JPS6296437A - アリルアルコ−ルの精製法 - Google Patents
アリルアルコ−ルの精製法Info
- Publication number
- JPS6296437A JPS6296437A JP23441285A JP23441285A JPS6296437A JP S6296437 A JPS6296437 A JP S6296437A JP 23441285 A JP23441285 A JP 23441285A JP 23441285 A JP23441285 A JP 23441285A JP S6296437 A JPS6296437 A JP S6296437A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phase
- allyl alcohol
- water
- potassium
- organic phase
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- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明はアリルアルコールの精製法に関する。
更に詳しく言えば、この発明はアリルアルコールの水溶
液から効率的に水を除去して高純度のアリルアルコール
を得る方法に関する。
液から効率的に水を除去して高純度のアリルアルコール
を得る方法に関する。
アリルアルコールは、グリセリン、ジアリルフタレート
など多くの化学薬品、合成樹脂の合成中間体とＩ７て工
業的に有用な物質である。
など多くの化学薬品、合成樹脂の合成中間体とＩ７て工
業的に有用な物質である。
アリルアルコールの製法としては、下記の反応式（１）
お」：び（２）に示すようにプロピレンの高温塩素化に
より塩化アリルな合成した後、これをアルカリ加水分解
する方法が知られている。
お」：び（２）に示すようにプロピレンの高温塩素化に
より塩化アリルな合成した後、これをアルカリ加水分解
する方法が知られている。
ＣＨ２＝ＣｌｌＣＨ３＋Ｃｔ２→ＣＨ２−ＣＨＣＨ２Ｃ
Ｌ＋ＨＣｔ（１）ＣＩ■２−ＣＨＣＨ２Ｃｔ十ＮａＯＨ
−＋ＣＨ２−ＣＨＣＨ２０Ｈ＋ＮａＣｔ（２）この方法
はコストの高い塩素を多量に消費すること、高温で塩素
と塩化水素ガスを取扱う必要があるために装置の腐食が
激しいこと等の問題がある。
Ｌ＋ＨＣｔ（１）ＣＩ■２−ＣＨＣＨ２Ｃｔ十ＮａＯＨ
−＋ＣＨ２−ＣＨＣＨ２０Ｈ＋ＮａＣｔ（２）この方法
はコストの高い塩素を多量に消費すること、高温で塩素
と塩化水素ガスを取扱う必要があるために装置の腐食が
激しいこと等の問題がある。
近年、ゾロピレンを原料として、塩素や塩化水素を取扱
かわずにアリルアルコールを製造する方法が提案されて
いる。この方法は次式（３）および（４）で示すように
プロピレンを酸素または酸素含有ガスで酢酸の存在下で
、触媒としてアルカリアセテートおよびパラジウム、更
に所望により銅化合物を担体に担持した触媒を用いて気
相〔１００〜３００℃、０〜３０気圧（ケ゛−〕圧）〕
で反応させてアリルアセテートを得だ後、生成したアリ
ルアセテートを冷却捕集（〜、酢酸水溶液を加えて均一
とし、この均一溶液を強酸性イオン交換樹脂を充填し、
熱媒体に、ｔ：り力ｎ ｒｉ、Ａ Ｌ、 ｌ管状ｆ’ｌ
−応益を１Ｈ（Ｈｌ、、イ５Ｉら７Ｉｔた反応液を蒸Ｗ
ｆ Ｌ／−Ｃアリルアルコールを得るものである（例え
ば、特願昭！’＞ ８−１３７７６８シじ、同５〇−］
１３１７２５づ゛参照）。
かわずにアリルアルコールを製造する方法が提案されて
いる。この方法は次式（３）および（４）で示すように
プロピレンを酸素または酸素含有ガスで酢酸の存在下で
、触媒としてアルカリアセテートおよびパラジウム、更
に所望により銅化合物を担体に担持した触媒を用いて気
相〔１００〜３００℃、０〜３０気圧（ケ゛−〕圧）〕
で反応させてアリルアセテートを得だ後、生成したアリ
ルアセテートを冷却捕集（〜、酢酸水溶液を加えて均一
とし、この均一溶液を強酸性イオン交換樹脂を充填し、
熱媒体に、ｔ：り力ｎ ｒｉ、Ａ Ｌ、 ｌ管状ｆ’ｌ
−応益を１Ｈ（Ｈｌ、、イ５Ｉら７Ｉｔた反応液を蒸Ｗ
ｆ Ｌ／−Ｃアリルアルコールを得るものである（例え
ば、特願昭！’＞ ８−１３７７６８シじ、同５〇−］
１３１７２５づ゛参照）。
ＣＨ２＝ ＣＴＴ−ＣＨ６＋ＡｃＯＨ−１−’ Ｔ ０
２→ＣＨ−＝ ＣＨＣＨ２０ＡＣ＋ Ｈ２Ｏ（３）ＣＨ
２＝ Ｃｌ−ＣＨ２０ＡＣ−＋Ｈ２Ｏ−＋ ＣＨ＝ Ｃ
Ｈ−ＣＨ２０Ｈ＋ＡｃＯＨ（４）これらの才、′１；り
ｔ方法でな−１、アリルアルコールクー１水溶液として
得らＪするが、アリルアルコール（沸点９６〜９７℃）
Ｖ１水と７２．３ ： ２７．７で共沸混合物（沸点８
７５℃）を形成するためにｒｌｉなる蒸留では水を除去
するととができない。
２→ＣＨ−＝ ＣＨＣＨ２０ＡＣ＋ Ｈ２Ｏ（３）ＣＨ
２＝ Ｃｌ−ＣＨ２０ＡＣ−＋Ｈ２Ｏ−＋ ＣＨ＝ Ｃ
Ｈ−ＣＨ２０Ｈ＋ＡｃＯＨ（４）これらの才、′１；り
ｔ方法でな−１、アリルアルコールクー１水溶液として
得らＪするが、アリルアルコール（沸点９６〜９７℃）
Ｖ１水と７２．３ ： ２７．７で共沸混合物（沸点８
７５℃）を形成するためにｒｌｉなる蒸留では水を除去
するととができない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
この発明の目的（ｒ、Ｆ、水溶液として製造さＩ［るア
リルアルコールから水を除去し、高純度のアリルアルコ
ールを省することのできる精製法を提イ」（することに
ある。
リルアルコールから水を除去し、高純度のアリルアルコ
ールを省することのできる精製法を提イ」（することに
ある。
〔問題点を解決するだめの手段および作用〕アリルアル
コール水溶液から水を除去する力θミとして、エタノー
ルやイソプロ・Ｑノール等で実施されているように、ベ
ンゼンなどの第３成分をエン［・レーナーとして多量添
加して蒸留により分離する方法が考えられるが、アリル
アルコールでは共沸混合物中の水分が多いだめに多大の
エネルギーを要し、実際的ではない。
コール水溶液から水を除去する力θミとして、エタノー
ルやイソプロ・Ｑノール等で実施されているように、ベ
ンゼンなどの第３成分をエン［・レーナーとして多量添
加して蒸留により分離する方法が考えられるが、アリル
アルコールでは共沸混合物中の水分が多いだめに多大の
エネルギーを要し、実際的ではない。
有機物と水の均一混合物に塩類を添加すると２相に分離
することのあることは古くから知られ、分液操作等で（
７ばしは利用されている。
することのあることは古くから知られ、分液操作等で（
７ばしは利用されている。
本発明者は、この現象を利用して、特に共沸組成に近い
アリルアルコール水溶液から効率的に水を除去１〜高純
度のアリルアルコールを得るべく鋭意研究を重ねた。
アリルアルコール水溶液から効率的に水を除去１〜高純
度のアリルアルコールを得るべく鋭意研究を重ねた。
通常よく使用されている食塩（ＮａＣｔ）などを飽和吐
添加してみたところ、アリルアルコール中の水分は当初
の約３０係が約２０係に減少するにすぎず丁゛業的に利
用するには不十分であることが判明したが、リン酸三カ
リウム（Ｋ３ＰＯ４）、Ｉ−ｏロリン酸カリウム（Ｋ４
Ｐ２Ｏ７） 、およびトリポリリン酸カリウム（Ｋ５Ｐ
６０１ｏ）がこの目的に極めて有効であることを見出し
〜、本発明を完成した。
添加してみたところ、アリルアルコール中の水分は当初
の約３０係が約２０係に減少するにすぎず丁゛業的に利
用するには不十分であることが判明したが、リン酸三カ
リウム（Ｋ３ＰＯ４）、Ｉ−ｏロリン酸カリウム（Ｋ４
Ｐ２Ｏ７） 、およびトリポリリン酸カリウム（Ｋ５Ｐ
６０１ｏ）がこの目的に極めて有効であることを見出し
〜、本発明を完成した。
すなわち、本発明はリン酸三カリウノｙ 、 ＩＩ！’
ロリン酸カリウム計りポリリン酸カリウムの少くとも１
種をアリルアルコール水溶液に添加して、水相と有機相
に分離せしめ、水相を除去し有機相を蒸留して高純度ア
リルアルコールを得ることを特徴とするアリルアルコー
ルの精製法である。
ロリン酸カリウム計りポリリン酸カリウムの少くとも１
種をアリルアルコール水溶液に添加して、水相と有機相
に分離せしめ、水相を除去し有機相を蒸留して高純度ア
リルアルコールを得ることを特徴とするアリルアルコー
ルの精製法である。
本発明の精製法では、リン酸三カリウム、」！ロリン酸
カリウノ、および／捷たはトリポリリン酸カリウム（こ
れらは無水塩でも結晶水を含んでいてもよい。）を固体
捷だ１士濃厚水溶液の形でアリルアルコール水溶液ｉ／
（添加１〜．９Ｉ＜攪拌して溶解させた後静置して有機
相と水相とを分離する。
カリウノ、および／捷たはトリポリリン酸カリウム（こ
れらは無水塩でも結晶水を含んでいてもよい。）を固体
捷だ１士濃厚水溶液の形でアリルアルコール水溶液ｉ／
（添加１〜．９Ｉ＜攪拌して溶解させた後静置して有機
相と水相とを分離する。
添加するリン酸三カリウム、ビロリン酸カリウム、トリ
ポリリン酸カリウムの情は多いほど分液した有機相（ア
リルアルコール相）中の水分が少くなるので有利である
が、飽和量を越えて添加することは塩の析出に伴う障害
を生じるので工業的プロセスとしては好捷しく々い。
ポリリン酸カリウムの情は多いほど分液した有機相（ア
リルアルコール相）中の水分が少くなるので有利である
が、飽和量を越えて添加することは塩の析出に伴う障害
を生じるので工業的プロセスとしては好捷しく々い。
因みに水に対するリン酸三カリウムおよびピロリン酸カ
リウムの溶解度は衣■の通りであり、〔化学便覧、第３
版基礎編ＩＩ −］ ７０貞（日本化学金輪）〕、また
、トリポリリン酸カリウムの溶解度は２０℃で約６７チ
であるから〔ウルマンニ１−業化学事典第１８巻３３２
頁〕操作温度げ［従って飽和濃度を越えないよう社章す
べきである。
リウムの溶解度は衣■の通りであり、〔化学便覧、第３
版基礎編ＩＩ −］ ７０貞（日本化学金輪）〕、また
、トリポリリン酸カリウムの溶解度は２０℃で約６７チ
であるから〔ウルマンニ１−業化学事典第１８巻３３２
頁〕操作温度げ［従って飽和濃度を越えないよう社章す
べきである。
表Ｉ 水に対する溶解度（ｌｉｊｌチ）傘）ｎは温度が
２５〜５０℃のとき７．５０℃以上では３である。
２５〜５０℃のとき７．５０℃以上では３である。
本発明の′！＃製法によれば、共沸組成に近いアリルア
ルコール水溶液（水分的３ （１％ ）から、水分を５
〜１０チまで減少せしめることができるので、これを蒸
留すれば主貿分として高純度のアリルアルコールを得る
ことができる。また初期留出物の共沸混合物は再び精製
プロセスの原料として利用でき、更に水相からは水分を
蒸発せしめるととによって塩を濃厚塩あるいは固体とし
て回収して、これを再び循環使用することができる。
ルコール水溶液（水分的３ （１％ ）から、水分を５
〜１０チまで減少せしめることができるので、これを蒸
留すれば主貿分として高純度のアリルアルコールを得る
ことができる。また初期留出物の共沸混合物は再び精製
プロセスの原料として利用でき、更に水相からは水分を
蒸発せしめるととによって塩を濃厚塩あるいは固体とし
て回収して、これを再び循環使用することができる。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明の精製方法を
説明する。下記の説明中、係は重量係を表わす。
説明する。下記の説明中、係は重量係を表わす。
実施例１
水３０係アリルアルコール７０係から々る溶液（Ａ）
５００ ｍｅに、リン酸三カリウム３２０ｇを水１８０
ｇに溶解した水溶液（１’（）を添加し、はげしくかき
まぜた後、静置したところ、二相に分離した。
５００ ｍｅに、リン酸三カリウム３２０ｇを水１８０
ｇに溶解した水溶液（１’（）を添加し、はげしくかき
まぜた後、静置したところ、二相に分離した。
各相を分析したところ、上相は主としてアリルアルコー
ルからなり、水分が１１．５％、リン酸三カリウムが０
．８７％含捷れていた。一方下相は主としてリン酸三カ
リウムの水溶液で、アリルアルコールが０．７２係含ま
れていた。
ルからなり、水分が１１．５％、リン酸三カリウムが０
．８７％含捷れていた。一方下相は主としてリン酸三カ
リウムの水溶液で、アリルアルコールが０．７２係含ま
れていた。
」二相をオールダーショー型蒸留装置を用いて蒸留した
ところ、搭頂部からはアリルアルコール７４係、水２６
係の、共沸組成に近い混合物が得られ、搭底部から殆ん
ど水を含ま々いアリルアルコールが得られた。搭底部か
ら得られた液は黄色く着色しているが、これを単蒸留に
より９５係留出させたところ、留出物は無色の高純度ア
リルアルコールであり、着色物及びリン酸三カリウムは
釜残として残った。
ところ、搭頂部からはアリルアルコール７４係、水２６
係の、共沸組成に近い混合物が得られ、搭底部から殆ん
ど水を含ま々いアリルアルコールが得られた。搭底部か
ら得られた液は黄色く着色しているが、これを単蒸留に
より９５係留出させたところ、留出物は無色の高純度ア
リルアルコールであり、着色物及びリン酸三カリウムは
釜残として残った。
実施例２
水３３．８％アリルアルコール６６．２％からなる溶液
５０ｍ１を分液ロー１・にとりリン酸三カリウムを少し
ずつ加えてはふりまぜながら、それ以上とけなくなるま
で加えて静置したところ、液は二相に分離した。−１＝
相は主にアリルアルコールであり、水分が４８係に減少
していた。
５０ｍ１を分液ロー１・にとりリン酸三カリウムを少し
ずつ加えてはふりまぜながら、それ以上とけなくなるま
で加えて静置したところ、液は二相に分離した。−１＝
相は主にアリルアルコールであり、水分が４８係に減少
していた。
実施例３
リン酸三カリウムの代りにピロリン酸カリウムを用いた
以外は、実施例２と同様の処理を行なったところ、上相
の水分は６７係であった。
以外は、実施例２と同様の処理を行なったところ、上相
の水分は６７係であった。
実施例４〜６
実施例１と同様の実験で、（Ｂ）としてピロリン酸カリ
ウムの６０係水溶液を用い、添加量を２５０Ｉ、５００
ｇ、１０００ ｇと変えた時の結果を表２に示す。
ウムの６０係水溶液を用い、添加量を２５０Ｉ、５００
ｇ、１０００ ｇと変えた時の結果を表２に示す。
表 ２
本はとんどがピロリン酸カリウムである〇実施例７
リン酸三カリウムの代りにトリポリリン酸カリウムを用
いた以外は実施例２と同様の処理を行なったところ、上
相中の水分は６．５％であった。
いた以外は実施例２と同様の処理を行なったところ、上
相中の水分は６．５％であった。
比較例１
リン酸三カリウムの代りに、塩化ナトリウムを飽和量に
比べて大過剰用いた他は実施例２と同様の処理を行なっ
たところ、アリルアルコール相中の水分は２０チであっ
た。
比べて大過剰用いた他は実施例２と同様の処理を行なっ
たところ、アリルアルコール相中の水分は２０チであっ
た。
比較例２
塩化ナトリウムの代りにリン酸三ナトリウムを用いた以
外は比較例１と同様の操作をしたが、液は二相に分れな
かった。
外は比較例１と同様の操作をしたが、液は二相に分れな
かった。
本発明のアリルアルコール精製方法によれば、相分離後
のアリルアルコール相は水分含有量が５〜１０％近くま
で減少しているので、その後の蒸留精製に必要なスチー
ム量が従来の蒸留法による精製に比べて格段に少なくて
すむ。
のアリルアルコール相は水分含有量が５〜１０％近くま
で減少しているので、その後の蒸留精製に必要なスチー
ム量が従来の蒸留法による精製に比べて格段に少なくて
すむ。
また相分離に使用する塩類は塩化物等のように腐食性で
はないので、安価な材料の装置を利用することができる
。
はないので、安価な材料の装置を利用することができる
。
Claims (1)
- リン酸三カリウム、ピロリン酸カリウム又はトリポリリ
ン酸カリウムの少なくとも１種をアリルアルコールと水
の混合物に添加して水相を分離し、有機相を蒸留するこ
とを特徴とする高純度アリルアルコールの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23441285A JPS6296437A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | アリルアルコ−ルの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23441285A JPS6296437A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | アリルアルコ−ルの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296437A true JPS6296437A (ja) | 1987-05-02 |
| JPS6360013B2 JPS6360013B2 (ja) | 1988-11-22 |
Family
ID=16970605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23441285A Granted JPS6296437A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | アリルアルコ−ルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6296437A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006093101A1 (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-08 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素アルコールの回収方法 |
-
1985
- 1985-10-22 JP JP23441285A patent/JPS6296437A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006093101A1 (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-08 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素アルコールの回収方法 |
| JP4905349B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2012-03-28 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素アルコールの回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6360013B2 (ja) | 1988-11-22 |
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