　Ｃｌｌ５Ｏ□ＣＩ＋□）３ＣＣ１！□
５ＯｚＣＩＩｚＣＨｚＳＣＩＩ□Ｃ００Ｉ＋Ｈ−１６（
Ｃ１ｔ　２＝　Ｃｌｌ５Ｏ７ＣＩ＋□）：ｌＣＣＩＬｚ
ＳＯ□Ｃ１Ｉ□Ｃ）Ｉ　ＺＮＩＩＣ）Ｉ　２ＣＩＩ□５
Ｏ３１１）（−１，７（Ｃ１ｌ□−ＣＩＩＳＯ□ＣＩ＋
□）　３Ｃ−−Ｃ）ＩｚＳＯｚＣＩＩｚＣ）ｌｚｏｌｌ
Ｈ−１８（Ｃ１ｌｚ−ＣＩＩＳＯｚＣＨｚ）３ｃ　　　
ＣＨｚＢｒＨ−１９（Ｃｌｌｚ　＝　Ｃｌｌ５ＯｚＣＩ
Ｉ□）３Ｃ−ＣＩｌ□ＳＯ□ＣＨ２ＣＨ２ＮｌＩＣＨ２
Ｃ０ＯＣ２Ｈ５Ｈ−２０（ＣＩ□−ＣＨ５Ｏｚ）２ＣＨ
Ｃｌ１（Ｓｏ□ＣＨ−ＣＨｚ）　２Ｉ（−２］、　　　
　　Ｃ（ＣＩＩ□５Ｏ２ＣＩＩ　＝　Ｃ１ｌ□）。

Ｈ−２２Ｃ）ｌコ □ ＣＨ□＝Ｃｌｌ５Ｏ□Ｃ１ｌ□−ＣＣＨ（ＳＯｚＣＩ（
＝　ＣＨ２）　ｔ５Ｏ２ＣＨ＝Ｃ１１□ ＩＬ２３　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＬｌ　　　
　　　　　　　１ ＣＨｚ−ＣＨ５ＯｚＣＩＩｚ　　　ＣＣｌ１ｒ−ＣＨ２
ＣＣ１１２ＳＯＺＣＨ＝ＣＨ２ＳＯ２Ｃ１ｌ　＝　ＣＩ
ｌ□　　　ＳＯ□Ｃ）Ｉ＝ＣＨ２Ｈ−２４ＣＨｊ　　　
ＣＨｆｆ　　　　　　　　ＣＨ３ＩＩ　　　　　　　　
　１ ＣＨｚ＝ＣＨ３Ｏｚ　　ＣＣＣ＝Ｃ−Ｃ−Ｃ（ＣＨ，）
　ｚｓＯ□ＣＨ＝ＣＨ□ＣＩｌ、　　　ＳＱ□ＣＨ＝Ｃ
Ｈ□　ＳＯ□ＣＨ＝ＣＨ□Ｈ−２５（ＣＩｌｚ＝ＣＩ（
ＳＯｚ）ｚＣ）Ｉ−ｃＨ−ＣＩｌ（Ｓｏ□ＣＨ＝ＣＨｚ
）ｚ５Ｏ２Ｃ１ｌ　＝　Ｃ１１ｚ Ｈ−２６ＳＯ□Ｃｌｌ＝ＣＩｈ （Ｃｌｌ　ｚ　＝　Ｃｌｌ５Ｏ□）２ＣＩｌ−Ｃ−ＣＩ
ｌ（ＳＯ２Ｃ１ｌ　＝　ＣＨ２）　２ＳＯ２Ｃ１ｌ　＝
　Ｃ１１□ Ｈ−２７（Ｃ１ｌ□＝Ｃｌｌ５ＯｚＣ１１□）、Ｃ−Ｎ
０□Ｈ−２８（Ｃ１１２＝ＣＩＩＳＯ□Ｃ８□）、Ｃ−
Ｎｉ＋□Ｈ−２９（Ｃ）１２＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨ２）３Ｃ
ＣＨ２０ＣＺＩＩＳＨ−３０（ＣＩ＋２＝ＣＨ３Ｏ□Ｃ
１ｈ）　：ｌＣＮＨＣ）ＩＺｃＯＯＨＨ−３１（ＣＩ（
２＝　Ｃｌｌ５Ｏ□Ｃ１１ｚ）　：ｌＣＮ１（ＣＨｚＣ
ｌｌｚＳＯＪＨ−３２（Ｃｌｌ　ｚ　＝　Ｃ１ｌ　Ｓｏ
□Ｃ１１□）３ＣＣ１（ＺＯＣｌｈＣ（Ｃ１（２ＳＯ□
ＣＨ＝ＣＩ＋□）３Ｈ−３３Ｃ１１３Ｃ（Ｃ１ｌ□ＱＣ
）ｌ　２ＳＯ□Ｃｌｌ　＝ＣＩｔ　２）　ｘＨ−３４Ｃ
（ＣＩＩ２０ＣＨ□ＳＯ□Ｃ）Ｉ　＝　ＣＨ２）　ａＨ
−３５Ｎ（ＣＨ２Ｃ１１２０ＣＩ１２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ
２）３Ｈ−３６（ＣＩ＋２＝ＣＩＩＳＯ□Ｃ１１ｚ）　
２ＣＨＣＨ（Ｃｔ（ｚｓｏ□Ｃ１１＝ＣＩｈ）　ｚＨ−
３７（ＣＨ，＝Ｃｌ１ＳＯ□ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＯＣ１
１□Ｃ（ＣＩＩ□ＳＯ□Ｃｌ１＝ＣＨ□）３Ｈ−３８Ｓ
Ｏ□Ｃ１１＝ＣＩ＋□ Ｈ−４１Ｓｏ□ＣＨ＝ＣＨ２ Ｈ−４２ＣＩ。

（ＣＨｊ　２＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨＣ１１□Ｃ００ＣＨ２）
　４ＣＨ−４３ＣＩＯ。

（ＣＩ□−ＣＩＩＳＯ□ＣＩｔ　ＣＩＩ□Ｃ００Ｃ１１
□）３Ｃ−ＣＩ（３−４４ＣＨ：＋　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｃ１ｈＣＣ１玉２＝ＣＩＩＳＯ□ＣＩｌ
□ＣｌＩＣ０ＮＩＩ）　ｚｃ）ＩｃｓＩ□ＣＨ（Ｎ　Ｈ
ＣＯＣｉｔ　ＣＨ□ＳＯ□Ｃ１１＝　（４１□）２−４
５　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３、、−４
６ＣＨ３ ＣＨｚ＝ＣＨＳ（ｈ　　ＣＨＧＨｚ　　Ｃｏ　　ＮＨＣ
１＋□ Ｃ）１３　　　　　　　　　ＣＨ２ Ｃ１ｌｚ　＝ＣＨＳｏ□−Ｃｌｌ　　ＣＨｚ　　Ｃｏ　
　Ｎ「 Ｃ１＋□ Ｃ１１３Ｃ１ｈ Ｃ！１２＝ｃＨＳＯｘ　　ＣＨＣＨｚ　　ＣＯＮｌｌＨ
−４７ＣＨ３ ＣＩ（２＝ＣＨ−３ｏ□−ＣＩ−Ｃ１ｌ□−ＣＯ−Ｎｌ
＋ｌｈ ＣＨｉ　　　　　　　　Ｃ１’ｌｚ Ｉ ＣＨ，＝ＣＨ−５ｏ□−ＣＨ−ＣＨ□−ＣＯ−ＮＣＨ２ ＣＩｌ：ｌ　　　　　　　　　ＣＨ２ Ｃｔｌｚ＝ＣＨＳｏ□−ＣＭ　　ＣＨｚ　　ＣＯ０Ｈ−
４８ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　Ｃｔｈ（Ｃ１ｌ
　ｚ−ＣＨ３Ｏ□ＣＩＩ　ＣＩＩ□Ｃ００ＣＨ２）　１
ｃＮｔｌｃＯｃＨ□Ｃｔ（ＳＯｚＣ１ｌ＝ＣＨｚＨ−４
９ＣＨ３ＣＯ：１ ！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌＨ−５
０Ｃ０ＣＩ（ｚｃＩｌ□ＳＯ□ＣＨ＝ＣＨ２０５ＯｚＣ
Ｈ＝ＣＨｚ ｃｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｐＨ−５５
ＣＨ３ ＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　　ＣβＨ−５６Ｃ
ｌｌ３　　　　Ｃ１１：１ ｃｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｘＨ−５７
ＣＩ（。

０β　　　　　　　　　　　　　　　　　０１ＣＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１ｃｘ　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｃｚｃｘ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｃ７！１１−リＩ ＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣβＨ
−Ｅ ＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ
Ｃβ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＣｅＣ７！　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ！ｄβ Ｈ−６６ＣＨ。

Ｃｉｌ！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＣβＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＣＩ！１−１−６９　　　　　　　　　　　
　　Ｃ，Ｌ　　　　　　　　　Ｃ３１１ｒＣＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣβｃＩ！ｃｘ ＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｃｊ２Ｈ−７３ＣＨ３ Ｃｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＩＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　ＣＩＣｊｌ！
　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１Ｃ１（１ 以上例記した硬膜剤のうち、水への溶解性が悪いもの（
ある種のビニルスルホン系硬膜剤にみられる）について
は、ビニルスルホン基と反応する基（例えばＳＨ基、Ｎ
ｌ（基、Ｎｌ＋２基など）および水溶性基（例えばＯＨ
基、ｃｏｏＨ基、５ｏ３）１基、ＳＯ□Ｈ基、Ｏ２０，
Ｈ基あるいはこれらの塩）を持つ化合物と反応させ水溶
性を付与させることができる。これらビニルスルホン基
と反応する基および水溶性基は、それぞれ分子構造中に
１つまたは２つ以上含まれていてもよい。本発明におい
て好ましく用いられる水溶性付与化合物を以下に挙げる
。

Ａ　−１１１２ＮｃＯＯＮａ Ａ　−２８！Ｎ５ＯＪ Ａ　−３）ＩＳＣＩＩ　ｚｃＯＯＨ Ａ−４ＨＳＣＨ，Ｃ００Ｎａ Ａ−５ｔ（ＳＣ）Ｉ２ＣＯＯＫ Ａ−５Ｈ３ＣＨｚＣＯＯＬｉ Ａ　−７ＨＳＣＩＩ　ｚＣＨｚｃＯＯｔｌＡ−８Ｈ５Ｃ
ＨｚＣ１ｈＣＯＯＫ Ａ−１２Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ）Ｉ！０）ｌ Ａ−１３Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ１ｈＯ３Ｏ，ＨＡ−１４１１□
ＮＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３ＫＡ−１５Ｈ□ＮＣＩＩ□ｃｏ
ｏＨ Ａ　−１６ＨｚＮＣＩｌｚＣＯＯＮａ Ａ−１７ＣＩ＋３ＮＨＣ１１２ＣＯＯＫＡ−１８Ｉｔ□
ＮＣ！ｌ□５Ｏ３Ｈ Ａ　−１９ＣＬＮＩＩＣＩＩ２ＳＯＪ Ａ−２０Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｈ Ａ−２１ＩＩ□ＮＣＨ２ＣＩＩＺＳ０３ＫＡ　−２２Ｃ
Ｈ３ＮＨＣＨｚＣ１ｌｚＳＯＪａＡへ２３　　　　　　
　ＩＮ（ＣＩｌ、ＣＨ，ＯＨ）　ｌＡ　−２４８Ｎ（Ｃ
ＨｚＣＨｚＯ３Ｏ３Ｋ）　ｚＡ　−２５ＣＨ３ＮＩＩＣ
ＨｚＣＨｚＣＨｚＳＯＪＡ　−２７Ｃ２１１，ＮＨＣＨ
２ＣＩＩ□ＣＨ，ＣＨ２５Ｏ３ＨＡ　−２８Ｃ，Ｉ＋、
ＮＨＣＩｆｚＣＩｆ２ＣＩＩｚＣＨｚＳＯＪａＡ−３１
ＨＮ（ＣＨｚＣＯＯ）Ｉ）ｚ Ａ　−３３１１Ｎ　（ＣＨｚＣＯＯＫ）　ｚＡ　−３４
Ｈ３ＣＨ２ＣＩＩＣＩ＋２０１１ＯＨ Ａ−３５Ｈ２ＣＨ２ＣＨＣ■、ＯＨ ＯＨ ＡＪ７　　　　　　　ＣＨＪＨＣ）ＩｚＣＯＯＮａ前記
硬膜剤（以下Ｈと称す）と水溶性付与化合向（以下Ａと
称す）を反応させるには、Ｈの溶液（こＡの溶液を加え
、室温で保存するか、あるいはＩＪＩＩ温すればよい。

反応させるにあたり、Ａの水溶１１Ｊとして塩とされて
いない基を用いる場合には、叉応後更にアルカリと反応
させて反応生成物中の水溶性基を塩の形に変えてもよい
。ＨとＡの反応モル比は、Ｈのビニルスルホニル基の数
およびＡの反応性基の数によって異なるが、一般にＭ個
のビニルスルホニル基を有するＨに１個の反応性基を有
するＡを反応させる場合には、Ｈ１モルに対しＡを０．
５〜Ｍモルの割合で反応させるのがよく、待にＨ１モル
に対しＡを１〜（Ｍ−２）モルの割合で反応させると望
ましい特性を有する硬膜剤が得られる。また望ましい反
応量はＡの反応性基の種類によっても異なるが、例えば
反応性基が−ＳＨ基または＝Ｎ１１基の場合には前記の
如き反応量が望ましいが、反応性基が−ＮＨ２基の場合
にはそれらの２量を反応させるのが望ましい。ＨとＡの
反応によって得られる反応生成物は、単独の化合物であ
る場合もあるが、一般に単独の化合物のみから成るもの
が得られない場合が多い。すなわち、例えば■（のビニ
ルスルホニル基のいくつかがＡの反応性基との反応によ
り消滅したものを主体とし、これに若干の未反応のＨあ
るいは分子構造中の全てのビニルスルホニル基がへの反
応性基との反応により消滅したものを含有する混合物の
形で反応生成物かえられることが多い。本発明に係る良
好な水溶性硬膜剤としての効果は、Ｈのビニルスルホニ
ル基のいくつかがへの反応性基との反応により消滅した
もの、とくにその分子構造中にビニルスルホニル基がな
お３つ以上残存しているものによって示されるものと考
えられるが、前記の如き少量の他の反応生成物が混在し
ても、その作用効果には悪い影響を与えない。したがっ
て反応生成物は必要に応じ、例えばクロマト法等により
単離してもよいが、実際に使用するにあたっては敢えて
反応生成物の主体のみを単離することなく、混合物とし
ての反応生成物をそのまま使用するのが望ましい。

なお１本発明で用いられる３つ以上の官能基を持った硬
膜剤は、単独または併用して用いることができる。

また、本発明の硬膜剤以外に従来からよく知られている
２官能性硬膜剤を併用することもできる。

それらの硬膜剤の例にはたとえばジアセチル、ジクロロ
ペンタンジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロ
ロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジ−クロロ
−１，３，５−）リアジン、米国特許第３，２８８，７
７５号、同第２．７３２．３０３号、英国特許第９７４
，７２３号、同第１，１６７．２０７号各明細書などに
示されるような反応性のハロゲンを有する化合物類、ジ
ビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイ
ルへキサヒドロ−１，３，５−ｈリアジン、そのほか米
国特許第３，６３５．７１８号、同第３゜２３２、７６
３号、英国特許第９９４，８６９号、米国特許第２．７
３２，３１６号、同第２，５８６．１６８号、同第３，
１０３，４３７号、同第３，１１７，２８０号、同第２
．９８３．６１１号、同第２，７２５，２９４号、同第
２．７２５，２９５号、同第３．１００゜７０４号、同
第３，０９１，５３７号、同第３，３２１，３１３号、
同第３，５４３，２９２号明細書などに示されているよ
うな化合物を使用することができる。

本発明においてバインダーとして使用される親水性コロ
イド物質としてはゼラチンが主であるが、一部を変性し
たゼラチン等を用いることができる。

また更にそれらゼラチンの一部を代え、アルブミン、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、カゼイン、部分加水分
解セルロースＨＡ　８体、ポリビニルアルコール、部分
加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドンおよびこれらビニル化合物の共重合体を用いる
こともできる。

本発明に係る、１分子中に３つ以上の官能基を有する硬
膜剤とゼラチン等をあらかじめ水溶液状で反応させる態
様は以下の通りである。

使用するゼラチン類は特に制限されないが、低分子量低
粘度のゼラチンよりも高分子量高粘土のゼラチンの方が
反応が進みやすい。反応条件はゼラチンの種類に応じて
反応温度、反応時間、ゼラチン水溶液の４度などでコン
トロールする。反応の際ゼラチン水溶液のｐＨを中性〜
作成性に保ことか必要で、これにより酸性側では反応の
進行が遅れ、１１１８以上の塩基性側では増粘とゲル化
が起こりフリーの官能基の減少により却って硬膜剤とし
ての能力を失う。

一般の写真用ゼラチンのうち、低粘度ゼラチンではゼラ
チン水溶液の濃度を約１２〜２０％に、中粘度ゼラチン
では約８〜１５％に高粘度ゼラチンでは約６〜１２％に
して反応させるのが好ましく、反応は４５〜７０℃で数
分〜数時間かけて行うが、６５°Ｃ前後で３０〜６０分
反応させるのが効果的である。反応の終結は４０℃以下
に温度を下げ、または同時に水で希釈することによりな
される。

硬膜剤の使用量は反応に用いるゼラチンの種類や硬化目
的により異なるが、ゼラチン当り約０．５〜１０％（重
量比）が好ましい。

ゼラチン膜の硬化を促進させる方法としていわゆるシー
ズニングと呼ばれている方法がある。即ち一般にゼラチ
ン等を硬化させる場合の硬化速度は湿度依存性があり、
低湿度になる程硬化速度は遅くなる。また硬化速度は温
度にも依存し、高温度程硬化速度は早くなる。そこで塗
布乾燥された感光材料を密閉容器中好ましくはプラスチ
ックシール中で、加熱状態好ましくは３５〜４５°Ｃで
数日間好ましくは３〜６日間放置する。この方法がシー
ズニングと呼ばれるもので、ゼラチン膜の硬化を促進す
る方法として一般に広く用いられており、本発明の実施
においてもこれを採用できる。

本発明においては、ハロゲン化銀として、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常のハ
ロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事がで
きる。

用いられるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球
状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、（１００１面と（１１１）面の
比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形の複
合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合さ
れてもよい。

本発明の実施の際、使用されるハロゲン化銀乳剤は、各
種方法により化学増感することができる。

即ち、硫黄増感法、セレン増悪法、還元増感法、金その
他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独で又
は組み合わせて用いることができる。

例えば英国特許第６１８，０６１号、同り、３１５，７
５５号、同１，３９６，６９６号、特公昭４４−１５７
４８号、米国特許第１　、５７４　、９４４号、同１，
６２３，４９９号、同１．，６７３，５２２号、同２，
２７８，９４７号、同２，３９９，０８３号、同２，４
１０，６８９号、同２，４１９，９７４号、同２，４４
８．０６０号、同２，４８７゜８５０号、同２，５１８
，６９８号、同２．５２Ｌ９２６号、同２゜６４２．３
６１号、同２，６９４，６３７号、同２，７２８，６６
８号、同２，７３９，０６０号、同２，７４３．１８２
号、同２，７４３．１８３号、同２．９８３．６０９号
、同２，９８３，６１０号、同３，０２１゜２１５号、
同３，０２６，２０３号、同３，２９７．４４６号、同
３゜２９７．４４７号、同３，３６１，５６４号、同３
．４１Ｌ９１４号、同３，５５４，７５７号、同３，５
６５，６３１号、同３，５６５，６３３号、同３，５９
１，３８５号、同３，６５６，９５５号、同３．７６１
２６７号、同３，７７２，０３１号、同３，８５７．７
１１号、同３゜８９１．４４６号、同３，９０１，７１
４号、同３，９０４，４１５号、同３，９３０，８６７
号、同３，９８４．２４９号、同４，０５４，４５７号
、同４，０６７．７４０号、リサーチ・ディスクロージ
ャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　
１２００８号、同１３４５２号、同１３６５４号、Ｔ、
　Ｈ，ジエームズ「ザ・セオリイ・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス」（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ；　Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏｔＯｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、）（４ｔｈ　Ｅｄ、　Ｍａｃ
ｍｉｌｌａｎ、　１９７７）ｐｐ６７〜７６等に記載の
化学増感剤や増感方法を用いて増感することが好ましい
。

また、増悪色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。増悪色素は単独で用い
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増
感色素とともにそれ自身分光増悪作用を持たない色素、
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
増悪色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサ
ゾール核、チアジアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核
に芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ヘンゾセレナゾール核、ヘン
ズイミダゾール核、キノリン核などである。これらの核
は、炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサプリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節
環核を適用することが出来る。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３．７７６号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２，３２９号、同３．６５６，９５９号、同３，
６７２，８９７号、同３．６９４．２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１
，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用
な増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０
１号、同２゜０７２、９０８号、同２，７３９．１４９
号、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５，９７９
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば米国特
許２゜２６９、２３４号、同２，２７０，３７８号、同
２，４４２，７１０号、同２，４５４，６２９号、同２
，７７６．２８０号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。更にまた米国特
許２，２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同
２，５１９，００１号、西独特許９２９゜０８０号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤また
は赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３〜４９３３号、同４
３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５
８３１号、同４５−２６４７４号−１同４６−１１６２
７号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同
４７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−
３７４４３号、［目ｊ　４Ｒ−２８２９３号、同４８−
３８４０６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４
０８号、同４８−４１２０３号、同、１Ｂ−４１２０４
号、同４９−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５
３−１２３７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１
５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８
２８号、同５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７
号、同５１−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号
、同５１−１５１５２７号、同５２−２３９３１号、同
５２−５１９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２
−１０４９１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−
１１０６１８号、同５４−８０１１８号、同５６−２５
７２８号、同５７−１４８３号、同５Ｂ−１０７５３号
、同５８−９１４４５号、同５８−１５３９２６号、同
５９−１１４５３３号、同５９−１１６６４５号、同５
９４１６６４７号、米国特許第２，６８８，５４５号、
同２，９７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同
３，５０６，４４３号、同３．５７８．４４７号、同３
，６７２，８９８号、同３，６７９゜４２８号、同３，
７６９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３゜８
３７．８６２号に記載されている。

本発明の実施に際しては、感光材料の製造工程、保存中
、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を
安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許第２゜７１３
．５４１号、同２，７４３．１８０号、同２，７４３．
１８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許第
２，７１６．０６２号、同２，４４４，６０７号、同２
，４４４，６０５号、同２．７５６．１４７号、同２，
８３５，５８１号、同２．８５２．３７５号、リサーチ
・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ−
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１４８５１号に記載されたテトラザ
インデン類、米国特許第２．７７２．１６４号に記載さ
れたトリアザインデン類、及び特開昭５７−２１１１４
２号に記載されたポリマー化アザインデン類等のアザイ
ンデン類等のアザインデン類；米国特許第２，１３１，
０３８号、同３，３４２，５９６号、同３，９５４，４
７８号に記載されたチアゾリウム塩、米国特許第３．１
４８．０６７号に記載されたビリリウム塩、及び特公昭
５０〜４０６６５号に記載されたホスホニウム塩等の４
級オニウム塩頚；米国特許第２，４０３，９２７号、同
３．２６６、８９７号、同３，７０８．３０３号、特開
昭５５−１３５８３５号、同５９−７１０４７号に記載
されたメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾ
ール類、メルカプトジアゾール類、米国特許第２，８２
４，００１号に記載されたメルカプトチアゾール類、米
国特許第３，３９７，９８７号に記載されたメルカプト
チアジアゾール類、メルカプトへンズイミダヅール類、
米国特許第２．８４３，４９１号に記載されたメルカプ
トオキサジアゾール類、米国特許第３，３６４，０２８
号に記載されたメルカプトチアジアゾール類等のメルカ
プト置換へテロ環化合物類；米国特許第３，２３６，６
５２号、特公昭４３４０２５６号に記載されたカテコー
ル類、特公昭５６−４４４１３号に記載されたレゾルシ
ン類、及び特公昭４３−４１３３号記載された没食子酸
エステル等のポリヒドロキジヘンゼン類；西独特許第１
，１８９，３８０号に記載されたテトラゾール類、米国
特許第３，１５７，５０９号に記載されたトリアゾール
類、米国特許第２，７０４，７２１号に記載されたベン
ゼントリアゾール類、米国特許第３，２８７．１３５号
に記載されたウラゾール類、米国特許第３．１０６，４
６７号に記載されたピラゾール類、米国特許第２，２７
１，２２９号に記載されたインダゾール類、及び特開昭
５９−９０８４４号に記載されたポリマー化ベンズトリ
アゾール類等のアゾール類や米国特許第３，１６Ｌ５１
５号に記載されたピリミジン類、米国特許第２．７５１
　、２９７号に記載された３−ピラゾリドン類、及び米
国特許第３，０２Ｌ２１３号に記載されたポリマー化ピ
ロリドン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合
物類；特開昭５４−１３０９２９号、同５９−１３７９
４５号、同１４０４４５号、英国特許第１゜３５６．１
４２号、米国特許第３，５７５，６９９号、同３，６４
９゜２６７号等に記載された各種の抑制剤プレカーサー
：米国特許第３，０４７，３９３号に記載されたスルフ
ィン酸、スルフォン酸誘導体；米国特許第２，５６６．
２６３号、同２，８３９．４０５号、同２．４８８．７
０９号、同２゜７２８．６６３号に記載された無機塩類
等がある。

本発明は単色カラー怒光材料として用いることができる
が、又多色カラー怒光材料として用いることもできる。

多色カラー感光材料では通常スペクトルの三原色領域の
各々に感光性を有する色素画像形成構成単位を有し、各
構成単位はスペクトルのある一定領域に対して感光性を
有する単層乳剤層又は多層乳剤層（この場合、夫々の乳
剤層の感光度が異なっている方が好ましい）からなるこ
とができ、又例えばフィルタ一層、中間保護層、下塗り
層などの層を有することができる。画像形成構成単位の
層を含めて感光材料の層は、当業界で知られているよう
に、種々の順序で塗設することができる。例えば多色カ
ラー感光材料では、本発明の２当量イエローカプラーを
含むハロゲン化銀乳剤は普通青感性を有しているが、必
ずしも青感性でなくとも良い。典型的な多色カラー感光
材料は少なくとも１種のシアン色素形成カプラーを有す
る少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなる
シアン色素画像形成構成単位、少なくとも１種のマゼン
タ色素形成カプラーを有する少なくとも１つの緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単
位、少なくとも１つの黄色色素形成カプラーを有する少
なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなる黄色
色素画像形成構成単位を、非感光性層とともに支持体に
塗設させたものからなる。

この多色カラー怒光材料には、本発明の２当量イエロー
カプラー以外については、２当量、４当量いずれのカプ
ラーも使用できる。

本発明のイエローカプラーに併用して、その他のイエロ
ーカプラー（４当量イエローカプラーも含む）を用いる
ことができ、例えば開鎖ケトメチレン化合物、例えば、
ピバロイルアセトアニリド型、ヘンジイルアセトアニリ
ド型イエローカプラーなどを用いてもよい。用い得る黄
色カプラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４
号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１
号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同
５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１
１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３
３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２．８７
５．０５７号、同３，２５３，９２４号、同３，２６５
，５０６号、同３，４０８．１９４号、同３．５５Ｌ１
５５号、同３，５５１，１５６号、同３，６６４，８４
１号、同３．７２５．０７２号、同３，７３０，７２２
号、同３，８９１，４４５号、同３，９００，４８３号
、同３，９２９，４８４号、同３，９３３，５００号、
同３，９７３，９６８号、同３，９９０，８９６号、同
４，０１２゜２５９号、同４，０２２，６２０号、同４
，０２９，５０８号、同４゜０５７．４３２号、同４，
１０６．９４２号、同４，１３３，９５８号、同４，２
６９．９３６号、同４，２８６．０５３号、同４，３０
４．８４５号、同４，３１４．０２３号、同４，３３６
．３２７号、同４　、３５６　。

２５８号、同４，３８６，１５５号、同４，４０１，７
５２号等に記載されたものである。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系カプラー、
ビラゾロヘンライミダゾール系カプラー、ピラゾロアゾ
ール系カプラー例えばピラゾロトリアゾール系カプラー
、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用い
ることができる。有利に用い得るマゼンタカプラーの具
体例は、特願昭５８−１６４８８２号、同５８−１６７
３２６号、同５８−２０６３２１号、同５８−２１４８
６３号、同５８−２１７３３９号、同５９−２４６５３
号、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同
４５−４０７５７号、同４７−２７４１１号、同４９〜
３７８５４号、特開昭５０−１３０４１号、同５１−２
６５４１号、同５１−３７６４６号、同５１−１０５８
２０号、同５２−４２１２１号、同５３４２３１２９号
、同５３−１２５８３５号、同５３−１２９０３５号、
同５４−４８５４０号、同５６−２９２３６号、同５６
−７５６４８号、同５７−１７９５０号、同５７−３５
８５８号、同５７−１４６２５１号、同５９−９９４３
７号、英国特許第Ｌ２５２゜４１８号、米国特許第２．
６００，７８８号、同３，００５，７１２号、同３，０
６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，２１
４゜４３７号、同３　、２５３　、９２４号、同３，３
１１，４７６号、同３゜４１９．３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３，５５８，３１９号、同３，５８２
，３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，６５８，
５４４号、同３，７０５，８９６号、同３，７２５，０
６７号、同３，７５８゜３０９号、同３，８２３．１５
６号、同３，８３４，９０８号、同３゜８９Ｌ４４５号
、同３，９０７，５７１号、同３，９２６，６３１号、
同３，９２８，０４４号、同３，９３５，０１５号、同
３，９６０，５７１号、同４，０７６．５３３号、同４
．１３３．６８６号、同４　、２３７　。

２１７号、同４．２４Ｌ１６８号、同４，２６４，７２
３号、同４゜３０１．２３５号、同４，３１０，６２３
号等に記載されたちの゛である。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同１，５４３，０４０号、特公
昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同
５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５
３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６
−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１
２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−１１８
６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４
号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、
同５９−１６６９５６号、米国特許第２，３６９，９２
９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４，２７２
号、同２．４７４．２９３号、同２，６９８，７９４号
、同２，７７２，１６２号、同２，８０１゜１７１号、
同２，８９５，８２６号、同３．２５３．９２４号、同
３゜３１１．４７６号、同３，４５８，３１５号、同３
，４７６．５６３号、同３，５９１，３８３号、同３，
７３７，３１６号、同３，７５８，３０８号、同３，７
６７．４１１号、同３，７９０，３８４号、同３，８８
０゜６６１号、同３，９２６，６３４号、同４　、００
４　、９２９号、同４゜００９、０３５号、同４，０１
２，２５８号、同４，０５２，２１２号、同４，１２４
，３９６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３８，
２５８号、同４，１４６，３９６号、同４，１４９，８
８６号、同４，１７８゜１８３号、同４，２０５．９９
０号、同４，２５４，２１２号、同４゜２６４　、７２
２号、同４，２８８，５３２号、同４，２９６．１９９
号、同４，２９６，２００号、同４，２９９，９１４号
、同４，３３３，９９９号、同４，３３４．０１１号、
同４，３８６．１５５号、同４，４０１゜７５２号、同
４，４２７，７６７号等に記載されたものである。

また写真特性を向上するために、所謂コンビーテング・
カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含む
こともできる。

ハロゲン化銀乳剤層には、カプラーのほかに現象抑制剤
又はそのプレカーサーを放出する所謂ＤＩＲ物質、例え
ば拡散性ＤＩＲ物質、タイミングＤＩＲｅＡ質、あるい
は現像主薬の空気酸化による不必要なカブリや汚染を防
止するためにハイドロキノン誘導体等を含有しても良い
。

また本発明を実施する場合、ハロゲン化銀結晶表面に吸
着させる必要のない色素形成カプラー、カラードカプラ
ー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カ
プリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疏水
性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、これは
カプラー等の疏水性化合物の化学構造等に応じて適宜選
択することができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラ
ー等の疏水性添加物を分散させる従来公知の方法が適用
でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必
要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの新水性バインダー中に界
面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、コロイド
ミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手段
を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド
層中に添加すればよい。分散液又は分散と同時に低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比率は１：０．１乃
至１：５０、更には１：１乃至１：２０であることが好
ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノールＦａ”Ｊ一体、フタール酸アルキルエステル、リ
ン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、
アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステ
ル等の沸点１５０℃以上の有機ン容媒力く用いられる。

用いることのできる高沸点有機溶媒としては、米国特許
第２．３２２，０２７号、同２，５３３，５１４号、同
２゜８３５、５７９号、同３，２８７．１３４号、同２
．３５３．２６２号、同２，８５２，３８３号、同３，
５５４．７５５号、同３，６７６．１３７号、同３，６
７６．１４２号、同３，７００，４５４号、同３，７４
８゜１４１号、同３，７７９，７６５号、同３，８３７
，８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１，２２２
，７５３号、０Ｌ５２．５３８．８８９、特開昭４７−
１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−２３８２
３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９２１号、
同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号、同５１
−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５３−１５
２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、
同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２２号、同
５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号、同５６−
１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭４Ｂ−２
９０６０号などに記載されている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第２，８０１゜１７１号
、同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げる
ことができる。低沸点の実質的に水に不溶の有ａ溶媒と
してはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチル
アセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、
ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水
溶性有機溶液としては、アセトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコ
ールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニト
リル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノ
ール等が例として挙げられる。

分散助剤として界面活性剤を用いることができ、例えば
づルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エ
ステル類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活
性剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘
導体およびグリシドール誘導体などのようなノニオン系
界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類
、およびアルキルベタイン類などのような両性界面活性
剤、および第４級アンモニウム塩類などのようなカチオ
ン系界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面
活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」　（産業図書、１
９６６年）や、「乳化剤、乳化装置研究・技術データ集
」　（科学汎論社、１９７８年）に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

色カブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノ
フェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などが好ましく、その具体例は、米国特許第２，３
６０．２９０号、同２，３３６，３２７号、同２゜４０
３．７２１号、同２，４１８，６１３号、同２，６７５
，３１４号、同２，７０１，１９７号、同２，７０４，
７１３号、同２，７２８，６５９号、同２．７３２．３
００号、同２，７３５，７６５号、同３，７００゜４５
３号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９８９
号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３７号、
同５０−１５６４３８号、同５２−１４６２３５号、同
５５−９５９４８号、同５９−５２４７号、特公昭５０
−２３８１３号等に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真怒光材料中には、色素
画像の劣化を防止する画像安定剤を用いることができる
。

画像安定剤としては、例えばハイドロキノン誘導体、没
食子誘導体、フェノール誘導体及びそのビス体、ヒドロ
キシクマラン及びそのスピロ体、ヒドロキシクロマン及
びそのスピロ体、ピペリジン誘導体、芳香族アミン化合
物、ベンゾジオキサン誘導体、ペンズジオキソール誘導
体、シリコン原子含有化合物、チオエーテル化合物等が
好ましい。その具体例として英国特許第１，４１０，８
４６号、特開昭４９−１３４３２６号、同５２−３５６
３３号、同５２−１４７４３４号、同５２−１５０６３
０号、同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１号、
同５５−２１００４号、同５５４２４１４１号、同５９
−３４３２号、同５９−５２４６号、同５９−１０５３
９号、特公昭４８−３１６２５号、同４９−２０９７３
号、同４９−２０９７４号、同５０−２３８１３号、同
５２−２７５３４号、米国特許第２，３６０，２９０号
、同２，４１８，６１３号、同２，６７５．３１４号、
同２，７０１，１９７号、同２，７０４，７１３号、同
２，７１０，８０１号、同２，７２８゜６５９号、同２
，７３２，３００号、同２，７３５，７６５号、同２゜
８１６．０２８号、同３，０６９，２６２号、同３．３
３６．１３５号、同３，４３２．３００号、同３，４５
７，０７９号、同３．５７３．０５０号、同３，５７４
，６２７号、同３．６９８．９０９号、同３，７００゜
４５５号、同３，７６４，３３７号、同３．９３５．０
１６号、同。

９８２．９４４号、同４，０１３，７０１舟、同４，１
１３，４９５号、同４，１２０，７２３号、同４，１５
５，７６５号、同４，１５９，９１０号、同４，２５４
，２１６号、同４，２６８，５９３号、同４，２７９゜
９９０号、同４，３３２，８８６号、同４．３６０．５
８９号、同４゜４３０、４２５号、同４，４５２，８８
４号等が挙げられる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は、感光材料がＦＩＸ擦等で帯電する事に起因する放
電によるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止剤
するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号、米国特許第３，２１５，５３
０号、同３，６９８，９０７号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（例えば、米国特許第４．０４５，２２９号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米
国特許第３，３１４，７９４号、同３，３５２，６８１
号に記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾトリ
アゾール化合物（例えば特公昭３６−１０４６６号、同
４１−１６８７号、同４２−２６１８７号、同４４−２
９６２０号、同４８−４１５７２号、特開昭５４−９５
２３３号、同５７−１４２９７５号、米国特許第３．２
５３，９２１号、同３，５３３，７９４号、同３，７５
４，９１９号、同３，７９４，４９３号、同４，００９
，０３８号、同４，２２０，７１１号、同４．３２３．
６３３号、リサーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、２２５１９号に記
載のもの）、ベンゾオキジドール化合物（例えば、米国
特許第３，７００，４５５に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば、米国特許第３，７０５，８０５
号、同３．７０７，３７５号、特開昭５２−４９０２９
号に記載のもの）を用いることができる。さらに、米国
特許第３，４９９．７６２号、特開昭５４−４８５３５
号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性の
カプラー（例えば、α−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性ポリマー（例えば、特開昭
５８−１１１９４２号、同１７８３５１号、同１８１０
４１号、同５９−１９９４５号、同２３３４４号、公報
に記載のもの）などを用いることができる。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、本発明の感光材料
にホルマリンスカベンジャ−を用いることができる。

ホルマリンスカベンジャ−としては、例えば特開昭５０
−８７０２８号、同５７−１３３４５０号、同５８−１
５０９５０号、米国特許第２，８９５．８２７号、同３
．６５２．２７８号、同３，８１１，８９１号、同４，
００３，７４８号、同４．４１Ｌ９８７号、同４，４１
４，３０９号、同４，４１８．１４２号、同４，４６．
４゜４６３号、同米国防衛特許第９００．０２８号、西
独特許第３，２２３．６９９号、同３，２２７，９６１
号、同３，２２７，９６２号、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
０１３３号等に記載のものを好ましく用いることができ
る。

本発明の感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。

帯電防止剤としては、英国特許第１，４６６．６００号
、リサーチ・ディスクロージ＋　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ）　１５８４０号、同１６２
５８号、同１６６３０号、米国特許第２，３２７，８２
８号、同２，８６１．０５６号、同３，２０６．３１２
号、同３，２４５，８３３号、同３．４２８．４５１号
、同３．７７５，１２６号、同３．９６３．４９８号、
同４，０２５，３４２号、同４，０２５，４６３号、同
４，０２５，６９１号、同４，０２５，７０４号等に記
載の化合物を好ましく用いることができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体としては、例えば
、バライタ祇、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合
成紙、ガラス紙、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート、ポリビニルアセクール、ポリプロピレン、
例えばポリエチレンテレツクレート等のポリエステルフ
ィルム、ポリスチレン等があり、これらの支持体はそれ
ぞれのハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明の感光材料の処理において、各種の処理方法を採
用できるが、いわゆる高温迅速処理（通例３０℃以上で
の処理）を採用することができる。

処理に用いられる発色現像液は、例えば現像主薬を含む
ｐｌ＋が８以上、好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ
性水溶液である。この現像主薬としての芳香族第１級ア
ミン現像主薬は、芳香族環上に第１級アミン基を持ち露
光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物、ま
たはこのような化合物を形成する前駆体を意味する。

上記現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的であり次のものが好ましい例として挙げられる
。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ＝β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
ー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４
−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩
、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などである。ま
たこれらの発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を
加えることができる。

本発明の感光材料は、像様露光し、発色現像処理後、常
法により漂白処理を行うことができる。

この処理は定着と同時でも又別個でもよい。この処理液
は必要に応じて定着剤を加えることにより漂白定着浴と
することもできる。漂白剤としては種々の化合物が用い
られ、漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えること
もできる。

本発明は、種々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上に耐拡散カプラーを含有する
乳剤層を持つ感光材料を芳香族第１級アミン系発色現像
主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水不溶性ないし
は耐拡散性色素を乳剤層中に残すことである。他の１つ
の形態では支持体上に耐拡散性カプラーと組合ったハロ
ゲン化銀を含有する乳剤層を持つ感光材料を芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処理
して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を生成せしめ、
他の親水性コロイドよりなる受像層に転写せしめる。即
ち、拡散転写カラ一方式である。

本発明は、カラーネガティブフィルム、カラーポジティ
ブフィルム、カラー反転フィルム、カラ−ペーパー等あ
らゆる種類のカラー怒光材料に適用できる。

〔実施例〕

以下に実施例を示して、本発明を更に具体的に説明する
。但し当然のことながら本発明の実施の態様はこれに限
定されない。

実施例１ 下引法の三酢酸セルロースペース上にスライドホンパー
法にて、下記組成をもつ青感性乳剤層および保護層を同
時型Ｎ塗布し、表−１に示すようなイエローカプラー及
び硬膜剤をそれぞれ用いた２４種の試料を作製した。各
試料中、１−Ｌ　２−１．３−１・・・は、前処理つま
り硬膜剤をあらかじめ親水性コロイド物質と水溶液の状
態で反応させる工程を経ない比較試料であり、１−２．
２−２．３−２・・・は、この前処理を施した本発明に
係る試料である。

層１：青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀７．５モル％を含む）を金および
硫黄増悪剤で化学増感し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、　７−チトラザインデン１．０　ｇを
加え、通常の方法で調製し、青感性ハロゲン化銀乳剤を
作製した。

更に、ハロゲン化銀１モル当り、表−１に示すイエロー
カプラー２００ｇにジブチルフタレート２００ｇおよび
酢酸エチル６００ｍｆｆ１を加え、加熱・溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチ
ン溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した後、酢
酸エチルを除去した微小油滴分散物を上記乳剤に加え、
青感性ハロゲン化銀塗布液を調製し、乾燥膜厚が４．８
μとなるように塗布した。

Ｎ２：保護層 塗布液１００　ｍ！あたりゼラチン４ｇおよび表−１に
示すように硬膜剤を添加し、乾燥膜厚が１．１μになる
ように塗布した。このときのゼラチン量は１．５　ｇ　
／　ｍになる。

巳、７ このようにして得られた各試料にウェッジ露光を与えた
後、下記の処理工程で現像処理を行なった。各試料につ
いてγ値を測定し、Δγ値を求めた。得られた結果を同
じく表−１に示す。ここ処理変動性の指標となるΔγ値
は下記処理工程で発色現像液のｐＨを１０．２に調整し
た場合のＴの変動値を下記式で表すものである。

表−１には、本発明に係る試料（１−２，２−２゜３−
２・・・）の結果を、同じもので前処理を施さない比較
試料（１−Ｌ　２−１．３−１・・・）の結果と並列対
比して示した。

上で述べた処理工程は、次に示すとおりである。

これは、高温迅速処理に該当する。

処理工程（３８℃）　　　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　
　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　　　　　　　
　　３分１５秒安定浴　　　　　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

（発色現像液組成） （漂白液組成） □氷　酢　酸　　　　　　　　１０．０　ｍｌ（定着液
組成） （安定化液組成） 「ホルマリン（３７％水溶性）　　　　　　　　５．０
＋ｙｊ！上記の条件で現像処理を行なった。

表−１の結果より明らかなように、本発明に係る試料は
比較試料に対して発色現像液のｐＨ変化によるＴの変動
値がいずれも小さくなっており、本発明の効果が十分に
発渾されていることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は
発色現像処理液のｐＨの変化に対して安定であり、ｐＨ
変化にも拘らず発色性が十分であって、高温迅速処理に
適するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と、少
   なくとも１層の保護層とを有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、 ２当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
   、及び１分子中に３つ以上の官能基を有する硬膜剤と親
   水性コロイド物質とをあらかじめ反応させたものを含有
   してなる保護層を有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。