JPS6289963A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料及びその処理法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料及びその処理法

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JPS6289963A
JPS6289963A JP27662285A JP27662285A JPS6289963A JP S6289963 A JPS6289963 A JP S6289963A JP 27662285 A JP27662285 A JP 27662285A JP 27662285 A JP27662285 A JP 27662285A JP S6289963 A JPS6289963 A JP S6289963A
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JP
Japan
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group
coupler
silver halide
acid
silver
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Application number
JP27662285A
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English (en)
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Noboru Sasaki
登 佐々木
Shinzo Kishimoto
伸三 岸本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
    • G03C7/421—Additives other than bleaching or fixing agents

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理法に関
するものであり、とりわけ、迅速簡便な処理に適する感
光材料及びその処理方法に関するものである。
(従来の技術) −Cにカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて根を生ずる。と
ともに、酸化された発色現像主薬は発色剤(カプラー)
と反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては
、酸化側(N白剤と通称する)の作用により、発色現像
工程で生じた根が酸化され、しかるのち、定着剤と通称
される恨イオンの錯化剤によって溶解さ机る。この脱銀
工程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像
のみができあがる。
以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との2浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた1白定着浴によりl浴で行なわれた場合
とがある。
実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。
一般に漂白剤として1.赤血塩、重クロム酸塩、塩化第
2鉄、アミノポリカルボン酸第?鉄錯塩、過硫酸塩など
が知ら7tている。
しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、6価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第2鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用上程々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用に
より、漂白作用を高める方法も提¥されているが、過硫
酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯截上種々の措
置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。
アミノポリカルボン酸第21失93塩(1!Fにエチレ
ンジアミンテトラ酢酸第2鉄錯塩、あるいはジエチレン
トリアミンペンタ酢酸第2鉄錯塩)は公害上の問題も少
なく、また過硫酸塩の如く佇藏上の問題もない点から、
現在量も広く実用さ机ている漂白剤である。しかしなが
ら、アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩の漂白刃は必ずし
も十分とは言い難く、これを漂白剤として用いたものは
、塩臭化銀乳剤を主体とした低怒度のハロー・“ン化銀
カラー怒光材料を漂白もしくは漂白定着処理する場合に
は、一応所望の目的を達することができるが、塩臭沃化
銀、あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし且つ色増感された
高感度のカラー感光材料、特に高銀量乳剤を用いている
撮影用カラー反転窓光材料、撮影用カラーネガ感光材料
を処理する場合には、脱銀不良を生じたり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。
例えば、撮影用カラ御名ガ怒光材料をアミノボリカルポ
ン欣第2鉄錯塩の漂白液を用いて漂白処理する場合にお
いては、少くとも4分以上の漂白時間を要しており、し
かも漂白刃を維持させるためには漂白液のpHコントロ
ールやエアレーショニ/の実施など繁雑な管理を要して
いる。このような管理を実施しても、なお往々にして漂
白不良の発生する場合があるのが実情である。
更に脱銀のためには漂白処理に続いて少くとも3分以上
定着液による処理が必要であり、このような長時間を要
する脱銀処理に対して、所要時間の短福が強く望ま机る
。
一方、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
866;  605号明細書に記載の如くのアミノポリ
カルボン酸第2鉄錯塩とチオ硫酸塩を1:4中に含有せ
しめた漂白定石液が知られているが、もともと酸化力(
漂白刃)の弱いアミノポリカルボン酸第2鉄塩を、還元
力を有するチオ硫酸塩と共存させた場合、その漂白刃は
著しく弱まり、高怒度、高failの撮影用カラー感光
材料を十分に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用
に供し得ない状況である。勿論、このような漂白定着液
の欠占、を改良するため、従来から種々の試みがなされ
ており、例えば英国特許第926.569号明細書、特
公昭53−11.854号公報に記載されている如くの
ヨウ化物や臭化物を添加する方法、特開昭48−95.
f334号公報に記載の如くのトリエタノールアミン用
いて高)岩変のアミノポリカルボン酸第2鉄話塩を含有
せしめろ方法等があげられるが、これらの効果はいずれ
も不十分であり、実用的目的を達し得ない。
また、漂白定着液には脱銀能力不足のほかに、発色現像
で形成されたシアン色素をロイコ色素(Leuco D
ye)に還元し、色再現を損うという大きな欠点がある
。この欠点は米国特許第3.773.510号明細書等
に記載の如く、漂白定着液のpHを高めることによって
改善し得ることが知られているが、pHを高めることは
逆に漂白刃を更に弱める結果となり、実用不可能な条件
である。また米国特許第3.189,452号明細書に
は、漂白定着後、赤血塩漂白液によりロイコ色素を酸化
してシアン色素に戻す方法が開示さ1ているが、赤血塩
の使用には前記した公害上の問題があり、また贋白定着
後更に漂白しでも、残留する銀量を減少せしめる効果は
ほとんど持ち得ないウ アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩の漂白刃を高めろ別の
方法として、種々の漂白促進剤を漂白浴−′?漂漂白定
着浴−はこれらの前浴に添加する方法が提案されている
。
例えば米国特許第3.893.858号明細書、英国特
許第138842号明細書、特開昭53−141623
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭53−95630号公報に記載されている如きジ
スルフィド粘合を有する化合物、特公昭53−9854
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭53−94927号公報に記載されている如きイソチ
オ犀素誘導体、特公昭45−8506号公幸u、特公昭
49−26586号公報に記載されている如きチオ犀素
誘導体、特開昭49−42349号公報に記載されてい
る如きチ丁アミド°化合物、特開昭55−26506号
公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等が
あげら札る。
これらの漂白促進剤の中には確か5二漂白促進効果を示
すものがあるが、その効果は必ずしも十分でなく、その
技術のみで(;遊理時間の短縮化の要求を満たすに到っ
ていない。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明の第1の目的は、カラー怒光tオ料の迅速な脱銀
方法を提供することにある。
4;発明の第2の目的は、iit速な脱銀処理可能なカ
ラー怒光材料を提供することにある。
(問題へを解決するための手段) 発明者らは鋭意検討の結果上記の目的が下記の手段によ
り達成されることを見い出した。すなわち、感材中の全
塗布銀量を5.2g/バ以下とし、かつ全域光性ハロゲ
ン化銀粒子の平均ヨード含有率が5.5モル%以下であ
り、マゼンタカプラーとして2当旦マゼンタポリマーカ
プラーを含有する感材を漂白定着するか、あるいは脱銀
工程のどこかう:後述の一般式〔I:・又はj[〕の漂
白促進剤を含有する処理工程で処理するか、あるいはp
t+が5.5以下の1白夜で処理することで、迅速な処
理が達成された。
一般にカプラーを4当量カプラーから2当量カプラーに
すると、塗布銀量を低下でき、又、膜厚も薄くすること
ができるため、脱銀には有利である。しかし、操影用ハ
ロゲン化銀カラー写真怒光材料では、単にカプラーを2
当量カプラーにするだけでは、禦白定着による脱i艮工
程の短縮、あるいはある種の脱銀促進剤の存在による脱
銀工程の短縮、7票白液のp)Iを下げて、脱銀能力を
増加させること2二よろ脱銀時間の短キ宿は不可能であ
った2発明者は、Qfオ中の全塗布銀量を5.2g/r
rr以下とし、全怒光性ハロダン化恨粒子の平均ヨード
含有;を5.5モル%以下とし、かつマゼンタカプラー
としてポリマー化した2当量マゼンタカプラーを使用す
ることにより、前記の悦根工程の短縮が可能であること
を見い出した。感材中の全塗布銀量または全懇光性ハロ
ダン化恨粒子の平均ヨード含有率が上記の値より大きい
場合には、2当量マゼンタポ11マーカプラーを用いて
も、前記の脱銀工程の短縮が得ら鮭ないのと二対し、こ
のように感材中の全塗布iR量及び全5光性ハロゲン化
恨粒子のヨード含有率を所定以下にし、2当量マゼンタ
ポリマーカプラーを使用すると脱銀工程が短縮さjpる
ことはカラー現像で生成する現(象限が、必ずしも塗布
銀量の増ぢ■に伴って増加すると二;限らないハロゲン
化i艮カラー恣光材料においては、全く予期されない浣
くべき効果である。
次に、本発明に使用される2当量マゼンクポリマーカプ
ラーについて詳細に説明する。
本発明に使用される2当量マゼンタポリマーカプラーは
、マゼンタカプラー残基を分子内に10個以上有し、平
均分子量が3,000以上、好ましくは1万以上のポリ
マーである。マゼンタカプラー残基は線状ポリマーまた
は部分的に橋かけしたポリマー中に含まれるのが好まし
い、より好ましくは、付加重合で得られた線状高分子の
側鎖に含まれ、−m式[1]で表わされるくり、返し単
位を含有する。
] この単位をポリマー中に4人することは、−a式[11
]で表わされるエチレン系モノマーの単独重合もしくは
共重合によって容易に達成できる。
一般式[11、[■]において、R1は水素原子、炭素
数1〜4個のアルキル基または塩素を表わし、Dは−C
OO−1−CONR1−1または置換もしくは無置換の
フェニレン基を表わし、Eは置換もしくは無置換のアル
キル基、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、F
は−CONR”−1−NR”C0NR”−1−NR2C
OO−1−N R”C0−1−0CONR”−2−NR
” −1−COO−1−OCO−1−CO−1−〇−1
−s O!−1−NR”SOよ−1または一3O,NR
2−を表わす、R1は水素原子または置換または無置換
の脂肪族炭化水素基またはアリール基を表わす。
R2が同一分子中に2個以上あるときは、同じでも異な
っていてもよい、j!、mSnはOまたは1を表わす。
Eは炭素数1〜10個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい、アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、l・ジメチレン、テトラメチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、ア
ラルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン
基としては例えばp−フェニレン、m−フェニレン、メ
チルフェニレンなどがある。
またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としては了り−ル基(例えばフ
ェニル基等)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基等)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ基等)、アシルアミノ基(例えばアセチル
アミノ基等)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ンアミド基等)、スルファモイル基(例えばメチルスル
ファモイル基等)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子等)、カルボキシ基、カルバモイル
基(例えばメチルカルバモイル基等)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル基等)、スルホニ
ル基(例えばメチルスルホニル基等)などが挙げられる
、この置換基が2つ以上あるときは同じでも異うてもよ
い。
Qは以下の一般式[rfi]で表わされるピラゾロン系
マゼンタカプラー残基または一般式[rV]で表わされ
るピラゾロアゾール系マゼンタカプラー残基を示す。
式中、Arはアルキルまたはアリール基、R3はアニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基またはスルホンアミ
ド基を表わし、これらはいずれもRli jJを1つ以
上有していてもよいe R’は有機置換基または水素原
子を表わす* Za s zbおよびZcはメチン、置
換メチン、−N−または−NH−を表わし、Za−Zb
結合とZb −Zc結合のうち一方は二重結合であり、
他方は単結合である。Zb−Zcが炭素−炭素二重結合
の場合はそれが芳香環の一部である場合を含む、Xおよ
びYは、それぞれ、芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカンプリング反応により離脱しうる基(離脱基)を表
わす。
−C式(I[l)で表わされるピラゾロン系カプラーに
ついて詳しく説明する。
Arは2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位におけ
る周知の置換基から任意に選択できる。
例えばアルキル基、置換アルキル基(例えばフルオロア
ルキルの如きハロアルキル、シアノアルキル、ベンジル
アルキルなど)、複素環基(例えばトリアゾリル基、チ
アゾリル基、オキサシリル基等)、了り−ル基または置
換アリール基などが挙げられる。上記各基の置換基とし
てはアルキル基(例えばメチル基、エチル基、フルオロ
アルキル基など)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、
エトキシ基など)、アリールオキシ基(例えばフェニル
オキシ基など)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など)、アシルアミノ基(例えばアセ
チルアミノ基)、カルバモイル基、アルキルカルバモイ
ル基(例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基など)、ジアルキルカルバモイル基(例えばジメチ
ルカルバモイル基)、アリールカルバモイル基(例えば
フェニルカルバモイル基)、アルキルスルホニル基(例
えばメチルスルホニル基)、了り−ルスルボニル=1(
例えばフェニルスルホニル基)、アルキルスルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド基)、アリールスル
ホンアミド基(例えばフェニルスルホンアミド基)、ス
ルファモイル基、アルキルスルファモイル基(例えばエ
チルスルファモイル基)、ジアルキルスルファモイル基
(例えばジメチルスルファモイル基)、アルキルチオ基
(例えばメチルチオ基)、了り−ルチオ基(例えばフェ
ニルチオ基)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(例
えばフッ素、塩素、臭素など)が挙げられ、この置換基
が2個以上あるときは同じでも異ってもよい、最も好ま
しいArは置換フェニル基であり、この置換フェニル基
の好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が挙
げられ、特に好ましいものは塩素原子である。
R1は無置換または置換の、・アニリノ基、アシルアミ
ノ基(例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカル
ボンアミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニル
オキシカルボンアミド基)、ウレイド基(例えばアルキ
ルウレイド基、フェニルウレイド基)、スルホンアミド
基を表わし、これらの置換基としてはハロゲン原子(例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、直鎖、分
岐鎖のアルキル基、(例えば、メチル基、t−ブチル凸
、オクチル基、テ1ラデシル基なと)、アルコキシ基(
例えばメトキシ基、エトキシ基、2−エチルへキシルオ
キシ基、テトラデシルオキシ基など)、アシルアミノ基
(例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンア
ミド基、オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α
−(2,4−シーtert−アミルフェノキシ)アセト
アミド基、α−(2,4−ジーtert−アミルフェノ
キシ)ブチルアミド基、α−(3−ペンタデシルフェノ
キシ)ヘキサンアミド基、α−(4−ヒドロキシ−3−
tert−ブチルフェノキシ)テトラデカンアミド基、
2−オキソ−ピロリジン−71−イル基、2−オキソ−
5−テトラデシルピロリジン−1−イル基、N−メチル
−テトラデカンアミド基など)、スルホンアミド基(例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、エチルスルホンアミド基、p−トルエンスルホン
アミド基、オクタンスルホンアミド基、p−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド基、N−メチル−テトラデカンス
ルホンアミド基など)、スルファモイル基(例えば、ス
ルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N−エ
チルスルファモイルi、N、N−ジメチルスルファモイ
ルi、N、N−ジメチルスルファモイル基、N−ヘキサ
デシルスルファモイル基、N−[3−(ドデシルオキシ
)−プロピル]スルファモイル基、N−(4−(2,4
−ジーter t−アミルフェノキシ)ブチルカルバモ
イル基、N−メチル−N−テトラデシルスルファモイル
基など)、カルバモイル基(例えば、N−メチルカルバ
モイル基、N−ブチルカルバモイル基、N−オクタデシ
ルカルバモイル基、N−[4−(2,4−ジーter 
L−アミルフェノキシ)ブチルカルバモイル基、N−メ
チル−N−テトラデシルカルバモイル基など)、ジアシ
ルアミノ基(N−サクシンイミド基、N−フタルイミド
基、2.5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル基、3−
ドデシル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル基、
3−(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシンイ
ミド基など)、アルコキシカルボニル基(例えば、メト
キシカルボニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、
ベンジルオキシカルボニル基など)、アルコキシスルホ
ニル基(例えば、メトキシスルホニル基、ブトキシスル
ホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシル
オキシスルホニル基など)、アリールオキシスルホニル
基(例えば、フェノキシスルホニル基、p−メチルフェ
ノキシスルホニル基、2.4−ジーtert −アミル
フェノキシスルホニル基など)、アルコキスルホニル基
(例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、
オクタンスルホニル基、2−エチルへキシルスルホニル
基、ヘキサデカンスルホニル基など)、了り−ルスル水
ニル基(例えば、ベンゼンスルホニル基、4−ノニルベ
ンゼンスルホニル基など)、アルキルチオ基(例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジ
ルチオ基、テトラデシルチオ基、2−(2,4−ジーt
erL−アミルフェノキシ)エチルチオ基など)、アリ
ールチオ基(例えば、フェニルチオ基、p−トリルチオ
基など)、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば
、メトキシカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニ
ルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキ
サデシルオキジカルボニルアミノ基など)、アルキルウ
レイド基(例えば、N−メチルウレイド基、N、N−ジ
メチルウレイド基、N−メチル−N−ドデシルウレイド
基、N−ヘキサデシノいシレイド基、N、  N−ジオ
クタデシルウレイド基など)、アシル基(例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、p−ドデ
カンアミドベンゾイル基など)、ニトロ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル
基などを挙げることができる。
但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は1〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜38を表わす。
好ましいR3は置換された、アニリノ基およびアシルア
ミノ基である。最も好ましいR3は置換されたアジルア
、ミノ基であり、最も好ましいピラゾロン系マゼンタカ
プラーは、QがR3部分で一般式[■]の →F÷r 
部分に結合しているような場合である。
Xはハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子等)、
酸素原子で連結するカンプリング離脱基(例えばアセト
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、
シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、4−シアノフェ
ノキジル基、4−メタンスルホンアミドフェノキシ基、
α−ナフトキシ基、4−シアノキシル基、4−メタンス
ルホンアミド−フェノキシ基、α−ナフトキシ基、3−
ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキシ、カルボニ
ルオキシ基、エトキシ基ζ2−シアノエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、2−フェネチルオキシ基、2−フェノキ
シ−エトキシ基、5−フェニルテトラゾリルオキシ基、
2−ベンゾチアゾリルオキシ基等)、窒素原子で連結す
るカップリング離脱基(例えば特開昭59−99437
号に記載されているもの、具体的にはベンゼンスルホン
アミド基、N−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプ
タフルオロブタンアミド基、2.3.4.5゜6−ペン
タフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基
、p−シアノフェニルウレイド基、N、N−ジエチルス
ルファモイルアミノ基、l−ピペリジル基、5.5−ジ
メチル−2,4−ジオキソ−3−オキサゾリジニル基、
1−ベンジル−5−エトキシ−3−ヒダントイニル基、
2−オキソ−1,2−ジヒドロ−1−ピリジニル基、イ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、3.5−ジメチルピラゾ
リル基、4−メチルピラゾリル基、3,5−ジエチル−
1,2,4−トリアゾール−1−イル基、5−または6
−プロモーベンゾトリアゾール−1−イル基、5−メチ
ル−1=、2.3.4−トリアゾール−1−イル基、ベ
ンズイミダゾリル基等)、イオウ原子で連結するカップ
リング離脱基(例えばフェニルチオ基、2−カルボキシ
フェニルチオ益、2−メトキシ−5−オクチルフェニル
チオ基、2−ブトキシ−5−オクチルフェニルチオ基、
4−メタンスルホニルフェニルチオ基、4−オクタンス
ルホンアミドフェニルチオ基、ペン・ ジルチオ基、2
−シアノエチルチオ基、5−フェニル−2,3,4,5
−テトラゾリルチオ基、2−ベンゾチアゾリル基等)を
表わす。
好ましくはXは、窒素原子で連結するカップリング離脱
基であり、特に好ましくはピラゾリル基、イミダゾリル
基、トリアゾリル基である。
次に本発明の一般式[nlの反復単位を形成する2当量
マゼンタ単量体カプラーのうち、−a式[Ill ]で
表わされるピラゾロン系マゼンタカプラー残基を存する
ものの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
c6 C) 0ぷ SO□CH。
Q3                       
                       ae
OCH。
α4                       
           α10g αの rMl−1シりしl−+2ul”121N+−11,口
し−=シ12M=J 04H9 側 ■ I CH2CF。
NHCOCH==CH2 (4り CH。
θつ COoC2H1 一般式(IV)で表わされるピラゾロアゾール系カプラ
ーは5R環−5員環縮合窒素複素環型カプラーであり、
その発色母核はナフタレンと等電子的な芳香族性を示し
、「アザペンタレン」と総称される化学構造となってい
る。一般式(IV)で表わされるカプラーのうち好まし
い骨格構造は下記の一般式(V)〜(X)で表わされ、
下記のように総称される: (V):IH−イミダゾ(1,2−b)ピラゾール類、 (Vl):1)(−ピラゾロ(1,5−b)ピラゾール
類、 〔■〕 =IH−ビラゾO(5,1−c)  (1,2
゜4〕 トリアゾール類、 〔■):IH−ピラゾロ (1,5−b)  (1,2
゜4〕 トリアゾール類、 [IX):ll−ピラゾロ(1,5−b)テトラゾール
類、 (X):IH−ピラゾ0 (1,5−a)ベンズイミダ
ゾール類、 これらのうち好ましい化合物は(V)、〔■〕と〔■〕
であり、〔■〕が特に好ましい。
一般式(’/] 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式〔V1〕 前記一般式(V)から(X)までの置IIA基R3゜R
&およびR7は脂肪族炭化水素基、芳香族基または複素
環基を表わし、置換基を有していてもよい、R1ないし
R?に許容される置換基はハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルボニルオキシ
基、アシル基、スルホニル基、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カニバモ、イル基、スルファモイル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、ウレイド基、スルフィニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、シアノ基、などである、R’ SR″及
びR?は更に水素原子または上記許容置換基群のハロゲ
ン原子以外の置換基を表わず R3ないしR7は、好ま
しくはアルキル基、了り−ル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、ウレイド基であり、これらの基はさら
に上記の置換基を1つ以上存していてもよい、脂肪族お
よび複素素環の置換基に含まれる好ましい炭素原子数は
1〜22であり、芳香族の置換基に含まれる好ましい炭
素原子数は6〜22である。
一般式(X)におけるRhが2つ以上ある場合は互いに
同じであっても異なっていてもよい。
Yは■ハロゲン原子、■酸素原子、窒素原子、もしくは
イオウ原子を介して、カップリング活性位の炭素原子と
脂肪族基;芳香族基;複素環基;脂肪族、芳香族もしく
は複素環スルホニル基;脂肪族、芳香族もしくは複素環
カルボニル基とを結合するような基、および■芳香族ア
ゾ基などである。これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳
香族もしくは複素環基は、前記R3,R&およびR7で
許容される置換基で置換されていてもよい、これらの置
換基が2以上のとき、それらは互いに同じである場合も
、異なる場合もある。
離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子(フッ素原子
、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例えばエトキ
シ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイル
メトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メタンスル
ホニルエトキシ基)、アリールオキシ基(例えば、4−
クロロフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−
カルボキシフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えば、
アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基)、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基
(例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホ
ニルオキシ基)、アシルアミノ基(例えば、ジクロロア
セチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基)、脂肪族もしくは芳香族
スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド基、
p−トルエンスルホンアミド基)、アルコキシカルボニ
ルオキシ基(例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ基)、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基(例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ基)、脂肪族、芳香族もしくは複素環チオ基(例えば
、エチルチオ基、フェニルチオ基)、カルバモイルアミ
ノ基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ基、N−
フェニルカルバモイルアミノ基)、5員もしくは60の
含窒素へテコ環基(例えば、■−イミダゾリル基、1−
ピラゾリル基、1−)リアゾリル基、1−テトラゾリル
基、1.2−ジヒドロ−2−オキソ−1−ピリジル基)
、イミド基(例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニ
ル基)、芳香族アゾ基(例えば、フェニルアゾ基)、な
どがあり、これらの基は、さらに、R%、R&およびR
7の置換基を有していてもよい。
上記のうち、より好ましい離脱基はアニオンとして離脱
しうる基であり、へロ°ゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基が典型例である。
ピラゾロアゾール系カプラーのうち特に好ましい化合物
は(V)と〔■〕で表わされる残基を有する単量体であ
る。
上記(V)から(X)までの一般式で表わされるカプラ
ーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載さ
れている。
一般式(V)の化合物は米国特許第4,500.630
等に、−、M式(Vl)の化合物は、特開昭60−43
659等に、一般式〔■〕の化合物は、特公昭47−2
7411等に、一般式〔■〕の化合物は、欧州特許第1
19,860A等に、一般式(IX)の化合物は、特開
昭60−33552等に、また、−C式(X)の化合物
は、米国特許第3.061.432等にそれぞれ記載さ
れている。
また、特開昭58−42045、欧州特許第126.4
33A、米国特許第4.513.082、同4,503
.141および特開昭59−177557等に記載され
ている高発色性バラスト基を、上記一般式(V)〜(X
)の化合物が存していてもよい。
次に本発明に使用される一般式〔■〕の反復単位を形成
する2当量マゼンタ単量体カプラーのうち、−m式(■
)で表わされるピラゾロアゾール系カプラー残基を有す
るものの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
CH。
CH5 CM、      Ct CH。
■ ei3  CH2C しL CH。
CH2=C 本発明に使用される一般式(1)で表わされるくり返し
単位を有するポリマーカプラーは、一般式〔■〕で表わ
される1種またはそれ以上のエチレン系モノマーの付加
重合により合成される。付加重合には、無触媒の熱重合
好ましくは各種の開始剤を使用したラジカル、アニオン
およびカチオン重合などが適用しうる。ラジカル重合に
よるのが特に有利であり、一般式(II)のエチレン系
モノマーを単独重合するか、あるいはこのモノマーと、
これと共重合可能な1種以上の非発色性(芳香族−級ア
ミン現像薬の酸化体とカップリングしない)のエチレン
系モノマーとを共重合することにより、本発明の2当量
マゼンタポリマーカプラーを得ることができる。
本発明に使用されるマゼンタポリマーカプラーのラジカ
ル重合による合成は重合開始剤、重合溶媒として特開昭
56−5543、特開昭57−94752、特開昭57
−176038、特開昭57−204038、特開昭5
8−28745、特開昭58−10738、特開昭58
−4204′4、特rJn昭58−145944および
同59−42543に記載されている化合物を用いて行
うことができる。
重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、0℃以下から100
℃以上まで可能であるが通常30℃〜100℃の範囲で
重合する。
コポリマーカプラー中に占める一般式(1)に対応する
発色部分の割合は通常5〜80重量%が望ましいが、色
再現性、発色性および安定性の点では20〜70ft1
%が好ましい、この場合の当分子量(1モルの単量体カ
プラーを含むポリマーのグラム数)は約250〜400
0であるがこれに1f艮定するものではない。
次に一般式(II)の2当量マゼンタ単量体カプラーと
共重合して用いられる芳香族−級アミン現像薬の酸化体
とカップリングしない非発色性エチレン系モノマーとし
ては例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、クロトン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸
ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステ
ル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエ
ーテル類、スチレン類、等が挙げられる。
これらの単量体についてさらに具体例を示すと、アクリ
ル酸エステルとしはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、2−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、2−メ
トキシアクリレート、2−エトキシアクリレート、2−
(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート% tert−ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−エトキシエチ
ルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステル
としてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが
挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート
、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメ
トキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マ
レイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン改ジブチル等が挙げられる。
フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル
酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコ
ン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。
アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、n−ブチルアクリルアミド、Lert−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド
等が挙げられる。
メタクリルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、n−ブチルメタクリルアミド
、ter t−ブチルメタクリルアミド、2−メトキシ
メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド類が挙げられる。ビニルエーテル類
としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエー
テル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等が挙げら
れる。スチレン類としては、スチレン、メチルスチレン
、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチ
レン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロル
メチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
、α−メチルスチレン等が挙げられる。
その他の共重合可能な単量体の例としてはアリル化合物
(例えば酢酸アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチ
ルビニルケトン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニ
ルピリジン)、グリシジルエステル類(例えばグリシジ
ルアクリレート等)、不飽和ニトリルVt(例えばアク
リロニトリル等)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイ
タコン酸モノメチル等)、マレイン酸モノアルキル(例
えばマレイン酸モノメチル等)、シトラコン酸、ビニル
スルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸(
例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、等)、
アクリルアミドアルキルスルホン酸(例えば2−アクリ
ルアミド−2−メチルエタンスルホン酸等)などが挙げ
られる。これらの酸はアルカリ金属(例えばNa s 
K等)塩またはアンモニウム塩であってもよい。
これらの単量体の中で、単量体の親水性、親油性または
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、生成色素の色調などから、好ましく用いられるコ
モノマーにはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類が含まれる。
これらの単量体は異った物理的もしくは化学的性質を与
える2種以上を併用することにより、最終ポリマーカプ
ラーの物理化学的性質を制御できる。2種以上を併用す
る場合の組合せとしては例えばn−ブチルアクリレート
とスチレン、n−ブチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、t−ブチルメタクリルアミドとエチルアクリレー
ト等が挙げられる。
本発明に使用される2当量マゼンタポリマーカプラーの
例を示す、共重合比は重量比である。
CH。
直 P−53 P−54 本発明ユニ用いられる2当量マゼンタポリマーカプラー
は、特開昭57−94752号公報、特開昭60−46
555号公報、特開昭58−145944号公報に記載
の方法で合成することができる。
本発明の2当量マゼンタカプラーの使用量は全マゼンタ
カプラーの20重量%以上含有することが好ましく、特
に70重量%以上含有することが好ましい。
次に本発明に用いられる脱銀促進剤について詳細に説明
する。
本発明に用いられる脱銀促進剤は、漂白工fiに存在し
得るようにするために、どのような方法で添加してもよ
い。あらかじめ怒材中巳こ含有させても、現像液等漂白
液より前の工程の液中に存在せ巳め漂白液、漂白定着シ
夜へ持ち込ませても、無給、漂白液、漂白定着液に直接
添加しても良い。さらにプレカーサーとなっていて漂白
工程で本発明の化合物に変化する場合も本発明の範囲で
ある。
本発明の脱銀促進剤は次の一般式■また:よ■で表わさ
れる。
一般式N) I A−(+xす→R’+7N−Rつ、 (Yl 。
(H)。
ここでAはn価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ
環連結基であり(n−1のとき、Aは単なる脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基、水素原子を表わす。)Aで表わ
される脂肪族連結基として1よ、炭素数3〜12のアル
キレン基(例えばトリメチレン、ヘキサメチレン、シク
ロヘキシレンなど)を挙げることができる。
芳香族連結基としては、炭素数6〜18のアリーレン基
(例えばフェニレン、ナフチレンなど)を挙げることが
できる。
ヘテロ環連結基としては、1個以上のへテロ原子(例え
ば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子)からなるヘテロ環
基(例えば、チオフェン、フラン、トリアジン、ピリジ
ン、ピペリジンなど)を挙げることができる。
ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常1個であるが、2個以上が連結し連結基(例えば
、−0−1−S−1−N−1−SO,−1−C〇−又は
これらの連結基から形成できる連結基でもよく、R′1
は低級アルキル基を表わす。)を介して連結してもよい
。
又、この脂肪族芳香族基、芳香族連結基、ヘテロ環連結
基は置換基を有してもよい。置換基としてはアルコキシ
基、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、スルホXは一〇−1−S−1−N−
を表わしくR’は低級アルキル基(例えばメチル基、エ
チル基など)を表わす)、R’ 、R”は置換又は無置
換の低級アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ペンチル基など)を表わし
、置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基(
例えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシ
エトキシ基など)、アミノ基(例えば、無置換子ミノ基
、ジメチルアミノ基、N−ヒドロキシエチル−N−メチ
ルアミノ基など)が好ましい。ここで、置換基が2個以
上のときは、同じでも異ってもよい。
R3は炭素数1〜5の低級アルキレン基(メチレン、エ
チレン、トリメチレン、メチルメチレンなど)を表わし
、Yはアニオン(ハライドイオン(塩素イオン、臭素イ
オンなど)、硝酸イオン、硫酸イオン、p−トルエンス
ルホネート、オキサレートなど)を表わす。
又、R1とR2は炭素原子又はヘテロ原子(例えば酸素
原子、窒素原子、硫黄原子)を介して連結し、5員また
Iよ6員のへテロ環(例えば、ピロリジン環、ピペリジ
ン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダトリアジン
環など)を形成してもよい。
R’  (あるいはR”)とAは炭素原子又はヘテロ原
子(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を介して
連結し、5員または6員のへテロ環(例えばヒドロキシ
キノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン
環など)を形成してもよい。
さらに、R’  (あるいはR”)とR3は炭素原子又
はヘテロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子
)を介して連結し、5員又は6員のへテロ環(例えば、
ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環など)を形
成してもよい。
aはO又は1、mはO又は1、nは1.2又は3、pは
0又は!、そしてqは0,1.2、又は3を表わす。
一般式〔1 ここでrは1.2又は3を、R8、R1!は水素原子、
炭素数1〜5の低級アルキル基、又は炭素数1〜3のア
シル基を表わす。但しRoとRI2が同時に水素原子で
あることはなく、R11とRI 11は互いに環を形成
していてもよい。
以下に本発明に含まれる具体的化合物を記すが、これに
限られるものではない。
(li       C1hN(CHzGHzOH) 
tCH2N(C1bCHzOH) を 帛 741       cl!〜(CHzCHzO)1)
 z奪 、4′〜・−>” C)l・ゝ301・01・00′l
l CH2〜(CHzCI(tOt() t1′61 )8i        CHzN(CH2CtLzO)
1) zCM、〜(CIhCHzOH) z Hg)CH* 噌 CHzNCthCHzO)I CHzNCtLzCHzOH CI(S (113CL C)IzNCIhCHClhOH H30H 7I−曹\2 、−一一一λ !     ・ 粂〉−ゝ: CHzN(CHzCH:0C1hCIl□OH)22〈
り\〜、 t、1.:======:、===00.=;、−一般
式(r>の化合物の合成は一般によく知られた以下の文
献に記載の方法により合成することができる。
米国特許第4.552.834号、特公昭54−12.
056号、特開昭57−192.−953号。
一般式〔■〕 rは1〜3の整数である。R11とR,t は水素原子
、炭素数1〜5の低級アルキル基又は炭素数1〜3のア
シル基を表わす(但し、RoとR1□が同時に水素原子
であることはないa”) e R++とRI2は互いに
環を形成していてもよい。
一般式〔■〕 式中、R11、Rl i+は同一でも異なってもよく、
水素甲子、置換もしくは無置換の低級アルキル基(好ま
しくは炭素数1〜5、詩にメチル基、エチル基、プロピ
ル基が好ましい)又はアシル基(好ましくは炭素数1〜
31例えばアセチル基、プロピオニル基など)を示し、
rは1〜3の整数である。
R11とRI2は互いに連結して環を形成していてもよ
い。
R3いR12としては、特に置換もしくは無置換低級ア
ルキル基が好ましい。
ここでR11,R1が育する置換基としては、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙
げることができるつ 次に一般式ILで表わされる具体例を示すがこれに限定
されるものではないつ (n)−<1! (II)−721 (I[)−瞭′3) (n)−!4) (II)−i51 ([1−76+ 1〕1( H <T11 −i7’+ (■)−tBl (II)  −19) <U)−7101 これら一般式〔■〕で表わされる化合物は、特開昭53
−95630号記載の方法により容易に合成することが
できる。
本発明の一船式CI’lおよび/または一般式〔l[で
表わされる化合物を感光材料に添加する場合には、アン
チハレーション亡、中間唱(異なる怒色性百間、同一の
怒色性百間、怒光層土非感光1との間、などの)、感光
性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性ハロゲン化銀乳剤層、
イエローフィルタ一層、保護層などいす九の層に添加し
てもよく、また二1以上に添加してもよい。
8光しオ料中への二nら化合物は二種以上混合してもよ
く、その総添加量はlXl0−’〜1×10−2mat
/m/であり、好ましくは2 X l O−’ 〜5 
XIO−2molz’m、より好ましくは5 ×l O
−’〜2 X 10−’mol/イである・ また一般式(’l Eで表わされろ化合物を処理工程の
いずれかの浴に添加する場合には、漂白浴、漂白定着浴
、漂白能を有する処理液以前の浴(現像浴、漂白浴もし
くは漂白定着浴のプレハスなど)に添inするが、現像
浴、漂白浴、漂白定着浴に添加することが好ましいつ これら処理浴中への添ガ■量は、処理する写真材料の種
類、処理温度、目的とする処理に要する時間等によって
異にするが、処理ン夜1e当り、2X10−4〜I X
 l O−’mol/j2であり、好ましくは5XIO
−’〜5 ×10−”moI/ A、より好ましくは2
X 10−3〜5 X I O−”mol/1である。
これらの化合物を感材中に;活加するには、塗布液中に
これらの化合物をそのままの状態、あるいはハロゲン化
銀カラー写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえ
ば水、アルコール等に適当な1変にシ容解して添加する
ことができろ。またこれら化合物を高沸点有機溶媒およ
び/または低沸点有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分
散して添加することもできる。
またこれらの化合物を処理液中に添加するには、水、ア
ルカリ、有機溶媒等にあらかじめ溶解して添加するのが
一般的であるが、粉末のまま直接処理液に添加してもよ
い。
本発明の感光材料中に含まれる塗布銀量及び全乳剤粒子
中の平均ヨード含有率は、それぞれ、5.2g/rr(
以下及び5.5モル%以下であり、特に塗布銀量は5.
0 g / m以下が好ましく、撮影用カラー写真感光
材料として、実用上、必要な8変を有する限り、いかに
少なくても良い。又、感光材料中の塗布1ft及び平均
ヨード含有率が、それぞれ、上記の値より大きい場合に
は、本発明の2当量マゼンタポリマーカプラーを使用し
ても、脱銀工程の短縮は不十分である。
本発明に従って処理される感光材料としては、カラー反
転フィルム(−船用、映画用など)、カラー反転フィル
ム(スライド用、映画用など)などを挙げることができ
る。
本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により怒光材
料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ分散法、
好ましくはラテックス分散法、より好ましくは氷中油滴
分散法などを典型例として挙げることができる。氷中油
滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点を機溶媒お
よび低沸点のいわゆる補助?容媒のいずれか一方の単独
液または両者堤合液に溶解した後、界面活性剤の存在下
に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散す
る。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2.322.02
7号などに記載さ机ている。分散には転相を伴ってもよ
く、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま
たは限外濾過法などムこよって除去または減少させてか
ら塗布に使用してもよい。
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など)、リン酸また;よホスホン酸のエステル類(トリ
フエルホスフェート。
ト°Jクレジルホスフェート、2−エチルへキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリー2−エチルへキシルフタレ−ト、トリドデシル
ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリ
クロロプロピルホスフェート、ジー2−エチルヘキシル
ツユニルホスホネートftど)、安息香酸エステル類(
2−エチルへキシルベンゾエート、ドデシルヘンゾエー
ト、2−エチルへキシル−p−ヒドロキシベンゾエート
など)、アミド類(ジエチルドデカンアミド、N−テト
ラデシルピロリドンなど)、アルコール類またはフェノ
ール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジーte
rt−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エス
テル類(ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリンM4体(N、N−ジブチル−2
−ブトキシ−5−Lert−すクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以
上杓160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。
ラテ・ノクス分散法の工程、効果および含浸用の4テ、
ノクスの具体例は、米国特許第4,199,363号、
西独特許出願(OLS)第2,541.274号および
同第2,54L230号などに記載されているう本発明
に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭化銀、
沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれ
のハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀
は30モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは2モル%から25モ
ル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、ノ゛、面体
、十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレ
ギュラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な
結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあ
るいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が1pミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する線分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著口写真の
物理と化学−・、ポールモンテル社刊(P。
Glafkidas、Chimie et Physi
que PhotographiquePaul Mo
ntel、 1967 ) 、ダフイン著「写真乳剤化
学コ、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffin、
Photo−graphic Emulsion Ch
emistry(Focal Press、1966)
。
ゼリクマンら著・−写真乳剤の製造と塗布コ、フォーカ
ルプレス社刊(V、L、Zelikman et al
、Makingand Coating Photog
rapbic Emulsion、  FocalPr
ess、 l 964 )などに記載された方法を用い
て調製することができるつすなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組合わせなどのいず机を用いても
よい。粒子を恨イオン過剰の下において形成させる方法
(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同時す昆
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中
のpligを一定一二保つ方法、すなわちいわゆるコン
ドロールド・ダブルジェノトシ去を用いることもできる
。
この方法によると、拮晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイクサイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Photographic 5
cience and Engineerin&)第6
巻、159〜165頁(1962);ジル−ナル・オブ
・フォトグラフィク・サイエンス(Journalof
  Photographic 5cience) 、
12巻、242〜251頁(1964)、米国特許第3
,655.394号および英国特許第L413,748
号に記載されている。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
95重量%が平均粒子直径の=40%内にあるような乳
剤が代表的である。平均精子直径が杓0.25〜2ミク
ロンであり、少なくとも約95重世%又は数量で少なく
とも約95%のハロゲン化銀粒子を平均精子直径土20
%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第3,574.62
8号、同第3.655.394号および英国特許第1,
413,748号に記載さ机ている。また特開昭48−
8600号、同51−39027号、同5I−8309
7号、同53−137133号、同54−48521号
、同54−99419号、同58 37635号、同5
8−49938号などに記載されたような単分散乳剤も
本発明で好藪しく使用できる。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増盛色素による色増感光重の向
上を含む恋文の向上、悪魔と粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。
ここで平板状ハロゲン化銀粒子と;よ、その直径/享み
の比が5以上のものであり、例えば8を越えろものや5
以上8以下のものがある。
また、ハロゲン化銀粒子の直径上:よ、粒子の投影面積
に等しい面積の円の直径をいう。本技術において平板状
ハロゲン化銀粒子の直径は0.3〜5.0μ、好ましく
は0.5〜3.0μである。
また厚みは0.4μ以下、好ましくは0.3μ以下、よ
り好ましくは0.2μ以下である。
一般う二、平板状ハロゲン化銀粒子は、2つの平行な面
を有する平板状であり、従って上述の「厚み−とは平板
状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距離で
表さ机る。
この平板状ハロゲン化銀粒子は待公昭47−11386
等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径およ
び/あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用するこ
とも可能である。   ゛ここで平板状ハロゲン化銀粒
子単分散であるということは95%の粒子が数平均粒子
サイズの±60%以内、好ましくは±40%以内のサイ
ズに入る分散系であることを指す、ここで数平均粒子サ
イズとはハロゲン化銀粒子の投影面積径の数平均直径で
ある。
本技術に用いろ机る平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、50%以上であることが
好ましく、70%以上であることがより好ましく、特に
90%以上であることが好ましい。
平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好ましい
。沃塩化銀の場合、沃化恨含有量は、通常40モル94
以下であり、好ましくは20モル%以下、より好ましく
は15モル%以下である。また、プリント用怒光材料に
:よ塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。
平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるもめであって
も異なるハロゲン組成を有する2以上の相からなるもの
であってもよい。
例えば、沃臭化銀を用いろ場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化吻合を量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭58
−113928号あるいは特開昭59−99433号等
において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およ
びハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている
。一般的には、平板状ハロゲン化銀粒子が有する各々の
相の相対的な沃化物含有量の望ましい関係は、この平板
状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料に施す現像処理の内
容(例えば現像液中に含まれるハロゲン化銀溶剤の量)
等によって最適なものを選択することが望ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子は例えばPboの様な酸化物結
晶と塩化銀の碌なハロゲン化銀結晶を粘合させた接合型
ハロゲン化銀結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲ
ン化銀結晶(例えば臭化根土に塩化銀、沃臭化銀、沃化
銀等を塩化エピタキシャルに成長させた結晶、あるいは
大方晶形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩沃臭化銀をエピタキシャルに成長させた結晶)などで
もよい。これらの例は米国特許第4,435,501号
、同4,463.087号等に例示されている。
潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、また潜像が主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。これは該平
板状ハロゲン化銀粒子を使用する感光材料の用途やその
感光材料を処理する現像液が現像しうる潜像の粒子内部
での深さ等に応じて選択することができる。゛ 本技術の平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用方法と
しては、リサーチ・ディスクロージ^−%22534 
(1983年1月)、同N125330(1985年5
月)に詳細に記述されており、そこでは例えば平板状粒
子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が開示さ
れている。
結晶構造の一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第LO27,14
6号、米国特許第3.505.068号、同4,444
,877号および4!F願昭58−248469号等に
開示されている。また、エピタキシ島ル接合によってM
i成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米
国特許第4,094,684号、同4,142.900
号、同4,459,353号、英国特許第2.038.
792号、米国特許第4.349,622号、同4.3
95,478号、同4,433,501号、同4,46
3,087号、同3.656.962号、同3.852
.067号、特開昭59−162540号等に開示され
ている。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤がを用である0例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、またlもしくは2以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中乙こ導入
することもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロ
ゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入すること
もできる。
ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第2,222.264号、同2,44
8,534号および同3.320.069号に教示が見
られる。また米国特許第3,271,157号、同3,
574,628号、および同3.737.313号に記
載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用いる
こともできる。あろい:よ特開昭53−82408号、
同53−144319号二二開示さ4ているようなチオ
ン化合物を用いることもできろ。
種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って1もしくは2以上の塩
を加えると共に添加することもできろ。米国特許間2.
4411!、 060号、同2.628.167号、同
3,737,313号、同3,772,031号、並び
ムニリサーチ・ディスクロージ島−1134巻、197
5年6月、13452に記載されるように洞、イリジウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、(硫黄、セレン
及びテルルなどのカルコゲン化合物)、金および第■属
貴金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成
過程で存在せじめることによってハロゲン化銀の特性を
コントロールできる。特公昭58−1410号、モイザ
ー(Moiser> ら著、ジセーナル・オブ・フォト
グラフィ、・り・サイエンス、25巻、1977.1つ
一27頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤1は沈殿
生成過程において粒子の内部還元増感する二とができる
。
ハロゲン化銀乳剤は通常、は化学的に増感されろ。
化学的増感は、ジェームス(T、H,Jattres)
著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第4版、マク
ミラン社刊、1977年、(T、)1.James、T
he Theoryof the Photograp
hic Process、4th ed、′Iacmi
llan。
1977)6フ一76頁に記載されるように活性ゼラチ
ンを用いて行うことができる巳、まγ二すサーチ・ディ
スクロージャー120巻、1974年4月、12008
:リサーチ・ディスクロージャー、34巻、1975年
6月、13452、米国特許第2.642,361号、
同3,297,446号、同3.772,031号、同
3,857,711号、同3.9OL714号、同4,
266.018号、および同3,904,415号、並
びに英国特許第L315,755号に記載されるように
PAg5〜10.pH5〜8および温度30〜80℃に
おいて硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、
イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用いて
行うことができる。化学増感は最適に゛よ、金化合物と
チオシアネート化合物の存在下に、また米国特許第3,
857.711号、同4,266、018号および同4
,054,457号に記載される硫黄含有化合物もしく
はハイポ、チオ宗素系化合物、ロダニン系化合物などの
硫黄含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下
に化学増感することもできるう用いられろ化学増感助剤
には、アザインデン、アザピリミジン、アザピリミジン
のごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ悪文を
増大するものとして知られた化合物が用いられる。化学
増感助剤改質則の例は、米国特許第2,131,033
号、同3.411,914号、同3,554,757号
、特開昭58−126526号および前述ダフィン著「
写真乳剤化学−1,138〜143頁に記載されている
。化学増感に加えて、または代替して、米国特許第3.
891,446号および同3,984.249号に記載
されるように、例えば水素を用いて還元増悪することが
できるし、米国特許第2.518.698号、同2.7
43.182号および同2,743.183号に記載さ
れるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミン
およびのような還元剤を用いて、まt:は低pAg  
(例えば5未満)および/または高pH(例えば8より
大)処理によって還元増悪することができる。また米国
特許第:L 917.485号および同3,966.4
76号に記載される化学増悪法で色増感性を向上するこ
ともで  。
きる。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増悪されてもよい。用いられる
色素−二は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類に巳よ、塩
基性異節環咳としてシアニン色素類に通常利用さ机る)
亥のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン咳、万
キサゾリンを亥、チアゾリン核、ピロール(亥、オキサ
ソ′−ル手亥、チアン゛ jし)亥、セレナゾール(亥
、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;
これらの核に脂環式臭化水素環が融合した咳;およびこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した棒、すなわち、
インドレニン核、ベンズインドレニン咳、インドール咳
、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール恢、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズ・イミダゾール核、キノリン核などが通
用できる。これらの核は炭素原子上に置換基を有してい
てもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−5−オン+
1、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン咳、ロ
ーダニン咳、チオバルビッール成核などの5〜6員異節
環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増悪色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増悪色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物(例え
ば米国特許第2.933,390号、同3,635,7
21号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合′+yJ(例えば米国特許第3,743.510号
に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。米国特許第3.615.613号、
同3,615.641号、同3+617.295号、同
31635.721 号に記載の組合わせは特に有用で
ある。
同発明の乳剤を分光増悪する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。
一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤−二塗布
前に添加される。米国特許第4,425.426号など
には化学増感の開始前あるいは途中に乳剤に添加する方
法が開示さ机ている。また、ハロゲン化銀粒子の形成が
完結する以前に分光増感色素を乳剤に添加する方法が、
米国特許2,735,766号、米国特許3.628.
960号、米国特許4.183.756号、および米国
特許4,225.666号に開示されている。
特に米国特許4.183.756号および同4,225
,666号で:よ、ハロゲン化銀粒子形成の安定な核の
形成以後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、
写真感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増悪色素
の吸着の強化などの利点があることが開示されている。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージセーに記載されており、後掲
の表に記数個所を示した。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、千オニーチル化合物、千すモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、采
素誘専体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。たとえば米国特許2+400,532
号、同244231549号、同2,716,062号
、同3,617.280号、同3,772.021号、
同3,808.003号、英国特許1.488,991
号に記載されたものを用いろことができる。
本技術に用いら4るハロゲン化銀写真乳剤に・コよ、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的
で、種々の化合物を含有させることができる。すなわち
アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類(特に1−フェニルー5−メルカプトテトラゾー
ル ピリミジン類;メルカプトトリアジン類;例えばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類
、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類(
特に4−ヒドロキシ置換(1。
3、3a.7)テトラアザインデン類)、ペンタアザイ
ンデン類など;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフォンアミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知ら机た、多(の化合物を
加えることができる。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう.育用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある.本発明で使用しうろこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャ(R D)17643
 (1978年12月>′vu−p項および同1871
7 (1979年11月)に引用された特許に記載さ丸
ている。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。力,ブリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い.さらムこ発色色素が過変の拡散性を有するようなカ
プラー、無呈色カプラーまたはカンブリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーもまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては−。
オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが
代表例として挙げられる.その具体例は、米国特許第2
,407.210号、同第2,875,057号および
同第3,265,506号などに記載されている。本発
明りこは、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3.408, 194号、同第3,447,
928号、同第3,933,501号および同第4,0
22,620号などに記載された酸素原子碓脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭58−10739号、米国
特許第4、401,752号、同第4.326,024
号、R D 18053(1979年4月)、英国特許
第1,425,020号、西独出願公開第2,219,
917号、同第2,261,361号、同第2, 32
9, 587号および同第2, 433, 812号な
ど已こ記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが
その代表例として挙げられる。αービバロイルアセトア
ニ゛Jド系カプラーは発色色素の堅牢性、特うこ光堅牢
性が優れており、一方αーベンゾイルアセトアニリド系
カプラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる.5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色1度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,3
43,703号、同第2,600,788号、同第2,
 908, 573号、同第3、062,653号、同
第3.152.896号および同第3、936,015
号などに記載されている。二当量の5−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第4,310,619
号に記載された窒素原子離脱基また1文末国特許第4,
351,897号に記載されtニアリールチオ基が特に
好ましい.また欧州特許第73.636°号に記載のバ
ラスト基を有する5−ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
06L432号記載のビラゾロヘシスイミダゾール類、
好ましくは米国特許第3,725.067号に記載され
たピラゾロ (5,1−cE  rl,2.4)トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー24220 
(1984年6月)8よび特開昭60−33552号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
クロージー!−−24230(1984年6月)および
特開昭60−43659号に記載のピラゾロピラゾール
類が挙げられる。
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第4.500.630号に記載のイミダゾ(
1,2−b)ピラゾール類は好ましく、米国特許第4.
540,654号に記載のピラゾロN、5−b〕 C1
,2,43トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第4.052
,212号、同第4,146.396号、同第4.22
8.233号および同第4,296.20Q号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第2.369,929号、同第2,8
01,171号、同第2,772,162号、同第2、
895.826号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第3,772
,002号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第2,772.162号、同第3.75
8.308号、同第4,126,396号、同第4.3
34,011号、同第4.327,173号、西独特許
公開第3+ 329.729号および欧州特許第121
 、365号などに記載すした2、5−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第3.446
.622号、同第4,333.999号、同第4,45
1.559号および同第4.427.767号などに記
載された2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。特願昭59−93605、同59−264277
および同59−268135に記載されたナフトールの
5−位にスル土ン7ミド基、アミド基などが置換したシ
アンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優丸でおり、本
発明で好ましく使用できる。
マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ怒材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第4.163.670号および特公昭5
7−39413号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第4.004,929号、同第4
,138,258号および英国特許第1,146,36
8号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第、i、366.237号および英国特許
第2.125.570号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第96,570号および西独出願公開第
3,234,533号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4,080,211号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
2.LO2,173号、米国特許第4.367.282
号、′!!願昭60−75041、および同60−11
3596に記載されている。
本発明で使用する各種のカプラーは、怒光材料に必要と
される特性を満たすために、嘔光層の同一層に二tin
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。
カラーカプラーの標準的な使用量は、恣光注ハロゲン化
銀の1モルあたり0.001ないし1モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.
5モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3
モル、またシアンカプラーでは0.0 (+ 2ないし
0.3モルである。
本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるDIRカプラーを含んでもよい。
DIRカプラーとしては、例えば米国特許第3.227
.554号等に記載のへテロ環メルカプト系現像抑制剤
を放出するもの;特公昭58−9942号等に記載のベ
ンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出するも
の;特公昭51−16141号等に記載のいわゆる無呈
色のDIRカプラー;特開明52−90932号に記載
の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ環現
像抑制剤を放出するもの;米国特許第4,248,96
2号および特開昭57−56837号に記載の離脱後に
分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出するもの:特
開昭56−114946号、同57−154234号、
同57−188035号、同58−98728号、同5
8−209736号、同58−209737号、同58
−209738号、同58−209739号および同5
8−209740号等に記載の離脱後に共役系を介する
電子移動により現像抑制剤を放出するもの;特開昭57
−151944号および同58−217932号等に記
載の現液中で現像抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を
放出するもの;特願昭59−38263号、同59−3
9653号等に記載の反応性化合物を放出し、現像時の
膜中反応により現像抑制剤を生成したりあるいは現像抑
制剤を失活させたりするもの等を挙げることができる。
以上述べたDIRカプラーの中で本発明との咀み合わせ
でより好ましいものは、特開昭57−151944号に
代表される現像液失活型;米国特許第4,248.96
2号および特開昭57−154234号に代表されるタ
イミング型:特願昭59−39653号に代表される反
応型であり、その中でも特に好ましいものは、特開昭5
7−151944号、同58−217932号、特願昭
59−75474号、同59−82214号、同59−
82214号および同59−90438号等に記載され
る現像液失活型DIRカプラーおよび¥[昭59−39
653号等に記載される反応型DIRカプラーである。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体(以下、・−現像促
進剤などコという)を放出する化合物を使用することが
できる。このような化合物の典型例う;、英国特許第2
.(197,14(1号および同第2.131,188
号に記載されており、芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応によって現像抑進剤などを放出
するカプラー、すなわちDARカプラーである。
DARカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、この
ようなりARカプラーの具体例は、特開昭59−157
638号および同59−170840号に記載されてい
る。写真用カプラーのカップリング活性位からイオウ原
子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは縮合環の
へテラ環を吸着基として有するN−アシル置換ヒドラジ
ン頚を生成するDARカプラーは特に好ましく、このよ
うなカプラーの具体例は特願昭58−237101号に
記載されている。
現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
60−37556号に記載の化合物、または現像主薬と
の酸化還元反応により現像促進剤などを放出するような
特願昭58−214808号に記載の化合物も、本発明
の感光材料で使用することができる。
DARカプラーは、本発明の感光材料の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に導入することが好ましく、また、特開昭5
9−172640号または特願昭58−237104号
に記載されているように写真構成層のうちの少なくとも
一層に実質的に非盛光性のハロゲン化銀粒子を併用する
ことが好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。
本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類
、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル
錯体および(ビス−N、 N−ジアルキルジチオカルバ
マド)ニッケル錯体に代表さ4る金属錯体なども使用で
きる。
本発明の感光材料において、現水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる9例えば米国特許第3
,553.794号、同第4,236,013号、特公
昭51−6540号および欧州特許第57.100号等
に記載されたアリール基で置換されたベンゾトリアゾー
ル類、米国特許第4,450,229号および同第4,
195,999号に記載されたブタジェン類、米国特許
第3.705.805号および同第3.707,375
号に記載された桂皮酸エステル類、米国特許第3.21
5,530号および英国特許第1,321,355号に
記載されたベンゾフェノン類、米国特許第3.761,
272号および同第4.431,726号に記載された
ような紫外線吸収残基をもつ高分子化合物を用いること
ができる。米国特許第3,499,762号および同第
3、700.455号に記載された紫外線吸収性の蛍光
増白剤を使用してもよい、紫外線吸収剤の典型例はRD
24239 (1984年6月)などに記載さ枕ている
。
本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良(たとえば現
像促進、硬調化、増感)など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。
本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。
このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。
本発明の感材において、浅水性有機コロイド層に写真用
カプラーなど親油性の化合物を導入する方法としては、
水中油滴分散法、ラテックス分散法、固体分散法、アル
カリ分散法など種々の方法を用いることができ、好まし
い方法は4人される化合物の化学構造と物理化学的性質
に応じて適宜選択することができる。
本発明の写真用カプラーは、好ましくはラテックス分散
法、より好ましくは水中油的分散法に従って、■または
2以上のハロゲン化銀乳剤層などに添加することができ
る。水中油滴分散法に従うときは、常圧で沸点が175
℃以上の高沸点有機溶媒c以下7オイルー・という)に
、または必要に応じて、低沸点の補助溶媒を併用して溶
解し、好ましくは界面活性剤の存在下に水またはゼラチ
ンなど水性バインダー溶液中に微細分散させる。
高沸点有機溶媒の代表例は、米国特許第2.272.1
91号、同2,322,027号、特開昭54−317
28号、および同54−118246号などく以上フタ
レート) 、’I+F開昭5開明1520、同55−3
6869、米国特許第3,676、137号、同第4,
217,410号、同第4,278,757号、同第4
.326+022号、および同第4,353,979号
など(以上ホスフェートまたはホスホネート)5米国特
許第4,080.209号(ベンゾエート)、米国特許
第2、533.514号、同第4,106.940号、
および同第4、127.413号など(以上アミド)、
特開昭51−一27922、同53−13414、同5
3−130028、および米国特許第2.835.57
9号など(以上アルコールまたはフェノール)、特開昭
51−26037、同51−27921、同51−14
9028、同51−149028.同52−34715
、同53−1521、同53−15127、同54−5
8027、同56−64333、同56−114940
、米国特許第3.748. t4を号、同第3,779
,765号、同第4,004,928号、同第4,43
0.421号、および同第4,430,422号など(
以上脂肪族カルボン酸エステル)、特開昭38−105
147号(アニリン)、特開昭50−62632、同5
4−99432、および米国特許第3.912.515
号など(以上ハイドロカーボン)やその他特開明53−
146622、米国特許第3,689,271号、同第
3.700.454号、同第3,764,336号、同
第3,765,897号、同第4,075,022号、
同第4,239,851号、西独出願公開第2,410
.914号などに記載のものを挙げることができろ。高
沸点有機溶媒は2種以上併用してもよく、例えばフタレ
ートとホスフェートの併用の例が米国特許第4+3”7
.17+)号に記載されている。
また特開昭51−59943号、特公昭51−3985
3号、同56−126830、米国特許第2.772.
163号および同第4,201,589号などに記載さ
れている重合物にこよる分散法も使用することができる
。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る粘合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の現水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如キ
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、々粉誘専体など
の糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。
ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌(B+111゜Soc
、Sci、Phot、Japan、)、No、 16.
30頁(1966>に記載されたようなd素処理ゼラチ
ンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用い
ることができる。
本発明の感光材料は、写真窓光層あるいはパック層を構
成する任意の親水性コロイド1に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒドR(ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど)、N−メチロール系化合物(ジメチロ
ール尿素など)が具体例とじて挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−1,3
゜5−トリアジンなど)8よび活性ビニル化合物(1,
3−ビスビニルスルホニル−2−プロパツール、1.2
−ビスビニルスルホニルアセトアミドエタンあるいはビ
ニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマーなど
)は、ゼラチンなど現水性コロイドを早く硬化させ安定
な写真特性を与えるので好ましい。N−カルバモイルピ
リジニウム塩類やハロアミジニウム塩類も硬化速度が早
(優れているつ 本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤悪性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤5をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの百の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、である。また任意の同じ
感色性の乳剤層を感度の異なる21以上の乳剤層から構
成して到達感度を向上してもよく、3層構成としてさる
に粒状性を改良してもよい。また同じ5色性をもつ2つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。
ある同じ感色性の乳剤層の間に異なった感色性の乳剤層
が挿入される構成としでもよい。
また、多層多色写真材料においては特定の波長の光を吸
収するフィルタ一層やハレーシ2ン防止を目的とした曙
を設けてもよい、これらの光吸収1には前述の有頭染料
を用いることもできるが、コロイド1艮粒子を用いろこ
ともできる。
光の反射や現像仰制物質のトラップなどによる5度向上
を目的として多層多色写真材料の一つ以上の非感光性層
に非感光性のiM粒粒子ハロゲン化根側剤用いてもよい
。
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青5性乳剤ぽムこイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合に
より異なる徂合わせをとることもできる。たとえニズ赤
外好光性の層を組み合わせて疑似カラー写真や半導体レ
ーザ露光用とじてちよい。また、特公昭33−3481
に開示されろように、各層の色5光波長の補色に発色す
るカプラー以外の色に発色するカプラーを混入すること
により、、不自然な色彩感を取り除くこともできるう 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その池の1は
写真感光材料に通常用いられているプラス千ツクフィル
ム、祇、布などの可撓性支持体またはガラス、iI!7
器、金属などの剛性の支持体に塗布されろ、可撓性支持
体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、r3¥酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト等の半合成マ1:は合成高分子から成るフィルム、バ
ライタ@またはα−オレフィンポリマー(例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合体)
等を塗布またはラミネートした紙等である。
支持体巳ヨ染料や顔料を用いて着色されてもよい。
遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。
写真乳剤層その他の現水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第2,681.2
94号、同第2.761.791号、同第3. ;)2
6.528号および同第3,508,947号等に記載
された塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。
本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光fオ料の感度波長に相当する輻射線を歓射す
る任意の光源を明朗光源また;よ書き込み光源として使
用することができる。自然光(太陽光)、白熱電灯、ハ
ロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボ
もしくは金属燃焼フラッシェバルプなどの閃光光源が一
般的である。
紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしく一言半導体のレーザー、発光ダイオード、プ
ラズマ光源も記録用光源に使用することの・できろ、ま
た電子線などによって訪起された蛍光体から救出される
蛍光面(CRTなど)、液晶!’LCD)やランタンを
ドープしたチタンジルコニウム酸鉛(PLZT)などを
利用したマイクロソー117ターアレイに線状もしくは
面状の光源を組合わせた露光手段も使用することができ
る。必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布
を調整できろ。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像γ夜は、
好ましく;丈芳香族第−級7ミン系発色現像玉薬を主成
分とするアルカリ性水シ容液である。この発色現像主薬
としては、アミノフェノール系化合物も佇用であるが、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例として3−メチル−4−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−5ドロキシルエチル了ニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫
酸塩、塩酸塩、°Jン酸塩もしくはp−トルエンスルホ
ン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、p −(t−オクチ
ル)ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これろの
ジアミン類は粉層状態よりも塩の方が一般に安定であり
、好ましく使用される。
アミ、jフェノール系誘導体として(;例えば、0−ア
ミンフェノール、p−アミノフェノール、4−アミノ−
2−メチルフェノール、2−アミノ−3−メチルフェノ
ール、?−オキシー3−アミノー1.4−ジメチルベン
ゼンなどが含まれる。
この他り、F、A、メソン著ロフォトグラフィノク・プ
ロセシング・ケミストリー2、フォーカル・プレス社(
1966年)  (L、F、A、Mason+″Pho
tographic Processing Chem
istry”、FocalPress)の226〜22
9頁、米国特許2,193.015号、同2,592.
364号、特開昭48−64933号などに記載のもの
を用いてもよい。必要に応じて2種以上の発色現像主薬
を組み合わせて用いることもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよらなpH援街剤;臭化物、l天化物、ペ
ンズイミダソ゛+ 、lしiLベンツ゛チアゾール類も
巳くはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブ
リ防止剤;ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン
、西独特許出願(OLS)第2622950号に記載の
化合物、亜硫酸塩または重亜硅酸塩のような保恒剤;エ
チレングリコールのような有機溶剤;ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類、チオシアン酸塩、3,6−チアオクタン−1,
8−ジオールのような現像促進剤;色素形成カプラー;
競争カプラー;ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤;1−フェニル−3−ピラゾリドンのうよな補助
現像薬;粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢
酸、N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸および、特開昭58−195845号記載の化合物
などに代表されるアミノポリカルボン酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、リサーチ・デ
ィスクロージー+−18170(1979年5月)記載
の有殿ホスホン酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸
)、エチレンジアミン−N、N、  NZ N’−テト
ラメチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭
52−102726号、同53−42730号、同54
−121127号、同55−4024号、同55−40
25号、同55126241号、同55−65955号
、同55−65956号、およびリサーチ・ディスクロ
ージャ−18170号N979年5月)記載のホスホノ
カルボン酸などのキレート剤を含有することができる。
カラー現像主薬1よ、−船に発色現像液11あたり約0
.1g−約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液
11あたり杓1g−約15gの4度で使用する8また、
発色現像液のpHは通常7以上であり、量も一般的には
、約9〜v113で用いられる1、また発色現像液はハ
ロゲン化物、カラー現像玉薬等のシ;度を調整した補助
液を用いて、補充量を低減することもできる。
反転カラー感光材料の現像処理で5よ、通常黒白現像を
行ってから発色現像する。この黒白現像液已こは、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジ
ヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル−p−ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒
白現像薬を単独であるいは組み合わせて用いることがで
きる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に漂白定着(ブリックス)で
行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよいe漂白定
着処理は、2浴以上に分割して、後浴に連光し、そのオ
ーバーフロー液を前浴に流入させる開演補充方式を取っ
ても良い。漂白処理または漂白定着処理に用いられる漂
白剤としては例えば鉄(■)、コバルト(■)、クロム
(〜])、同(II)などの多価金属の化合物(例えば
フェリシアン化物)、過酸類、キノン類、ニトロソ化合
物;重クロム酸塩;鉄<m)もしくはコバルト(■)の
有機錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、などのアミノポリカルボン1Jff
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および存
置ホスホン酸などの錯塩)もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などのf機酸;過硫酸塩−過酸化水素;過マン
ガン酸塩などを用いることができる。こ4らのうちD 
(I[[)の有PIl錯塩および過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染の観点から好ま5い。鉄(III)の有機錯塩
を形成するた′5I)−二有用なアミノポリカルボン酸
もしくはアミノポリホスホン酸またはそれらの塩を列挙
すると、エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N
’、 N’−三酢酸、 ■、2−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン数、 ンクロヘキサンジアミン四酢酸、 1.3−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノジ酢酸、 イミ、に酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ゛ンヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン
四酢酸、 グリコールエーテルジ7ミン四酢酸、 エチレンジヱミン四プロピオン談、 エチレンジアミンニブロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 2−ホスホノブタン−1,2,4−三酵酸、1.3−ジ
7ミノプ口バノールーN、N、N’。
X′−子トラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−N、N、N’、N’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 1.3−プロピレンジアミン−N、  N、N ’。
N′−テトラメチレンホスホン酸、 1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。
これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノジ
酢酸の鉄(III)錯塩が漂白刃が高いことから好まし
い。
鉄(1)錯塩は1種以上の既成の錯塩を使用しても良く
、あるいは鉄(iI[)塩(例えば硫酸第2鉄、塩化第
2鉄、硝酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2
鉄など)とキレート剤(アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)とを溶液中
で作用させ第2銖イオン錯塩としてもよい。溶液中で錯
塩を形成する場合、第2鉄塩、キレート剤の片方または
両方が2種以上の併用であってもよい。既成錯塩、錯塩
形成いずれの場合も、キレート剤を化学11AN以上に
用いてもよい。また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白
液または漂白定着液には鉄以外のカルシウム、マグネシ
ウム、アルミニウム、ニッケル、ビスマス、亜鉛、タン
グステン、コバルト、銅等の金属イオンおよびこれろの
錯塩あるいは過酸化水素が人っていてもよい。
本発明に使用できる漂白処理または涜白定着処理用の過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。
、票白;夜または漂白定着液にiよ、臭化物(例えば臭
化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム1また
は塩化物(例えば塩化力!1ウム、塩化ナトリウム、塩
化アンモニウム)または沃化物(例えば沃化アンモニウ
ム)の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ
91酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのl1l)l緩衝能を有する1種類以上の無機酸
、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐触
防止剤などを添加することができる。
漂白液11あたりの漂白剤の量は0.1〜2モルが適当
であり、漂白液の好ましいp)I範囲は、第2銖イオン
錯塩の場合、0.5〜8.0、特にアミノポルカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機
ホスホン酸の第2鉄イオン錯塩の場合4.0〜7.0で
ある。過?iiH塩の場合は、0.1〜2モル/lの1
度でpi(が1〜5の範囲が好ましい。
定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナト1ウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナト11ウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチレンビス
チオグリコール酸、3゜6−シチアー1.8−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ泉素頚な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種
あるいは2種以上混合して使用することができる。さら
に漂白定着処理では特開昭55− H5Ll 354号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。
定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度はOy2〜
4モル/iが望ましい。また漂白定着処理においては、
漂白定着液IA’あたり、第2鉄イオン錯塩は0.1〜
2モル、定着剤は0.2〜4モルの範囲が望ましいうま
た、定着、漂白定着液のpHは、通常4.0〜9.0が
好ましく、特に好ましくは5.0〜3.0である。
定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤と−で亜硫酸塩(例え
ば亜!li!L酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
アンモニウム)、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アルデヒド化合物Q重亜硫酸塩付化物(例え
ばアセトアルデヒド重亜ti dナトリウム)などを含
有させることができる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができろ。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されで
いる二米国特許第3,893.85’a号、西独特許第
1,290,812号、同2,059,988号、特開
昭53−32736号、 同う3−57831号、同37418号、同53−65
732号、同53−72623号、同53−95630
号、同53−95631号、同53−104”32号、
同53−124424号、同53−441623号、同
53−28426号、!1+−チ・ディスクロージ島−
’!117129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物:特開
昭50−140129号に記載されている如きチアゾリ
ジン誘4体:特公昭45−8506号、特開昭52−2
0832号、同53−32735号、米国特許第3,7
06,561号に記載のチオ尿素誘導体:西独特許第1
.127.715号、特開昭58−16235号に記載
の沃化物:西独特許第966.410号、同2.748
,430号に記載のポリエチレンオキサイド類:特公昭
45−8836号に記載のポリアミン化合物;その他特
開明49−42434号、同49−39644号、同5
3 94927号、同54−35727号、同55−2
6506号および同58−163940号記載の化合物
および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3、893.
858号、西独特許第L 290.812号、特開昭5
3 95630号に記載の化合物が好ましい。
更ム二米国特許第4゜552.834号に記載の化合物
も好ましいつこ4らの漂白促進剤は感材中に添加しても
良い。
定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的で、Lる、 水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈殿防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤(例えば、ジ島−ナ
ル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンチフユン
ガル・エージエンツ(J、 Antibact、 An
tifung、 !gents)vol、IL+No、
5、p207〜223 (1983)に記載の化合物お
よび堀口博著“防菌防黴の化学”に記載の化合物)、マ
グネシウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩などに代表
される金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あ
るいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を
必要に応じて添加する二とができる。あるいはウェスト
署フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング3 (Phot、 Sci、 Eng、) 、
第6巻、344〜359ページ(1965)等已:記載
の化合物を添加しても良い。特にキレート剤や殺苗剤防
バイ則の添加が有効である。
水洗工程は2槽以上の多段向流水洗(たとえば2〜9漕
)にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には、
水洗工程のかわりに特開昭57−8543号記載のよう
な多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化
浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各
種化合物が添加されろ。列えば膜pHを調整する(例え
ばpH3〜9)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、突酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを徂み合わせて使用
)やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げる
ことができる。その他、キレート剤(無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有頭ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤、防パイ剤(
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、
界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各挿アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
またt最影用カラー怒材では、通常行なつれている定着
後の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗
工程(節水処理)におきかえることもできる。この際、
マゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホル
マリンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、窓材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜IO分てあり、好
ましく:よ20秒〜、5分である。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。33℃ないし38℃の温間が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして@譬の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料のM SPA
のため西独特許第2、226.770号または米国特許
第3,674.499号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理または米国特許第3,92
3,511号に記載の一浴現像漂白定着処理を行っても
よい。
また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応して支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬まにはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い、内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高めろ点で好ましい
、現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許第3
.342.:)97号記牧のインドアニ耳ン系化合物、
同第3,342,599号、リサーチ・ディスクロージ
ャー14350号N 976年8月)および同1315
9号(1976年11月)記載のシッフ塩基型化合物、
同13924号記賎のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物があり、特開昭3
6−6235号、同56−16133号、同56−59
232号、同56−67842号、同56−83734
号、同56−83735号、同56−83736号、同
56−89.735号、同56−81837号、同56
−54430号、同36−106241号、同56−1
07236号、同57−97531号および同57−8
3565号等に記載された各種の塩タイプのプレカーサ
ーも本発明で使用できろゆ 本発明のハロゲン化銀カラー盛光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の1−フェニル−3−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的!S化合物は特開昭56−
64339号、同 57−144347号、同57−”11147号、同5
8−50532号、同58−50536号、同58−5
0533号、同58−50534号、同5 B −50
,535号および同58−115438号などに記載さ
れている。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低域などのオニめ標憔補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
各処理浴内二二は、必要に応して、ヒーター、4変セン
サー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮
きブタ、各種スクイジー等を設けても良い。
本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。
(実施例) 以下に実施例をもって詳しく説明するが、本発明1才1
.:?1らビニ限られるもではない。
実施例1 下塗りを脩した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光十
オ料である試料(:)を作成した。
(感光盲の組512) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g / m 2単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはg、/m”単位で表しグこ
量を、また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀
1モルあた7jのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 ゼラチン          ・・・1.3カラードカ
プラーC−1・・・0o06紫外線吸収剤UV−1・・
・0.1 同上    UV−2・・・0.2 分散オイル0il−1・・・0.01 同上   0i1−2      ・・・0.01第2
層(中間Fj) ゼラチン          ・・・1.0カラードカ
プラーC−2・・・0.02分散オイル0il−1・・
・0.1 第31(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.3g、直径/厚み比4.0)ゼラチン 
         ・・・0.6増感色素1     
   ・・・1−5X10−’増悪色素■      
  ・・・4.5 X 10−’増感色素■     
   ・・・1.5×l0−sカプラーC−3・・・0
.06 カプラーC−4・・・0.06 カプラーC−8・・・0.04 カプラーC−2・・・0.03 分散オイ/LzOil −1・・・0.03同上   
0il−3・・・0.012第4−(第2赤怒乳剤N) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.5μ、直径/厚み比5.0)ゼラチン 
         ・・・0.7増悪色素I     
   ・・・1.5X10−’増感色素■      
   ・・・4.5 X 10−’増感色素m    
    ・・・1.5 X ]]0−’カプラーC−3
・・・0.24 カプラーC−4・・・0.24 カプラーC−8・・・0.04 カプラーC2・・・0.04 分散オイル0il−1・・・0.05 同上   0i1−3      ・・・0,10第5
層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.7μ、直径/厚み比8.0)ゼラチン 
         ・・・1.0増悪色素I     
     ・・・2×10−“増感色素■      
   ・・・6X10−’増悪色素■        
 ・・・2X10−’カプラーC−6・・・0.05 カプラーC−7・・・0.1 カプラーC−2・・・0.03 分散オイル0il−1・・・0.O1 同上   0il−”      ・・・0.05第6
層(中間層) ゼラチン          ・・・1.0化合物Cp
d−A        ・・・0.03分散オイル0i
l−1・・・0.05 同上   0i1−2      ・・・0.05第7
層(第1緑恣乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.3μ、直径/厚み比4.0)ゼラチン 
         ・・・0.5増感色素■     
    ・・7.5 Xl0−’増官色素■     
    ・・・3X10−’ゼラチニノ       
    ・・・1.0カプラーC−91表1ここ記載)
・・・0.2カプラーC−5・・・0.03 カプラーC−t         ・・・0.03分散
オイルO4l  l      ・・・0.5第8層(
第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.5μ、直径/厚み比5.5)ゼラチン 
         ・・・0.5増感色素■     
   ・・・7.5 X 10−’増悪色素V    
     ・・・3X10”’カプラーC−91表1に
記載)・・・0.25カプラーC−]        
 ・・・0.03カプラーC−10・・・0.015 カプラーC−5・・・0.03 分散オイルO4l  1      ・・・0.2第9
層(第3緑感乳剤1) 沃臭化3I!乳剤 (平均粒径0.7μ、直径/厚み比7.5)ゼラチン 
         ・・・1.O増悪色素■     
   ・・・7. OX 10−’増感色素■    
    ・・・2.8X10”’カプラーC−11・・
・0.05 カプラーC−12・・・0.01 カプラーC−13・・・0.08 カプラーC−1・・・0.02 カプラーC−15・・・0.02 分散オイル0il−1・・・0.10 同上   Oi!  2       ・・・0.05
第10層(イエローフィルタ一層) ゼラチン          ・・・1.2黄色コロイ
ド銀        ・・・0.08化合物Cpd−B
        ・・・0.1分散オイル0il−1・
・・0.3 第11層(第1青惑乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.3μ、直径/厚み比7.0)ゼラチン 
         ・・・1.0増感色素V     
    ・・・4X10−’カプラーC−14・・・0
.9 カプラーC−5・・・0.07 分散オイル04l−1・・・0.2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀(平均粒径1.5μ、直径/厚み比8.0〕ゼ
ラチン          ・・・0.6増感色素■ 
        ・・・2X10−’カプラーC−14
・・・0.25 分散オイルOil  1      ・・・0.07第
13層(第1保護層) ゼラチン  −       ・・・0.8紫外線吸収
剤UV−1・・・0.1 同上    uv−2・・・0.2 分散オイルall−1・・−0,01 分散オイル01l−2・・・o、o1 1第14(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ)  ・・・0.5ゼラチン  
        ・・・0.45ポリメチルメタアクリ
レ一ト粒子 (直径1.5μ)     ・・・0.2硬膜剤H−1
・・・0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤーS−4・・・0.5 ホルムアルデヒドスカベンジャーS−2・・・0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
UV−1 j:Hi    C1h 一+C)lz−C−〕A本’CHz−C→y゛・、  
  /    ′ シ==シ     CN x/y=7/3 (重量比) UV−2 0il  ]  リン酸トリクレジル 0il−2フタル酸ジプチル 011−3 フタル酸ビス(2−エチルヘキシル) C−/ C−コ H −t CH2 C(CH,)。
○ CH2 C−/ 0 Ce C−/1 C−/、2 唾 C−/ 3 C−/  弘 COOC12H25(n) \ l CH。
Cpd   A CH CH Cpd  B CH CH 増感色素「 増感色素■ 増感色素■ f″を 増感色素■ 増感色素V 2H5 夏 増感色素■ CH,= CH−5o2− CH,−C0NH−CH2
5−/          S−コ C1? CF□ C0NH−〒−−−−− 分子量約4万 Hi C1! 1      0.17          −3  
   0.64          24     0
.59          55     0.84 
        127     0.25     
      48     0.34        
  59      0.72           
 510      0.07           
−11      0.34            
312       0.62           
  314       0.42         
   −全塗布銀量   平均ヨード含育率 玉1工Zヱ    、3.4モル% 本願明細書中、ヨード含有率とは、全感光性ハロゲン化
銀中に占めるヨー化銀C′、へgl)の比率である。
次に試料(i)に対し次のように変更を行い試料(ii
 )〜(vf )とした。
試料(11)  試料(i)のC−9の代りにC−16
等モルで置換した。
試料(iii )  試料(i)のC−9の代りにC−
172倍モルで置換した。
試料(iv )  全怒光性乳剤を22%増量したつ試
料(ν) 第9層の乳剤の沃化銀含有率を3.4モル%
に増量したつ 試料(φ) 試料(1)の第10唱に本文中に記載の脱
銀促進剤B、A  I  0.3g、/rH添加したつ
試料< vi )  試料(i>の第10層に本文中に
記載の脱銀促進剤BA−20,3g/rd添加した。
このようにして作製した試料(i )〜(vi)を太陽
光で5分曙光の後、次に示すような処理A〜Mを行い、
フィルムに蔑存する恨を蛍光X線を用いて定量した。そ
の結果を表1ムニ示すウー実施例で行われろ処理工程を
以下に説明する。
〈処理A> 標準処理 く処理B〉 処理Aの漂白時間を6分30秒から3分に
短縮したもの く処理C〉 処理Bの漂白;夜に本文中記載の漂白促進
剤B A −13g / l f−加したちのく処理D
〉 処理Bの漂白液に本文中記載の漂白促進剤BA−2
3g/l添加したちの く処理E〉 漂白定着処理 〈処理F〉 処理Fの漂白定着処理液に本文中記載の漂
白促進剤BA−13g/e添カ■したもの 〈処理G〉 処理Fの漂白定着処理液に本文中記載の漂
白促進剤B、A−23g/l添加したもの 〈処理H〉 処理Bの漂白液のpHを5.5に下げたも
の く処理I> 処理Hの漂白液に本文中記載の漂白促進剤
B、A−13g、’(l添加したちのく処理J> 処理
Hの漂白液に本文中記載の漂白促進剤Bへ−23g、/
A添加したちの く処理K〉 、・票臼工程に引き涜き漂白定着工程があ
る処理 〈処理し〉 処flKの漂白工程に本文中記載の漂白促
進剤BA−13g/l添加したも の く処理M〉 処理にの漂白工程に本文中記載の漂白促進
剤BA−23g/l添加したも の 以下に詳巳く処方内容を記す。
〈処理A、B) 工程(A>   工程(B) カラー現!3.3分15秒  3分15秒 33℃漂 
 白 6分30秒  3分00秒  〃定  着 4分
20秒  4分20秒  ・水  洗 3分15秒  
3分15秒 〜安  定 1分05秒  1分05秒 
 〜各工程に用いた処理′4.組成は以下の通りでる。
た。
カラー現像液 ジエエL7−lトリアミン五酢酸   1.0g1−ヒ
ドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸     2.0 g’亜硫酸ナ
トリウム        4.0g炎酸カリウム   
       3 Q、 Og臭化カリウム     
     1,4g沃化カリウム          
1.3゜ヒドロキシルアミン硫酸塩    2.4g4
−(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−2−メ チルアニリン硫酸塩       4.5g水を加えて
            1.02pH10,0 漂白・・夜 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩      100.0 gエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩           10.0 g臭化アン
モニウム      150.0g硝酸アンモニウム 
      i o、 o gアンモニア水<28%)
       7.0m+2水を加えて       
    1.01pH6,0 定、f液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩            1.0g亜硫酸ナト
リウム         4.0gチオロM dアンモ
ニウム水溶液 (70%)          175.0mff1重
亜硫酸ナトリウム       4.6g水を加えて 
          1.Oj!pH6,6 安定液 ホルマリン(40%)        2.OmZポリ
オキシエチレン−P−七ノノ ニルフェニルエーテル(平均 重合度約10)          0.3g水を加え
て           t、og〈処理E〉 カラー現像  3分15秒  38℃ 漂白定着   6分00秒   〃 リンス    1分40秒 安定   40秒 〃 くカラー現像液〉 ジエチレントリアミン5酢、1  1.0g1−ヒドロ
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸    2.0g亜硫酸ナトリウ
ム        4.0g炭酸カリウム      
   30.0 g臭化カリウム         1
.4g沃化力゛、Iウム          1.3■
ヒドロキシルアミン硫3 塩2.4 g4−(N−エチ
ル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて  
          11p)+          
   10.00く・票白定着液〉 エチレンジアミン4酢酸第2鉄 アンモニウム塩        80.0gエチレンジ
アミン4酢酸2ナト リウム塩           10.0 g:#白促
進剤           1.5g亜硫酸ナトリウム
        12.0gチオ硫酸アンモニウム水溶
液 (70%)           240mff水を加
えて           11アンモニア水 (28%)でp)I          6.8〈リン
ス液〉 エチレンジ7ミン4酢酸2ナト リウム塩            0.4g水を加えて
            17!水酸化ナトリウムで 
 pH7,Q 〈安定液〉 ホルマリン(31% w/v)      2.0 m
6ポリオキシエチレンーp−七ノノ ニルフェニルエーテル (平均重合度10>        0.3g水を加え
て            1g〈処理H〉 カラー現像  3分15秒  38“C漂  白   
2分00秒 定 着  4分20秒 水   洗    3分15秒 安  定    1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五節n    1.0 gJ−ヒ
ドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸     2.0g亜硫酸ナトリ
ウム        4.0g檗酸カリウム     
     30.0匹臭化カリウム         
  1.4g沃化カリウム          1.3
■ヒドロキシルアミン硫酸塩    2.4g↓−(\
−エチルーN−β−ヒト ワキシエチルアミノ)−?−メ チルアニリン硫酸塩      4.5g水を110え
て           1.01pH10,0 s禦白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩      100.0gエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム塩           10.0g臭化アンモ
ニウム      150.0g硝酸アンモニウム  
     10.0 gアンモニア水(28%)   
    3.0s4!水を加えて          
 1.0fpi(5,5 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩            1. Og亜硫酸ナ
トリウム        4.0gチオiWdアンモニ
ウム水溶液 (70%)          175.0mff重亜
硫酸ナトリウム       4.6g水を加えて  
         1.0JpH6,6 安定液 ホルマリン(40!!五)       2,0m6ポ
リオキシエチレンーP−七ノノ ニルフェニルエーテル(平均 重合度約10)         0.3g水を加えて
           1.Qi!〈処理K〉 カラー現像  3分15秒  38℃ 漂   白       30秒    〃漂白定着 
  1分30秒  38℃ リンス    1分40秒   〃 安   定       40抄    〃各工程に用
いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミ〉′五節酸1.0 g】−ヒドロキ
シエチリデンー 1.1−ジホスホン酸     2.0g亜硫酸ナト:
1ウム         4.Og慨酸力+、+ 6ム
           30.0g臭化カリウム   
       1.4g沃化カリウム        
  1.3■ヒドロキシルアミン硫酸塩    2.4
g4−(\−エチルーN−β−ヒド ワキシエチルアミノ)−2−メ チルアニリン硫酸塩      4.5g水を加えて 
          ]、01p)110.0 く頑白:゛夜〉 臭化アンモニウム       100gエチレンジア
ミン4酢酸 第2鉄アンモニウム塩    120gエチレンジアミ
ン4酢酸 ?ナトリウム塩       10. Og6青酸アン
モニウム        IQ、0g漂白促進剤   
        2.0gアンモニア水       
  L7.Ome水を加えて            
XCpl(ら、コ <シ・票白定看;夜〉 臭化7ンモニウム       50.0gエチレンジ
アミン4酢酸 第2秩アンモニウム塩    50.0 gエチレンジ
アミン4酢酸 ?ナトリウム塩        、う、0g硝酸アンモ
ニウム        5.0g亜硫酸ナトリウム  
      L 2. Ogチオ硫酸アンモニウム 水溶液(70%)       240mfアンモニア
水          10.0mj!水を和えて  
         ll、H7,3 くリンス液〉 エチレンジアミン4酢酸 2ナトリウム塩         004g水をカロえ
て            ll水酸化ナトリウムで 
   I)H7,0〈安定液〉 ホルマリン(4t)%)’2.0 meポ11寸キシエ
チレン−P−七ノノ ニルフェニルエーテル(平均 重合度約lO)         0.3g水を加えて
           1.OA’表−10拮果から次
のことがわかる。
(11処理に対し、脱銀工程を短縮した処理B〜■では
本発明外の試料(ii )、(iii )、(iv)、
(v)は脱銀が不充分である。
(2)怒防中脱銀促進剤を含む本発明の試料(vi )
、(vg > :> B−Mの処理で良好な脱銀性を示
した。
j31  本発明の範囲である試料(i)は処理C〜〜
1で良好な脱銀性を示した。
以上の結果から、本発明の効果は明らかである。
実施例2 怒材(′i)〜(vi )について次に述べるような補
充量の少ない処理でランニングを行った。その結果本発
明の試料は何の支障も発生しなかったのに対し、本発明
外の試料(ii )、(iii )、(iv )、(V
 )は脱銀不良による色ムラを生じることがわかった。
これらのカラー感光材料を35m/m巾に裁断した後、
屋外にて標準的な被写体の撮影を行い、自動現像機によ
り下記の処理を行ったつ表1−処理工程(温度38°C
) 発色現像 3分15秒  18A’    19mr漂
  白 2分OO秒  18g    18*J水 洗
 2分00秒  181  1200m1定 着 3分
15秒  18f    33m(!水洗 ′D 1分
30秒   91    −水洗 ■ を分30秒  
912  120(1m12*:感光は料35m/m巾
1m長さ当たり上記処理工程において、水洗■と■は、
■から■への向流水洗方式とした。次に、各処理液の組
成を記す。
〈発色現像液〉 発色現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りで
あった。
母液   補充液 ジエチレントリアミン五節H0,8g   0.8g1
−ヒドロキシエチリデン−3,3g   3.3g]、
1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム      4.0g   4.5g
突酸カリウム        30.0g  39.0
g臭化カリウム         1.4g   0.
3沃化カリウム         1.3g   Qヒ
ドロキシルアミン硫酸塩  2.4g   3.0g4
−(N−エチル−N−β  4.5g   6.4g−
ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて         !、012  1.0Z
pH10,010,15 pH調整:よ、水酸化カリウムまたは硫酸により行った
。
く漂白)夜〉 母液(g)  補充液(g) エチレンジアミン  100   110四酢酸第2鉄
アンモ ニウム塩 エチレンジアミン四  10   11酢酸二ナトリウ
ム塩 アンモニア水      3 ml    2tall
硝酸アンモニウム   10. OL 2.0 g臭化
アンモニウム  150   170水を加えて   
    1g     1gpH6,05,8 〈定着液〉 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四  1.0     1.2酢酸二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム   4.0    5.0重亜硫酸
ナトリウム  4.6     ラ、8チオ硫酸アンモ
ニウム 水溶液(70%)    L75nL?  200mf
f水を加えて             11pH6,
66,6 〈安定液〉 母液(g)  補充液(g) ホルマリン      2.0 m(!   3.Q 
rt+7!(37%w/v) ポリオキシエチレン  0.3    0.45−p−
モノノニル フェニルエーテル(平均重合W t o )水を加えて
             1!!表1に記載したタン
ク容量を有する自動現像機を用いて、試料とじて作製し
た前記過影済みのカラー怒光材料(35m / m巾)
を1日に50mずつ、20日間171騎処理した。20
日間継続処理の後、タングステン光源を用い、フィルタ
ーで色;星度を4800@に4二調整して、20CMS
のウェッジ露光を与えた前記カラー宮光材料を処理し、
これを試験1オ料としたつ 実施例3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料を作成した。
(窓光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド恨については銀の
g/イ単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについて:よg/一単位で表した量を、また増
恣色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたり
のモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド恨 ゼラチン          ・・・1.3カラードカ
プラーC−1・・・0.06紫外線吸収剤T、’V−1
・・・0.1間上    UV−2・・・0.2 分散オイル0il−L  °    ・・・0.01同
上   0i1−2       ・・・0.01第2
rl(中間!!り ゼラチン          ・・・1.0カラードカ
プラー〇−2・・・0.02分散オイルOi+−1・・
・0.1 第31(第1赤感乳剤l) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μ) ゼラチン          ・・・0.6増感色素■
        ・・・1. OX 10−’増感色素
■        ・・・3. OX 10−’増悪色
素■         ・・・lXl0−’カプラーC
−3・・・0.06 カプラーC−4・・・0.06 カブラーC−8・・・0.04 カプラーC−2・・・0.03 分散オイルOil  L      ・・・0.03同
上   Oil  3      ・・・0.012第
4層C第2赤怒乳剤層) ;チ臭化銀乳剤 C平均位径0.5μ) 増感色素i         ・・・lXl0−’増感
色素■         ・・・3XIQ−’増感色素
■         ・・・1×1O−SカプラーC−
3・・・0.24 カプラーC−4・・・0.24 カプラーC−8・・・0.04 カプラーC−2・・・0.04 分散オイルOil  1      ・・・0.05同
上   0i1−3      ・・・0.IO第5咽
(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.7μ) ゼラチン          ・・・1.0増感色素r
         ・・・lXl0−’増感色素H・・
・3 Xl0−’ 増感色素■          ・・・txto−’カ
プラーC−6・・・0.05 カプラーC−7・・・0.I カプラー(−2・・・0.03 分散オイル0il−L      ・・・0.01同上
   0i1−2      ・・・0.05第6層(
中間層) ゼラチン          ・・・1.0化合物Cp
d−A        ・・・0.03分散オイル○1
f−1・・・0605 同上   0i1−2      ・・・0.05第7
1(第1緑恣乳剤す) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.3μ) 増感色素■         ・・・5xlO−’増感
色素V         ・・・2X10−’ゼラチン
          ・・・1.0カプラーC−9(表
1に記載)・・・0.2カプラーC−5・・・0.03 カプラーC−1・・・0.03 分散オイルOil  1       ・・・0.5第
8層(第2禄惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.5μ) 増感色素■         ・・・5X10−’増感
色素V         ・・・2X10−’力lラー
C−9(表1に記vi)−−−0,25カプラーC−1
・・・0.03 カプラーC−tO・・・O,Q15 カプラーC−5・・・0.03 分散オイル0il−1・・・0.2 第9習(第3緑怒乳剤響) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.7μ) ゼラチン          ・・・1.0増感色素■
        ・・・3.5 XIO””増悪色素V
        ・・・1.4X10−’カプラーC−
11・ ・ ・0.05 カプラーC−12・・・0.01 カプラーC−13・・・0.08 カプラーC−1・・・0.02 カプラーC−15・・・0.02 分散オイル0il−1・・・O−1゜ 同上   0i1−2      ・・・0.05第L
O1i(イエローフィルタ一層) ゼラチン          ・・・1.2黄色コロイ
ド恨        ・・ ・0.08化合?ICpd
−B        ・・・0.1分散オイル0il−
1・・・0.3 第11@(第1青惑乳剤1) 単分散沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.3μ) ゼラチン          ・・・1.0増感色素V
         ・・・2X10−’カプラーC−1
4・・・0.9 カプラーC−5・・・0.07 分散オイルOil −1・・・0.2 第12層(第2青怒乳剤層) 沃臭化銀(平均粒径1.5μ)  ・・・ゼラチン  
        ・・・0.6増感色素V      
   ・・・IXIF’カプラーC−14・・・0.2
5 分散オイル0il−1・・・0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン          ・・・0.8紫外線吸収
剤T、!V−1・・・0.1間上    UV−2・・
・0.2 分散寸イル0il−1・・・0.O1 分散オイル0il−2・・・0.O1 第141(第2保護1) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ)  ・・・0.5ゼラチン  
        ・・・0.45ポリメチルメタアクリ
レ一ト粒子 (直径1.5μ)     ・・・0.2硬膜剤H−1
・・・0.4 ホルムアルデヒドスカベンジ島−5−1・・・0.5 ホルムアルデヒドスカベンジ島−5−2・・・0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とり
て添加した。以上のようにして作成した試料において、
各試料中の塗布銀量全乳剤粒子中のヨードモル含有率、
及びマゼンダ−カプラーを表1の如く、種々にかえて作
成した試料を101〜114とした。
次に本発明に甲いた化合物の化学構造式また:よ化学名
を下に示巳た。
UV−1 CHi    CHゴ ー(−CH,−C七↓CL−C羊。
、・1 :=シ゛    CN x/y=7/3 (重量比) v−2 0i1−1  リン酸トリクレジル 0i1−2  フタル酸ジブチル 0i1−3  フタル酸ビス(2−エチルヘキシル) C−/ C−コ CH Cn)04H。
m5 cm、4 v4 QC)12C)f、5o2CH。
−g 窟 CH。
「 −IQ Ce c−’ii 一 72 C−/ 3 C−/4t \ l C−/、3″ CH。
pd  A l o!( cpct  B CH CH 増感色素! これらの写真要素にタングステン光源を用い、フィルタ
ーで色温度を4800”Kに調整した25CMSのウェ
ッジ露光を与えた後、下記の処理工程に従って38℃で
現像処理を行なった。
カラー現像      3分 漂白定着      1分〜15分 リンス        2分 乾 燥       2分 各工程を用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸1.0g 】−ヒドロキシエチリデン−1,1゜ ジホスホン酸          2.0g亜硫酸ナト
リウム          4.0g突酸カリウム  
         30.0 g臭化カリウム    
       1.4g沃化カリうム        
   1.3■ヒドロキシルアミン6HtJ塩    
  2,4g4−(N−エチル−N−β−ヒド ロキシエチルアミノ)−2−メ チルアニリン硫酸塩       4.5g水を加えて
            1.01pH10,0 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸・第二 鉄アンモニウム塩       100.0gエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム・2水塩        5.0g亜硫酸ナト
リウム         10.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水?81 (70%)           220.0m/水を
加えて            1.O1!pH6,9 リンス液 水                       1
.01エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩            0.2gスルファ
ニルアミド        0.2g上記の現像処理を
した各試料について試料中の最高濃度部に残存している
銀量をX″m蛍光分析により測定して、脱銀性を調べ、
各試料の漂白定着完了時間(fi恨が完了した時間)を
表1に示した。
試料101において、各層中の銀量および、感光性ハロ
ゲン化銀粒子のヨード含有率は次のとおりである。
L       O,17− 30,342 40,595 50,846 70,254 80,345 90,725 100,07− 110、344 120,427 140,42− 全塗布銀量   平均ヨード含有率 玉立工/ヱ     5.0モル% 本願明細書中、ヨード含有率とは、全域光性ハロゲン化
眼中に占めるヨー化fl(Agl)の比率(モル%)を
意味するものである。他の試料において全塗布銀量また
は平均ヨード含有率を増減するばあいは、各層中の銀量
または感光性ハロゲン化銀のヨード含有率を、試料10
1の各層中の値にそれぞれ比例するように設定した。
表3から明らかなように、全塗布銀量および平均ヨード
含有率が本発明の範囲内でも、マゼンタ色素形成カプラ
ーが、2当量マゼンタカプラー(試料101)あるいは
、4当量マゼンタポリマーカプラーC試料102)の場
合は、脱銀完了時間が非常に遅く、脱銀性が不十分であ
ることがわかる。又、本発明の2当量マゼンタポリマー
カプラーを使用しても、全塗布銀量及び平均ヨード含有
率が本発明の範囲外の場合には、@恨が不十分であるこ
とがわがろく試料103〜105)。
すなわち、全塗布銀量が3.2 g / rd以下であ
り、平均ヨード含有率が5.5モル%以下であり、かつ
マゼンタ色素形成カプラーとして、2当量マゼンタポリ
マーカプラーを使用した時のみ、−浴漂白定着液での脱
銀が著しく促進され、非常に短時間ろ:脱銀が完了する
ことがわかる。
実施例4 実施例3において、マゼンタカプラー(C−9)として
、本発明の例示化合物MP−5を用い、試料中の全銀量
及び平均ヨード含有率を表4の如く、種々にかえて作製
した試料を201〜212としオニ。
これらの試料を実施例3と全(同一の方法で処理し、脱
銀完了時間をもとめた。結果を表4に示した。
表4から明らかなように、全塗布銀量及び平均ヨード含
有率が、両方とも本発明の範囲内の場合にのみ著しく脱
銀速度が速くなることがわかるう特に、全塗布銀量が5
.0g/m以下の試料t2os、206.210,21
1.212)では、脱銀速変が遠くなることがわかる。
実施例5 実施例1において、全塗布銀量が4.5 g / Id
かつ平均ヨード含有率が5.0モル9<になるように調
整し、マゼンタカプラー(C−9)として、例示化合物
MP−5を用い、その含有率を変えて試料301〜30
5を作製した。なお含有率を変えるにあたり、列示化合
物M P −5を減少した場合には、カプラーC−13
(2当量マゼンタ非ポリマーカプラー)を、同重量、そ
の代りに使用した。
これらの試料を実施例1と全く同一の方法で処理し、脱
銀完了時間をもとめた。結果を表3に示した。
表5 [本発明’301i  85重量94: 3分30秒:
i  〃 ’302!  70    、   N; 
・〆 ’、 3o3i 50   1 6分   1゛
 〜 ’3041 30    :   “’  〃 
’3os:  20    :lo分  ”表5から明
らかなように、2当量マゼンタポリマーカプラーの含有
率が30重量%以上になると脱退)±度が速くなり、特
に70重量%以上では、非常に脱銀速度が速いことがわ
かる。
実施例6 実施例3において、漂白定着液中のエチレンジアミン四
酢酸第2鉄アンモニウム塩の代りに、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸第2鉄アンモニウムを同量用いる以外、
実施例3と全く同様の方法で処理を行なったが、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸第2鉄アンモニウムを用いて
も、実施例3と全く同様の効果が得られた。特に漂白定
着液0pt(を高くした場合(p)18.0)では、エ
チレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム塩を用いた場
合より、脱銀完了時間が短くなり、実用上、好ましい結
果が得られた。
特許出願人  富士写真フィルム株式会社昭和  年 
 月  日 郵\ 特許庁長官  宇 賀 道 部  殿 1、事件の表示    昭和60年特許願第27662
2号3、補正をする者 事件との関係   出願人 4、代理人 5、補正命令の日付  昭和61年2月18日6、補正
の対象    願書の発明の名称の欄及び明細書7:−
+IIl正の内容    別紙のとおり手続補正書 ■、事件の表示  昭和60年特許願第276622号
3、補正をする者 事件との関係   出願人 名 称  (520>富士写真フィルム株式会社4、代
理人 5、補正命令の日付  自  発 3、 同84頁11〜17行の“一般式・・・いてもよ
い。”を削除する。
4、 同91頁下から2行〜92頁5行の“一般式・・
・いてもよい。”を削除する。
5、 同85頁〜91頁の化合物番号“(1) 、(2
) 、・・・(24)”をそれぞれrX I−(1) 
、X I−(2)・・・・X I −(24) Jと訂
正する。
6、 同93頁95頁の化合物の番号“(II)−(1
)  、(II)−(2)、・・・、(II )−(t
o)”をそれぞれ「(x■)−(1)、(Xn)−(2
)、・・・、(Xn)−(10)Jと訂正する。
7、 同106頁3〜4行の“また、プリント用感光材
料には塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。”を削除する
。
8、 同120頁14行の「マゼンタカプラー」の前に
「前記2当量マゼンタポリマーカプラー以外の」を挿入
する。
9、 同136頁12〜14行の“本発明は支持体に・
・・通常支持体上に赤”を「本発明の多−天然色カラー
写真材料は、支持体上に赤」と訂正する。
10、同155頁6〜7行の“マゼンタカプラーが2当
量の場合には、”を削除する。
11、同158頁5〜8行の“本発明の・・・ことがで
きる。”を削除する。
12、同204〜213頁を削除する。
13、同217頁4〜6行の“本願明細書・・・もので
ある。”を削除する。
特許請求の範囲 (1)支持体上に、それぞれ少なくとも1層の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びJ感
性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料であって、塗布
銀量が5.2 g /m”以下であり、かつ全感光性ハ
ロゲン化銀粒子の平均ヨード含有率が5.5モル%以下
であり、マゼンタカプラーとして2当量マゼンタポリマ
ーカプラーを含有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を漂白定着処理あるいはpHが5.5以下の漂白
処理あるいは、下記一般式CX I)または[XII)
の脱銀促進剤の存在下で脱銀処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理法。
一般式[XII ここでAはn価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ペテロ
環連結基であり(n=1のとき、Aは単なる脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基、水素原子を表わす。
Xは一〇−1−S−1−N−を表わし、R1、R2は置
換又は無置換の低級アルキル基を表わし、R3は低級ア
ルキレン基を表わし、R4は低級アルキル基を表わす。
ここでR’  とR2、R1とA、 R’ とR3、R
2とA又はR2とR3は連結して環を形成してもよい。
Yはアニオンを表わし、βは0又は1、mは0又は1、
nは1.2又は3、pはO又は1そしてqは0.1.2
、又は3を表わす。
一般式[XII’l ココでrは1.2又は3を、RII、R12は水素原子
、炭素数1〜5の低級アルキル基、又は炭素数1〜3の
アシル基を表わす。但しR11とRl 2が同時に水素
原子であることはなく、R1とR12は互いに環を形成
していてもよい。
(2)  支持体上に、それぞれ少なくとも1層の赤感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
−亙感性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料であって
、全塗布銀量が5.2 g /m2以下であり、かつ全
感光性ハロゲン化銀粒子の平均ヨード含を率が5.5モ
ル%以下であり、マゼンタカプラーとして2当量マゼン
タポリマーカプラーを含有し、上記一般式(XII又は
CXII)の化合物の少なくとも1つを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に、それぞれ少なくとも1層の赤感性ハ
    ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感
    性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料であって、塗布
    銀量が5.2g/m^2以下であり、かつ全感光性ハロ
    ゲン化銀粒子の平均ヨード含有率が5.5モル%以下で
    あり、マゼンタカプラーとして2当量マゼンタポリマー
    カプラーを含有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光
    材料を漂白定着処理あるいはpHが5.5以下の漂白処
    理あるいは、下記一般式〔 I 〕または〔II〕の脱銀促
    進剤の存在下で脱銀処理することを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料の処理法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでAはn価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ
    環連結基であり(n=1のとき、Aは単なる脂肪族基、
    芳香族基、ヘテロ環基、水素原子を表わす。 Xは−O−、−S−、−N−を表わし、R^1、R^2
    は置換又は無置換の低級アルキル基を表わし、R^3は
    低級アルキレン基を表わし、R^4は低級アルキル基を
    表わす。ここでR^1 とR^2、R^1とA、R^1
    とR^3、R^2とA又はR^2とR^3は連結して環
    を形成してもよい。 Yはアニオンを表わし、lは0又は1、mは0又は1、
    nは1、2又は3、pは0又は1そしてqは0、1、2
    、又は3を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでrは1、2又は3を、R_1_1、R_1_2は
    水素原子、炭素数1〜5の低級アルキル基、又は炭素数
    1〜3のアシル基を表わす。但しR_1_1とR_1_
    2が同時に水素原子であることはなく、R_1_1とR
    _1_2は互いに環を形成していてもよい。
  2. (2)支持体上に、それぞれ少なくとも1層の赤感性ハ
    ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感
    性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料であって、全塗
    布銀量が5.2g/m^2以下であり、かつ全感光性ハ
    ロゲン化銀粒子の平均ヨード含有率が5.5モル%以下
    であり、マゼンタカプラーとして2当量マゼンタポリマ
    ーカプラーを含有し、上記一般式〔 I 〕又は〔II〕の
    化合物の少なくとも1つを含有することを特徴するハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。
JP27662285A 1985-06-07 1985-12-09 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料及びその処理法 Pending JPS6289963A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62129855A (ja) * 1985-11-30 1987-06-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法
JPS62129854A (ja) * 1985-12-02 1987-06-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS62129859A (ja) * 1985-12-02 1987-06-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH01198754A (ja) * 1987-07-27 1989-08-10 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

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